油墨組合物和使用該油墨組合物的有機(jī)el元件及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明旨在提供能將不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的低分子發(fā)光材料用噴嘴印刷法良好地涂布在隔壁內(nèi)并形成膜的油墨組合物和使用該油墨組合物的有機(jī)EL元件及其制造方法。該油墨組合物用于通過(guò)噴嘴印刷法形成有機(jī)EL元件用的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5，其特征在于，作為所述有機(jī)層中一層的有機(jī)發(fā)光層通過(guò)混合不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的高分子材料而形成，所述高分子材料為非導(dǎo)電性材料。
【專利說(shuō)明】油墨組合物和使用該油墨組合物的有機(jī)EL元件及其制造
方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明是利用有機(jī)薄膜的電致發(fā)光(以下簡(jiǎn)稱為EL)現(xiàn)象而作出的發(fā)明，涉及含有機(jī)EL材料的油墨組合物和使用該油墨組合物的有機(jī)EL元件及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)EL兀件具有導(dǎo)電性的有機(jī)發(fā)光層和配置在該有機(jī)發(fā)光層厚度方向兩側(cè)的陽(yáng)極及陰極，通過(guò)在透光性基板上依次層積形成陽(yáng)極、有機(jī)發(fā)光層、陰極而制造。并且，通過(guò)向有機(jī)發(fā)光層施加電壓，注入電子及空穴并使它們?cè)俳Y(jié)合，在該結(jié)合時(shí)使有機(jī)發(fā)光層發(fā)光。這里，為了增大有機(jī)發(fā)光層的發(fā)光效率等，有時(shí)會(huì)在陽(yáng)極和有機(jī)發(fā)光層之間設(shè)置空穴輸送層，或者在陰極和有機(jī)發(fā)光層之間設(shè)置電子輸送層。
[0003]通常，有機(jī)發(fā)光層、空穴輸送層和電子輸送層由分子量高、容易溶解在溶劑中的高分子材料形成。由此，可以使用在大氣壓下進(jìn)行的旋轉(zhuǎn)涂布法等濕式涂布法、凸版印刷法和凸版反轉(zhuǎn)膠印印刷法(例如可參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1、2)、噴墨法(例如可參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2-4)、噴嘴印刷法(例如可參見(jiàn)專利文獻(xiàn)5)等印刷法而形成各層，從而能削減制造設(shè)備的成本，提高生產(chǎn)效率。
[0004]專利文獻(xiàn):
[0005]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2003-17248號(hào)公報(bào)
[0006]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2004-296226號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)3:日本專利第3541625號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2009-267299號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2001-189192號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]有機(jī)發(fā)光層中使用的低分子發(fā)光材料具有在高分子發(fā)光材料之上的發(fā)光效率、壽命，被期望能夠代替高分子發(fā)光材料。但是，在利用上述濕式涂布法的有機(jī)EL元件的制造方法中，為了在發(fā)光層上區(qū)別涂布RGB，需要用隔壁進(jìn)行像素分割，而低分子發(fā)光材料在像素內(nèi)的成膜性存在問(wèn)題。這個(gè)問(wèn)題具體是，由于由低分子發(fā)光材料形成的膜在隔壁內(nèi)有呈凸?fàn)畹膬A向，因而在像素的端部和中央會(huì)發(fā)生發(fā)光不均，從而引起發(fā)光效率和壽命下降。
[0011]本發(fā)明旨在提供能解決上述那樣的問(wèn)題、將低分子發(fā)光材料良好地涂布在隔壁內(nèi)并形成膜的油墨組合物和使用該組合物的有機(jī)EL元件及其制造方法。
[0012]本發(fā)明的技術(shù)方案I是一種油墨組合物，用于形成有機(jī)EL元件用的有機(jī)層，其特征在于，作為所述有機(jī)層中的一層的有機(jī)發(fā)光層通過(guò)混合不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上高分子材料而形成，所述高分子材料為非導(dǎo)電性材料，非導(dǎo)電性高分子材料相對(duì)于所述低分子發(fā)光材料的混合重量比在0.001以上、0.05以下。[0013]在本發(fā)明的技術(shù)方案2中，所述油墨組合物的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的重均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下。
[0014]在本發(fā)明的技術(shù)方案3中，所述油墨組合物的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在100°C以上。
[0015]在本發(fā)明的技術(shù)方案4中，所述油墨組合物的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料為聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者聚碳酸酯。[0016]本發(fā)明的技術(shù)方案5是一種有機(jī)EL元件，在陽(yáng)極和陰極之間具有多個(gè)有機(jī)層，其特征在于，作為所述有機(jī)層中的一層的有機(jī)發(fā)光層通過(guò)混合不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上高分子材料而形成，所述高分子材料為非導(dǎo)電性材料，非導(dǎo)電性高分子材料相對(duì)于所述低分子發(fā)光材料的混合重量比在0.001以上、0.05以下。
[0017]在本發(fā)明的技術(shù)方案6中，所述有機(jī)EL元件的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的重均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下。
