可絲網(wǎng)印刷在聚乙烯醇縮丁醛上的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及適合通過絲網(wǎng)印刷來黑印用于作為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材的組合物，特征在于其包含11％至13％重量的聚乙烯醇縮丁醛；35％至40％重量的至少一種脂肪族二羧酸二酯，和至少一種一定量的黑色顏料，該顏料具有選定的比表面積使得該組合物在20℃的布魯克菲爾德粘度為9至13Pa.s；使用這種組合物通過絲網(wǎng)印刷來印刷用于作為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材的方法；用于作為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材，其使用這種組合物通過絲網(wǎng)印刷進行印刷；以及包括這種聚乙烯醇縮丁醛片材的層狀玻璃板。
【專利說明】可絲網(wǎng)印刷在聚乙烯醇縮丁醛上的組合物
[0001]本發(fā)明涉及層狀玻璃板領(lǐng)域，該層狀玻璃板通常由兩個通過塑料中間層(例如聚乙烯醇縮丁醛片材)彼此粘結(jié)的玻璃片材組成。
[0002]層狀玻璃板，如用作機動車輛的擋風玻璃或等價物，具有多種功能性:反射太陽輻射的層，其允許降低儀表盤溫度和乘客車廂的環(huán)境溫度，用于內(nèi)部后視鏡的支撐體，尤其用于ITO層或加熱電絲網(wǎng)絡(luò)的電流饋電母線，具有任選逐漸減弱顏色的過濾太陽輻射的上網(wǎng)緣，雨檢測器等。層狀玻璃板因此進行印刷而用于多種目的:在玻璃板整個周邊進行不透明化的玻璃板邊緣，以保護在下面的粘結(jié)劑免于UV輻射并隱藏車身元件或封口以防被在機動車外部的觀測者觀察到，與制造商或多種標準有關(guān)的文字說明，不透明化的表面以隱藏內(nèi)部后視鏡的基座免于在機動車外部觀察者的觀測到。
[0003]本發(fā)明更特別涉及層狀玻璃板的黑印(impression en noir),以使得其一部分表面不透明。
[0004]通常在平面玻璃片材上進行這類印刷，換句話說，必要時在彎曲操作之前(這是由于在彎曲表面上印刷難度是更高的)。一種優(yōu)選的過程是搪瓷的絲網(wǎng)印刷:其能提供所需的光學(xué)品質(zhì):良好的覆蓋，不透明性和清晰度，并且易于工業(yè)化。
[0005]在平面玻璃片材上的絲網(wǎng)印刷不是沒有缺點的。在層狀板內(nèi)，搪瓷被絲網(wǎng)印刷在用于在外部位置(換言之，與大氣相接觸)的玻璃片材的內(nèi)表面(被稱作表面2)上,和/或印刷在用于內(nèi)部位置(其與內(nèi)部空氣相接觸，特別是與運輸車輛的乘客車廂)的玻璃片材的外表面(被稱作表面4)上。
[0006]在組裝的層狀板結(jié)構(gòu)中的內(nèi)部的表面2上搪瓷化的缺點可用下述方式進行描述。玻璃片材，在其彎曲時，盡管存在粉狀中間層，仍成對地彼此間物理接觸，或與彎曲設(shè)備的機械元件間物理接觸。這種物理接觸需要預(yù)先使用附加爐以再焙烤印刷組合物，以避免印刷表面未充分硬化和干燥受到損害:例如，盡管由于粉狀中間層的分離作用，兩玻璃片材的粘結(jié)，在未硬化的搪瓷表面上缺陷產(chǎn)生。這種再焙烤是該方法的額外步驟，其導(dǎo)致生產(chǎn)線的額外成本。
[0007]在組裝的層狀板結(jié)構(gòu)中的外部的表面4的搪瓷化中，搪瓷的焙烤已知地導(dǎo)致光學(xué)缺陷的產(chǎn)生。
[0008]存在其它的在表面2和4的搪瓷化時共有的缺點。
[0009]首先，由于搪瓷與玻璃吸收的熱量不同，有必要定義對于一方面搪瓷化區(qū)域、另一方面非搪瓷化區(qū)域完美調(diào)節(jié)的并進行區(qū)分的加熱。因此，加熱必須為每個有或沒有雨水檢測器、光檢測器等的風擋的層狀玻璃板結(jié)構(gòu)進行調(diào)節(jié)。
[0010]進一步，焙烤后的黑色搪瓷的光密度為約3。然而，可能要求稍微大于該值的光密度，其只能通過增大沉積的搪瓷的厚度來獲得。
[0011]這些問題可以通過在包含在層狀玻璃板組成中的中間粘結(jié)劑片(如聚乙烯醇縮丁醛片材)上并不再在玻璃片材上實施絲網(wǎng)印刷來解決。
[0012]顯然，該方法的這種改變在任何情況下不應(yīng)該影響最終產(chǎn)品的規(guī)格:符合標準和客戶需求，不僅從機械強度或老化的角度，而且從美觀的角度。特別可以提到:[0013]-良好的覆蓋，其表現(xiàn)為不會以不可接受的方式影響透明度的低量“針孔”，
[0014]-所需的不透明性，其對應(yīng)于至少等于3，優(yōu)選4的光密度，通過X_Rite341設(shè)備或等價物進行測定，
[0015]-客戶可接受的印刷清晰度和外觀，即，與玻璃上的搪瓷化的那些相似。
[0016]因此本發(fā)明的目的在于提供一種用于在層狀玻璃板的中間層聚乙烯醇縮丁醛片材上黑版絲網(wǎng)印刷(s6rigraphie de noir)的方法,其具有前述優(yōu)點的組合,特別地