[0018]在本發(fā)明的技術(shù)方案7中，所述有機(jī)EL元件的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在100°C以上。
[0019]在本發(fā)明的技術(shù)方案8中，所述有機(jī)EL元件的特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料為聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者聚碳酸酯。
[0020]本發(fā)明的技術(shù)方案9是一種有機(jī)EL元件的制造方法，其特征在于，具有將技術(shù)方案I-4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物用噴嘴印刷法涂布在通過(guò)隔壁進(jìn)行了像素分割的元件基板上的涂布工序和通過(guò)除去技術(shù)方案I-4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物中所含的油墨用溶劑而形成有機(jī)EL元件用有機(jī)層的溶劑除去工序。
[0021]在本發(fā)明的技術(shù)方案10中，所述有機(jī)EL元件的制造方法的特征在于，所述溶劑除去工序包括在氮?dú)猸h(huán)境中于100°c以上的加熱溫度進(jìn)行加熱的干燥工序。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物和使用該油墨組合物的有機(jī)EL元件及其制造方法，通過(guò)高分子材料的粘合效果，在干燥工序中能在不引起材料凝集的情況下形成呈平坦膜的穩(wěn)定的有機(jī)發(fā)光層。
[0023]此外，通過(guò)將非導(dǎo)電性高分子材料用作添加劑，能在不破壞載流子平衡的條件下良好地涂布高分子材料并形成膜。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1是模式性地顯示本發(fā)明實(shí)施方式的有機(jī)EL元件的結(jié)構(gòu)的截面圖。
[0025]圖2是模式性地顯示本發(fā)明實(shí)施方式的噴嘴印刷裝置的示意截面圖。
[0026]圖3是模式性地顯示本發(fā)明實(shí)施方式的噴嘴印刷裝置的示意鳥(niǎo)瞰圖。
[0027]圖4是說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施方式的有機(jī)EL元件的像素的平坦性的截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]下面參照附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0029]圖1是模式性地顯示本發(fā)明的實(shí)施方式的有機(jī)EL元件的結(jié)構(gòu)的圖。本實(shí)施方式的有機(jī)EL元件I是一種具有所謂的有源矩陣結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件，具有形成有薄膜晶體管(TFT)的透光性基板2、形成在透光性基板2的一方的面上的多個(gè)像素電極3、將各像素電極3劃分成線狀的隔壁4、層積在像素電極3上的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5、層積在有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5上且與像素電極3對(duì)置配置的對(duì)置電極6，下面對(duì)像素電極3為陽(yáng)極、對(duì)置電極6為陰極的情況進(jìn)行說(shuō)明。
[0030]另外，本實(shí)施方式的有機(jī)EL元件I也可以是所謂的無(wú)源矩陣結(jié)構(gòu)，也可以是像素電極為陰極、對(duì)置電極為陽(yáng)極。
[0031]透光性基板2是支持像素電極3、有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5、對(duì)置電極6的基板，由金屬、玻璃或者塑料等的膜或片材構(gòu)成。作為塑料膜，可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、環(huán)烯烴聚合物、聚酰胺、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯。
[0032]另外，也可在透光性基板2的未形成有像素電極3的另一面上層積陶瓷蒸鍍膜或聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物等其他阻氣性膜。
[0033]本實(shí)施方式的透光性基板2也可以使用形成有薄膜晶體管(TFT)的有源驅(qū)動(dòng)方式用基板。在以本實(shí)施 方式的印刷物作為有源驅(qū)動(dòng)型有機(jī)EL元件的情況下，優(yōu)選TFT上形成有平坦化層，并在平坦化層上設(shè)置有有機(jī)EL元件的下部電極，且TFT和下部電極介由設(shè)置在平坦化層上的接觸孔而電連接。
[0034]通過(guò)這樣的構(gòu)成，可以在TFT和有機(jī)EL元件之間得到優(yōu)異的電絕緣性。TFT、構(gòu)成在其上方的有機(jī)EL元件由支承體支承。作為支承體，優(yōu)選具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性，具體而言，可以使用前面作為基板所述的材料。設(shè)置在支承體上的薄膜晶體管可以使用公知的薄膜晶體管。
[0035]具體而言，可以是主要由形成有源極/漏極區(qū)域和溝道區(qū)域的活性層、柵極絕緣膜和柵電極構(gòu)成的薄膜晶體管。作為薄膜晶體管的結(jié)構(gòu)，無(wú)特殊限制，例如可以是交錯(cuò)型、反交錯(cuò)型、頂柵型、底柵型、共面型等公知的結(jié)構(gòu)。此外，當(dāng)為底部發(fā)光型有機(jī)EL元件時(shí)，需要使用透光性基板，但為頂部發(fā)光型有機(jī)EL元件時(shí)，則不局限于透光性基板。
[0036]接著，在基板上以膜的方式形成由像素電極3的材料形成的層，并根據(jù)需要進(jìn)行圖案形成。由像素電極3的材料形成的層被隔壁4劃分，形成對(duì)應(yīng)于各像素的像素電極3。作為像素電極3的材料，可以使用由ITO (銦錫復(fù)合氧化物)、銦鋅復(fù)合氧化物、鋅鋁復(fù)合氧化物等金屬?gòu)?fù)合氧化物、金、鉬等金屬材料、將這些金屬氧化物或金屬材料的微粒分散在環(huán)氧樹(shù)脂或丙烯酸樹(shù)脂等中而成的微粒分散膜的單層體或?qū)臃e體中的任一個(gè)。
[0037]在以像素電極為陽(yáng)極的情況下，優(yōu)選選擇ITO等高功函數(shù)的材料。當(dāng)為從下方取出光的所謂的底部發(fā)光結(jié)構(gòu)時(shí)，需要選擇具有透光性的材料。視需要，為了降低像素電極的配線電阻，還可將銅、鋁等金屬材料作為輔助電極而一并設(shè)置。像素電極3的膜厚視有機(jī)EL顯示器的元件結(jié)構(gòu)而具有不同的最佳值，但不論是單層還是層積體，均在100A以上、IOOOOA以下，更優(yōu)選在IOOA以上、3000A以下。
[0038]作為像素電極3的形成方法，可根據(jù)材料而使用電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、反應(yīng)蒸鍍法、離子電鍍法、濺射法等干式成膜法或凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等濕式成膜法
坐寸ο
[0039]為了防止形成在各像素電極3上的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5相互混合，隔壁4以覆蓋各像素電極3端部的方式形成，隔壁4的圖案優(yōu)選為將像素電極3進(jìn)行的格子狀或線狀。尤其是在用噴嘴印刷法形成有機(jī)發(fā)光層的情況下，優(yōu)選隔壁形成為與同一發(fā)光色的發(fā)光層平行的線狀，以對(duì)不同顏色之間進(jìn)行區(qū)劃，這種情況下，隔壁形成為僅覆蓋像素電極3端部的二邊。
[0040]作為形成隔壁4時(shí)的形成方法，與以往相同，可以是在基體上均一地形成無(wú)機(jī)膜，用抗蝕劑掩避后進(jìn)行干式蝕刻的方法，在基體上層積感光性樹(shù)脂、用光刻法形成規(guī)定圖案的方法。此外，也可以組合這些方法，通過(guò)在無(wú)機(jī)膜上層積感光性樹(shù)脂或者在感光性樹(shù)脂上層積無(wú)機(jī)膜而使隔壁為多層結(jié)構(gòu)。還可根據(jù)需要添加撥水劑，或者在照射等離子體或UV、形成隔壁后賦予其對(duì)油墨的撥液性。
[0041]可作為隔壁4的材料使用的感光性樹(shù)脂可以是聚酰亞胺、丙烯酸樹(shù)脂、酚醛清漆樹(shù)脂等，但只要是能通過(guò)光刻法形成隔壁的樹(shù)脂均可使用。作為無(wú)機(jī)材料，可以是Si02、SiN、SiON 等。
[0042]隔壁4的高度優(yōu)選在0.1 μ m以上、10 μ m以下，更優(yōu)選在0.5 μ m以上、2 μ m以下。其原因是，隔壁4的高度超過(guò)10 μ m時(shí),會(huì)妨礙對(duì)置電極的形成和密封,小于0.1 μ m時(shí),不能完全覆蓋像素電極3的端部，或者是在形成有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層時(shí)，會(huì)與鄰接的像素發(fā)生短路或混色。
[0043]接著,形成有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5作為本實(shí)施方式的功能性有機(jī)薄膜。作為本實(shí)施方式中的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5，可以由含有有機(jī)發(fā)光材料的單層膜或多層膜形成，至少為層積有形成在像素電極3上面的空穴輸送層7和形成在空穴輸送層7上面的有機(jī)發(fā)光層8的結(jié)構(gòu)。
[0044]作為由多層膜形成的有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5的結(jié)構(gòu)例，可以是由空穴輸送層、電子輸送性發(fā)光層或者空穴輸送性發(fā)光層、電子輸送層構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)和由空穴輸送層、有機(jī)發(fā)光層、電子輸送層構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)，此外，根據(jù)需要，通過(guò)將空穴或電子注入功能與空穴或電子輸送功能分開(kāi)，或者通過(guò)插入阻止空穴或電子輸送的層等而進(jìn)一步形成多層，則更為優(yōu)選。另外，本發(fā)明中的有機(jī)發(fā)光層是指含有有機(jī)發(fā)光材料的層。
[0045]空穴輸送層7具有使從作為陽(yáng)極的像素電極3注入的空穴向作為陰極的對(duì)置電極6的方向前進(jìn)、在使空穴通過(guò)的同時(shí)卻防止電子向像素電極3的方向前進(jìn)的功能。
[0046]作為空穴輸送層7中所使用的空穴輸送材料，可以從銅酞菁、四叔丁基酞菁銅等金屬酞菁類及不含金屬的酞菁類、喹吖啶酮化合物、1，I 一雙(4 一二對(duì)甲苯氨基苯基)環(huán)己烷、N，N’ 一二苯基一 N，N’ 一雙(3 —甲基苯基)-1, I’ 一聯(lián)苯基一 4，4’ 一二胺、N，N’ 一二(I 一萘基)一 N, N’ 一二苯基一 1，I’ 一聯(lián)苯基一 4，4’ 一二胺等芳香胺類低分子空穴注入輸送材料、聚苯胺、聚噻吩、聚乙烯咔唑、聚(3，4 一乙烯二氧噻吩)與聚苯乙烯磺酸的混合物等高分子空穴輸送材料、多噻吩低聚物材料、Cu2O, Cr2O3> Mn203、FeOx (x-0.1)、NiO, CoO、Pr2O3、Ag2O、MoO2、Bi2O3、ZnO、TiO2> SnO2、ThO2、V2O5、Nb2O5、Ta2O5、MoO3、WO3、MnO2 等無(wú)機(jī)材料、其他已經(jīng)存在的空穴輸送材料中選擇。
[0047]此外，作為溶解或分散空穴輸送層的溶劑，可以列舉出甲苯、二甲苯、苯甲醚、二甲氧基苯、四氫化萘、環(huán)己醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、水等中的任一種或者它們的混合液。
[0048]上述空穴輸送材料的溶解液或分散液中，也可根據(jù)需要添加表面活性劑、抗氧化劑、粘度調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑等，作為粘度調(diào)節(jié)劑，例如可以使用聚苯乙烯、聚乙烯咔唑 等
[0049]作為空穴輸送層7的形成方法，可以根據(jù)空穴輸送層7中使用的材料而使用旋轉(zhuǎn)涂布法、棒式涂布法、線涂布法(wire coating)、狹縫涂布法、噴涂法、簾式涂布法、流涂法(flow coating)、凸版印刷、凸版反轉(zhuǎn)膠印印刷法、噴墨法、噴嘴印刷法等濕式法或電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、反應(yīng)蒸鍍法、離子電鍍法、濺射法等蒸鍍法。
[0050]此外，也可在空穴輸送層7上形成夾層。作為夾層中使用的材料，可以是聚乙烯咔唑或其衍生物、側(cè)鏈或主鏈上具有芳香族胺的聚亞芳基衍生物、芳香胺衍生物、三苯基二胺衍生物等含有芳香族胺的聚合物等。可以通過(guò)將這些材料溶解或分散到溶劑中，用采用旋轉(zhuǎn)涂布法等的各種涂布方法或凸版印刷方法形成夾層。
[0051]有機(jī)發(fā)光層8為施加電壓時(shí)會(huì)發(fā)出紅色、綠色或藍(lán)色光的有機(jī)發(fā)光層8的功能性材料，通過(guò)將使不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的高分子材料溶解或分散在溶劑中而成的有機(jī)發(fā)光油墨涂布到空穴輸送層7上而形成。上述低分子發(fā)光材料的分子量?jī)?yōu)選在100以上、1000以下。
[0052]有機(jī)發(fā)光層8通過(guò)使用噴嘴印刷法使溶解或分散有低分子發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光油墨附著在空穴輸送層7上并干燥而形成。油墨的溶劑優(yōu)選為二甲苯，但也可以使用在形成空穴輸送層7時(shí)使用的上述溶劑。另外，發(fā)光層的膜厚只要在0.01 μ m以上、0.1 μ m以下的范圍內(nèi)即可，更優(yōu)選在0.03 μπι以上、0.1 μπι以下。在上述膜厚的范圍外時(shí)，發(fā)光效率有降低的傾向。
[0053]作為有機(jī)發(fā)光層8中所使用的不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的低分子發(fā)光材料，作為有機(jī)發(fā)光層中所使用的有機(jī)發(fā)光材料，可以使用9，10 一二芳基蒽衍生物、芘、暈苯、茈、紅熒烯、I, 1，4，4 一四苯基丁二烯、三(8 —羥基喹啉)鋁絡(luò)合物、三(4 一甲基一 8 一羥基喹啉)鋁絡(luò)合物、雙(8 —羥基喹啉)鋅絡(luò)合物、三(4 一甲基一 5 —三氟甲基一 8 一羥基喹啉)鋁絡(luò)合物、三(4 一甲基一 5 —氰基一 8 一羥基喹啉)鋁絡(luò)合物、雙(2 —甲基一 5 —三氟甲基一8 一羥基喹啉)〔4 一(4 一氰苯基)酚鹽)〕鋁絡(luò)合物、雙(2 -甲基一 5 —氰基一 8 一羥基喹啉)〔4 一(4 一氰苯基) 酚鹽)〕鋁絡(luò)合物、三(8 —羥基喹啉)鈧絡(luò)合物、雙〔8 —(對(duì)甲苯磺?；?氨基喹啉〕鋅絡(luò)合物及鎘絡(luò)合物、1，2，3，4 一四苯基環(huán)戊二烯、五苯基環(huán)戊二烯、聚(2，5 一二庚氧基對(duì)亞苯基亞乙烯)、香豆素類熒光體、茈類熒光體、吡喃類熒光體、蒽酮類熒光體、葉啉類熒光體、喹吖啶酮類熒光體、N，N’ 一二烷基取代喹吖啶酮類熒光體、萘二甲酰亞胺類熒光體、N, N’ 一二芳基取代吡咯并吡咯類熒光體等、Ir絡(luò)合物等磷光性發(fā)光體等低分子類發(fā)光材料
[0054]這里，作為發(fā)出紅色光的有機(jī)發(fā)光層8中使用的低分子發(fā)光材料，可以是添加有三(8 —羥基喹啉)鋁(Alq3)、作為吡喃類化合物摻雜材料的DCM (4 一二氰基亞甲基一 6 —對(duì)二甲基氨基苯乙烯基一 2 —甲基一 4Η—吡喃)和DCJTB (4 一二氰基亞甲基一 6 —對(duì)二甲基氨基苯乙烯基一 2 —叔丁基一 4Η—吡喃)并使摻雜濃度分別為2%的低分子發(fā)光材料。并且，將該低分子發(fā)光材料溶解到溶劑中而形成油墨。
[0055]另外，油墨中的低分子發(fā)光材料的濃度只要在0.1重量％以上、5.0重量％以下的范圍內(nèi)即可，更優(yōu)選在0.5重量％以上、1.5重量％以下。這樣，通過(guò)使?jié)舛仍?.1重量％以上、5.0重量％以下，噴嘴印刷法涂布時(shí)的膜厚不會(huì)過(guò)大，能維持噴嘴印刷法涂布時(shí)的圖案精度。另外，上述比率的低分子發(fā)光材料的重量表示上述基質(zhì)材料(host material)和摻雜材料合計(jì)在一起的重量。
[0056]還有，作為發(fā)出綠色光的有機(jī)發(fā)光層8中使用的低分子發(fā)光材料，可以是添加有作為基質(zhì)材料的Alq3、2，2’，2’’一(1，3，5—苯三基)三(I 一苯基一 IH—苯并咪唑)(TPBi)和作為摻雜材料的三(2 —對(duì)甲苯基吡啶)銥III (Ir(mppy)3)并使摻雜濃度分別為4%的低分子發(fā)光材料。并且將該低分子發(fā)光材料溶解到溶劑中而形成油墨。[0057]油墨中的低分子發(fā)光材料的濃度只要在0.1重量％以上、5.0重量％以下的范圍內(nèi)即可，更優(yōu)選在0.5重量％以上、1.5重量％以下。此外，上述比率的低分子發(fā)光材料的重量表示上述基質(zhì)材料和摻雜材料合計(jì)在一起的重量。
[0058]此外，作為發(fā)出藍(lán)色光的有機(jī)發(fā)光層8中使用的低分子發(fā)光材料，可以是添加有Alq3、作為摻雜材料的DPVBi (4，4’一雙(2，2’一二苯乙烯基)聯(lián)苯)和Zn(Box)2 (2-(0-羥基苯基)苯并噁唑鋅絡(luò)合物)并使摻雜濃度分別為2%的低分子發(fā)光材料。并且，將該低分子發(fā)光材料溶解到溶劑中而形成油墨。另外，油墨中的低分子發(fā)光材料的濃度只要在0.1重量％以上、5.0重量％以下的范圍內(nèi)即可,更優(yōu)選在0.5重量％以上、1.5重量％以下。
[0059]此外，作為混合在有機(jī)發(fā)光油墨中的非導(dǎo)電性高分子材料，可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、ABS樹(shù)脂、聚酰胺、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、環(huán)烯烴共聚物和上述高分子材料的共聚物等，優(yōu)選聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者聚碳酸酯。
[0060]非導(dǎo)電性高分子材料只要不與進(jìn)行混合的低分子發(fā)光材料反應(yīng)、質(zhì)均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下的范圍內(nèi)均可使用。在使用導(dǎo)電性高分子材料的情況下，由于載流子被優(yōu)先注入到導(dǎo)電性高分子內(nèi)，因此，載流子在不對(duì)低分子發(fā)光材料產(chǎn)生貢獻(xiàn)的情況下在發(fā)光層內(nèi)遷移，發(fā)光效率降低。
[0061]這里，非導(dǎo)電性是指載流子遷移率小于1.0X10 —7cm2/Vs，作為非導(dǎo)電性高分子材料，優(yōu)選使用載流子遷移率小于1.0X10 —7cm2/Vs的高分子，但是，使用載流子遷移率低于低分子發(fā)光材料的載流子遷移率的高分子，也能得到上述效果，因此，只要低于分子發(fā)光材料低的載流子遷移率，也可以使用1.0X10 —7cm2/Vs以上的高分子。
[0062]此外，非導(dǎo)電性高分子材料相對(duì)于溶解液中的低分子發(fā)光材料的混合比率更優(yōu)選為以重量比計(jì)在0.001以上、0.05以下。另外，上述比率的低分子發(fā)光材料的重量表示上述基質(zhì)材料和摻雜材料合計(jì)在一起的重量。重量比在上述范圍內(nèi)時(shí)，通過(guò)非導(dǎo)電性高分子材料的粘合效果，在干燥工序中能在不引起材料凝集的情況下形成呈平坦膜的穩(wěn)定的有機(jī)發(fā)光層。重量比大于0.05時(shí)，由于非導(dǎo)電性材料造成的導(dǎo)電性降低，得到所希望的亮度所需的電壓要達(dá)到高電壓，發(fā)光效率降低。此外，重量比小于0.001時(shí)，得不到添加非導(dǎo)電性高分子材料的效果，發(fā)光材料會(huì)凝集，有機(jī)發(fā)光層變得不平坦，導(dǎo)致發(fā)光效率降低。
[0063]作為非導(dǎo)電性高分子材料，優(yōu)選質(zhì)均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下的范圍內(nèi)的非導(dǎo)電性高分子材料，但是，也可以是混合不同分子量的非導(dǎo)電性高分子材料而得的材料。在混合不同分子量的非導(dǎo)電性高分子材料時(shí)，可以混合分子量不在上述范圍內(nèi)的材料，但優(yōu)選至少含有I種以上具有上述范圍內(nèi)的分子量的非導(dǎo)電性高分子材料。在非導(dǎo)電性高分子材料的分子量小于I萬(wàn)的情況下，有時(shí)不能形成均勻的發(fā)光層。
[0064]另一方面，在分子量大于100萬(wàn)的情況下，有時(shí)會(huì)有油墨粘度過(guò)高、不能用噴嘴印刷法進(jìn)行涂裝或膜厚過(guò)厚、有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層的導(dǎo)電率降低、發(fā)光亮度降低的情況。
[0065]此外，優(yōu)選使用非導(dǎo)電性高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)在100°C以上的材料，通常，分子量大的高分子具有高的Tg，因此，即使從這個(gè)角度考慮，所使用的非導(dǎo)電性高分子材料的質(zhì)均分子量也優(yōu)選在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下。使用Tg小于100°C的非導(dǎo)電性高分子材料時(shí)，存在在涂布有機(jī)發(fā)光油墨后的干燥工序中非導(dǎo)電性高分子材料會(huì)因加熱而流動(dòng)化、使得低分子發(fā)光材料的分散性降低、低分子發(fā)光材料凝集、形成發(fā)光不良的亮點(diǎn)之虞。
[0066]作為具有高Tg的非導(dǎo)電性高分子材料，可以是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯等，即使是這些Tg在100°C以上的高分子和Tg小于100°C的非導(dǎo)電性高分子材料的共聚物或混合物，只要共聚物或混合物的Tg在100°C以上即可。
[0067]作為含有有機(jī)發(fā)光材料的油墨中所使用的溶劑，可以使用二甲苯。二甲苯對(duì)作為低分子發(fā)光材料而使用的許多芳香族化合物及有機(jī)物金屬絡(luò)合物具有良好的溶解性，噴嘴印刷吐出性也良好。此外，有機(jī)發(fā)光層中，通過(guò)在低分子發(fā)光材料的油墨組成中使用二甲苯，能簡(jiǎn)化干燥工序，從而能抑制殘留溶劑的影響，抑制發(fā)光效率的降低。
[0068]除此之外，還可添加甲苯、均三甲苯、枯烯、苯甲醚、甲基苯甲醚、對(duì)傘花烴、四氫化萘、環(huán)己基苯、甲基萘、環(huán)己酮、環(huán)己基苯、二甲氧基苯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、水、乙醇、丙酮、甲基乙基 酮、甲基異丁基酮、甲醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯等溶劑作為混合溶劑使用。此外，為了提高涂布性，更優(yōu)選根據(jù)需要適量混合表面活性劑、抗氧化劑、粘度調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑等添加劑。
[0069]在采用噴嘴印刷法的情況下，優(yōu)選本實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光層8的油墨粘度為25°C下在IOmPa.s以下,更優(yōu)選在ImPa.s以上、3mP.s以下。油墨粘度超過(guò)IOmPa.s時(shí)，吐出油墨時(shí)不能形成合適的液柱，噴嘴會(huì)堵塞，難以涂布。
[0070]作為電子輸送層中使用的電子輸送材料，可以使用2 - (4 一聯(lián)苯基)一 5-(4-叔丁基苯基)一 1，3，4 一噁二唑、2，5—雙(I 一萘基)一 1，3，4 一噁二唑、噁二唑衍生物、雙(10 一羥基苯并〔h〕喹啉)鈹絡(luò)合物、三唑化合物等。此外，也可在這些電子輸送材料中少量摻雜鈉、鋇、鋰之類功函數(shù)低的堿金屬、堿土金屬，用作電子注入層。
[0071]作為電子輸送層的形成方法，可以根據(jù)所使用的材料而使用旋轉(zhuǎn)涂布法、棒式涂布法、線棒涂布法、狹縫涂布法、噴涂法、簾式涂布法、流涂法、凸版印刷法、凸版反轉(zhuǎn)膠印印刷法、噴墨法、噴嘴印刷法等濕式法或電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、反應(yīng)蒸鍍法、離子電鍍法、濺射法等蒸鍍法。
[0072]接著，形成對(duì)置電極6。在以第2電極為陰極的情況下，使用對(duì)有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5的電子注入效率高、功函數(shù)低的物質(zhì)。具體而言，使用Mg、Al、Yb等金屬單體，或在與發(fā)光介質(zhì)接觸的界面上夾著Inm左右的Li或氧化L1、LiF等化合物，層積穩(wěn)定性、導(dǎo)電性高的Al、Cu加以使用?；蛘?，為兼顧電子注入效率和穩(wěn)定性，也可以使用低功函數(shù)的L1、Mg、Ca、Sr、La、Ce、Er、Eu、Sc、Y、Yb等金屬的一種以上與穩(wěn)定的Ag、Al、Cu等金屬元素的合金。
[0073]具體而言，可以使用MgAg、AlL1、CuLi等合金。此外，在形成從第2電極側(cè)取出光的所謂的頂部發(fā)光方式的結(jié)構(gòu)時(shí)，優(yōu)選選擇具有透光性的材料。這種情況下，也可在薄薄地設(shè)置低功函數(shù)的L1、Ca后層積ITO (銦錫復(fù)合氧化物)、銦鋅復(fù)合氧化物、鋅鋁復(fù)合氧化物等金屬?gòu)?fù)合氧化物，還可在上述有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層上少量摻雜低功函數(shù)的L1、Ca等金屬并層積ITO等金屬氧化物。
[0074]作為對(duì)置電極6的形成方法，可根據(jù)材料而使用電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、反應(yīng)蒸鍍法、離子電鍍法、濺射法。對(duì)第2電極的厚度無(wú)特殊限制，但優(yōu)選在IOnm以上、IOOOnm以下。此外，在用第2電極作為透光性電極層時(shí)，使用Ca、Li等金屬材料時(shí)的膜厚優(yōu)選在0.1nm以上、IOnm以下。
[0075]接著，也可在對(duì)置電極和密封件之間，例如在對(duì)置電極上形成鈍化層。作為鈍化層的材料，可以是氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物、氟化鋁、氟化鎂等金屬氟化物、氮化硅、氮化鋁、氮化碳等金屬氮化物、氧氮化硅等金屬氧氮化物、碳化硅等金屬碳化物，也可根據(jù)需要使用它們與丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂等高分子樹(shù)脂膜的層積膜。尤其是從阻隔性和透明性方面考慮，優(yōu)選使用氧化硅(SiOx)、氮化硅(SiNx)、氧氮化硅(SiOxNy),還可使用可通過(guò)成膜條件而改變膜密度的層積膜或梯度膜。
[0076]作為鈍化層的形成方法，可根據(jù)材料而使用電阻加熱蒸鍍法、電子束蒸鍍法、反應(yīng)蒸鍍法、離子電鍍法、濺射法、CVD法。尤其是從阻隔性和透明性方面考慮，優(yōu)選使用CVD法。作為CVD法，可以使用熱CVD法、等離子體CVD法、催化劑CVD法、VUV-CVD法等。
[0077]此外，作為CVD法中的反應(yīng)氣體，可以向甲硅烷、六甲基二硅氮烷(HMDS)、四乙氧基硅烷等有機(jī)硅化合物中根據(jù)需要添加n2、o2、nh3、h2、n2o等氣體，例如，可以通過(guò)改變硅烷的流量而改變膜的密度，也可通過(guò)所使用的反應(yīng)性氣體而向膜中添加氫、碳。作為鈍化層的膜厚，因有機(jī)EL元件的電極級(jí)差(stepdifference)、基板的隔壁高度、所要求的阻隔特性等而不同，但常用的在Ο.ΟΙμπι以上、ΙΟμπι以下左右。
[0078]有機(jī)發(fā)光材料因大氣中的水分、氧而容易劣化，因此設(shè)置用于將有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層與外部隔斷的密封件。密封件例如可通過(guò)在密封件上設(shè)置樹(shù)脂層而制成。作為密封件，必須是水、氧的透過(guò)性低的基材。
[0079]此外，作為密封件材料的一個(gè)例子，可以列舉出氧化鋁、氮化硅、氮化硼等陶瓷、無(wú)堿玻璃、堿玻璃等玻璃、石英、鋁和不銹鋼等金屬箔、耐濕性膜等。作為耐濕性膜的例子，有在塑料基材的兩面上用CVD法形成有SiOx的膜、透過(guò)性小的膜和具有吸水性的膜或涂布有吸水劑的聚合物膜等，耐濕性 膜的水蒸氣透過(guò)率優(yōu)選在1.0X10 —6g/m2/日以下。
[0080]作為樹(shù)脂層的材料的一個(gè)例子，可以列舉出由環(huán)氧系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、硅樹(shù)脂等構(gòu)成的光固化型粘合性樹(shù)脂、熱固型粘合性樹(shù)脂、二液固化型粘合性樹(shù)脂、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)聚合物等丙烯酸系樹(shù)脂、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)等乙烯基系樹(shù)脂、聚酰胺、合成橡膠等熱塑性樹(shù)脂、聚乙烯或聚丙烯的酸改性物等熱塑性粘合樹(shù)脂。
[0081 ] 作為在密封件上形成樹(shù)脂層的方法的一個(gè)例子，可以列舉出溶劑溶液法、擠出復(fù)合法、熔融/熱熔法、壓延法、噴嘴涂布法、絲網(wǎng)印刷法、真空層壓法、熱輥層壓法等。也可根據(jù)需要添加具有吸濕性、吸氧性的材料。形成在密封件上的樹(shù)脂層的厚度視進(jìn)行密封的有機(jī)EL元件的大小、形狀而任意決定,但優(yōu)選在5 μ m以上、500 μ m以下。
[0082]另外，這里，是在密封件上作為樹(shù)脂層而形成的，但也可直接形成在有機(jī)EL元件側(cè)。
[0083]最后，在密封室將有機(jī)EL元件與密封件貼合。在將密封件做成密封件和樹(shù)脂層的二層結(jié)構(gòu)、在樹(shù)脂層上使用熱塑性樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選用加熱過(guò)的輥僅進(jìn)行壓粘。在使用熱固化型粘合樹(shù)脂、光固化型粘合性樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選在輥壓粘或平板壓粘的狀態(tài)下進(jìn)行光或加熱固化。
[0084]另外，在使用覆蓋有機(jī)EL元件那樣的形狀的凹形基板作為密封件的情況下，也可通過(guò)僅在有機(jī)EL元件的基板與凹形密封件接觸的部分形成樹(shù)脂層、使其貼合來(lái)密封有機(jī)EL元件。這種情況下，有機(jī)EL元件上也可以沒(méi)有鈍化層、樹(shù)脂層。[0085]接著，對(duì)以上這種結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件I的制造方法的概要進(jìn)行說(shuō)明。首先，在形成有薄膜晶體管的透光性基板2上以與薄膜晶體管連接的方式形成像素電極3。在該操作中，在透光性基板2的整個(gè)面上用濺射法形成ITO膜，進(jìn)一步用光刻技術(shù)進(jìn)行曝光、顯影，用光刻膠涂覆需要作為像素電極3而留存的部分，并用酸溶液蝕刻不需要的部分，除去ITO膜。這樣，形成以規(guī)定的間隔設(shè)置的多個(gè)像素電極3。
[0086]接著，在各像素電極3之間形成隔壁4。在該操作中，向透光性基板2或像素電極3上涂布光刻膠，利用光刻技術(shù)進(jìn)行曝光、顯影，使光刻膠留存在各像素電極3之間。之后，通過(guò)進(jìn)行烘烤而使光刻膠固化。
[0087]然后，使用圖2所示的噴嘴印刷裝置30，用噴嘴涂布法將空穴輸送材料的油墨涂布到像素電極3上，形成空穴輸送層7。該噴嘴印刷裝置30具有容納有機(jī)發(fā)光油墨的油墨罐11和吐出油墨液柱的油墨噴嘴31。由油墨噴嘴31向像素電極3的表面吐出油墨的液柱。附著在像素電極3上的油墨由于粘度低而在被隔壁4劃分的區(qū)域內(nèi)平均化。之后通過(guò)干燥使油墨粘附。
[0088]另外，噴嘴印刷裝置30可以是具有至少一個(gè)以上噴嘴31的多噴嘴。通過(guò)多噴嘴化，可以提聞生廣效率。
[0089]圖3是俯瞰使用圖2所示的噴嘴印刷裝置30形成空穴輸送層7的工序的圖。圖3中，隔壁4雖未顯示 ，但空穴輸送層油墨沿隔壁4被吐出，長(zhǎng)度方向(圖3的水平方向)為沿著隔壁的方向。
[0090]接著，在形成空穴輸送層7后，按與上面相同的方法用噴嘴印刷法在空穴輸送層7上形成有機(jī)發(fā)光層8。如上述那樣,作為形成有機(jī)發(fā)光層8的材料,可以混合低分子發(fā)光材料和非導(dǎo)電性高分子材料后使用。
[0091]接著，通過(guò)利用電阻加熱蒸鍍法等蒸鍍法在有機(jī)發(fā)光層8上進(jìn)行蒸鍍而形成對(duì)置電極6。最后，為了保護(hù)這些像素電極3、有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5和對(duì)置電極6不受空氣中的氧、水分的影響而充填樹(shù)脂層10，用密封基板11包覆，進(jìn)行密封，從而制造有機(jī)EL元件I。
[0092]根據(jù)按以上方式構(gòu)成的有機(jī)EL元件I和有機(jī)EL元件I的制造方法，利用噴嘴印刷法可以使用低分子發(fā)光材料，從而可在不降低發(fā)光效率的情況下使發(fā)光層穩(wěn)定。
[0093]另外，本發(fā)明不局限于上述實(shí)施方式，在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變更。例如，也可形成空穴阻擋層、空穴注入層、電子注入層、電子阻擋層。這里，空穴注入層、電子阻擋層與空穴輸送層7 —樣，具有使空穴從作為像素電極的像素電極3向作為對(duì)置電極的對(duì)置電極6的方向前進(jìn)、使空穴通過(guò)但防止電子向像素電極3的方向前進(jìn)的功能。此外，空穴阻擋層、電子輸送層、電子注入層具有使電子從作為對(duì)置電極的對(duì)置電極6向作為像素電極的像素電極3的方向前進(jìn)、使電子通過(guò)卻防止空穴向?qū)χ秒姌O6的方向前進(jìn)的功能。
[0094]此外，也可將氟化鋰等的薄膜設(shè)置在對(duì)置電極6和有機(jī)發(fā)光介質(zhì)層5之間。要以圖案形成對(duì)置電極6，可以使用金屬膜、陶瓷膜的蒸鍍掩膜等。此外，隔壁4形成在各像素電極3之間，但也可以是不設(shè)置隔壁4的結(jié)構(gòu)。
[0095]實(shí)施例
[0096]下面，通過(guò)顯示實(shí)施例和比較例來(lái)詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限于以下所述內(nèi)容。[0097]〔元件制作〕
[0098]如圖1所示，在透光性基板2 (白板玻璃；縱IOOmmX橫IOOmmX厚0.7mm)上用濺射法以80 μ m的間隔形成寬80 μπι、厚0.15 μ m的短條狀像素電極3。這里，像素電極3的表面粗糙度Ra在200 μ m2的任意的面內(nèi)為20nm。此外，隔壁4的與透光性基板2接觸的下端的寬度為90 μ m,上端的寬度為45 μ m,高度為2 μ m,截面基本為梯形狀。
[0099]這里，隔壁4通過(guò)用光刻技術(shù)顯影后在200°C下烘烤60分鐘而形成。此外，空穴輸送層7的形成方法如下:使用聚亞芳基衍生物作為空穴輸送材料，將其溶解在二甲苯中，形成濃度為3.0重量％的油墨，用噴嘴印刷法涂布到隔壁內(nèi)，將其在200°C下干燥10分鐘。
[0100]在有機(jī)發(fā)光層8中，作為發(fā)出綠色光的像素中所使用的低分子發(fā)光材料，使用了2,2，，2” 一 (1，3，5 —苯三基)三(I 一苯基一 IH—苯并咪唑)(TPBi)作為基質(zhì)材料，使用了三(2—對(duì)甲苯基吡啶)銥III (Ir(mppy)3)作為摻雜材料。而且，作為與該低分子發(fā)光材料進(jìn)行混合的上述非導(dǎo)電性高分子材料，使用了聚苯乙烯。將上述低分子發(fā)光材料和非導(dǎo)電性高分子材料的混合物溶解到二甲苯中，形成2重量％的溶解液，將該溶解液通過(guò)噴嘴印刷法涂布到空穴輸送層7上。之后，在130°C、惰性氣體環(huán)境下干燥30分鐘，得到厚度為70nm的有機(jī)發(fā)光層8。發(fā)光層的油墨組合記述在以下實(shí)施例中。之后，作為陰極6，通過(guò)蒸鍍形成LiF/Al = 0.5nm/150nm。之后，將密封基板粘合，得到有機(jī)EL元件I。
[0101]〔評(píng)價(jià)方法〕
[0102]由本實(shí)施例及比較例制成的有機(jī)EL元件的形成工序和所形成的有機(jī)EL元件的評(píng)價(jià)按以下所示進(jìn)行。
[0103](平坦性)
[0104]將發(fā)光層8形成在空穴輸送層7上之后，通過(guò)膜厚剖面(profile)測(cè)定，以從發(fā)光層8的膜厚最薄點(diǎn)起的膜厚在IOnm以內(nèi)的寬度(W2)相對(duì)于隔壁的開(kāi)口寬度(Wl)之比((W2/W1) XlOO〔％〕)算出。
[0105](發(fā)光效率)
[0106]測(cè)定了在上述元件構(gòu)成的情況下施加7V的電壓時(shí)的發(fā)光效率。
[0107](壽命)
[0108]在上述元件構(gòu)成的情況下，使亮度為lOOOcd/m2下的電流為一定，測(cè)定了亮度的半衰期。
[0109]實(shí)施例1
[0110]將形成發(fā)光層8的低分子發(fā)光材料(基質(zhì)/摻雜劑)與非導(dǎo)電性高分子材料(Mw:25萬(wàn))的重量比示于以下。
[0111]TPBi/Ir(mppy) J 聚苯乙烯(PS) = 0.94/0.06/0.05
[0112]使用將上述比例的材料溶解到二甲苯中形成的濃度為2.0重量％的油墨，用上述方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0113]實(shí)施例2
[0114]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (mppy) 3/聚苯乙烯(PS ) = 0.94/0.06/0.0I以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0115]實(shí)施例3
[0116]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (Hippy)3/聚苯乙烯(PS) = 0.94/0.06/0.001 以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0117]實(shí)施例4、5
[0118]除了將聚苯乙烯的Mw變?yōu)槿绫鞩所示以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。[0119]實(shí)施例6
[0120]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (mppy)3/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA, Mw:25萬(wàn))=0.94/0.06/0.010以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0121]實(shí)施例7
[0122]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (Hippy)3/聚碳酸酯(PC，Mw:25 萬(wàn))=0.94/0.06/0.010以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0123]比較例I
[0124]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (Hippy)3/聚苯乙烯(PS) = 0.94/0.06/0.100 以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0125]比較例2
[0126]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (Hippy)3/聚苯乙烯(PS) = 0.94/0.06/0.300 以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0127]比較例3
[0128]除了將混合比變?yōu)門(mén)PBi/Ir (Hippy)3/聚苯乙烯(PS) = 0.94/0.06/0.500 以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0129]比較例4
[0130]不形成隔壁4，不混合高分子材料，使用僅有低分子發(fā)光材料的油墨，通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂布法形成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0131]比較例5
[0132]除了不混合高分子材料、僅使用低分子發(fā)光材料以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0133]比較例7、8
[0134]除了將聚苯乙烯的Mw變?yōu)槿绫鞩所示以外，按與實(shí)施例1相同的方法制成有機(jī)EL元件，并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0135]比較例6
[0136]除了摻入導(dǎo)電性高分子聚乙烯咔唑(PVK，Mw:25萬(wàn))作為高分子材料以外，按與實(shí)施例I相同的方法制成有機(jī)EL元件,并實(shí)施了上述評(píng)價(jià)方法。
[0137]將實(shí)施例1-7和比較例I-8的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下表I。
[0138]表I
【權(quán)利要求】
1.油墨組合物，其用于形成有機(jī)EL元件用的有機(jī)層，其中， 作為所述有機(jī)層中一層的有機(jī)發(fā)光層通過(guò)混合不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上高分子材料而形成，所述高分子材料為非導(dǎo)電性材料，非導(dǎo)電性高分子材料相對(duì)于所述低分子發(fā)光材料的混合重量比在0.0Ol以上、0.05以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的重均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在100°C以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料為聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者聚碳酸酯。
5.有機(jī)EL元件，其在陽(yáng)極和陰極之間具有多個(gè)有機(jī)層，其特征在于， 作為所述有機(jī)層中的一層的有機(jī)發(fā)光層通過(guò)混合不具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上低分子發(fā)光材料和具有重復(fù)結(jié)構(gòu)的I種以上高分子材料而形成，所述高分子材料為非導(dǎo)電性材料，非導(dǎo)電性高分子材料相對(duì)于所述低分子發(fā)光材料的混合重量比在0.001以上、0.05以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機(jī)EL元件，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的重均分子量在I萬(wàn)以上、100萬(wàn)以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機(jī)EL元件，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在100°C以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所 述的有機(jī)EL元件，其特征在于，所述非導(dǎo)電性高分子材料為聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者聚碳酸酯。
9.有機(jī)EL元件的制造方法，其具有 將權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物用噴嘴印刷法涂布在通過(guò)隔壁進(jìn)行了像素分割的元件基板上的涂布工序和 通過(guò)除去權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的油墨組合物中所含的油墨用溶劑而形成有機(jī)EL元件用有機(jī)層的溶劑除去工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)EL元件的制造方法，其特征在于，所述溶劑除去工序包括在氮?dú)猸h(huán)境中于100°c以上的加熱溫度進(jìn)行加熱的干燥工序。
【文檔編號(hào)】C09D11/10GK103459521SQ201280015221
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月29日
【發(fā)明者】森田貴之, 大內(nèi)琢馬, 甲斐智洋, 鈴木啟裕 申請(qǐng)人:凸版印刷株式會(huì)社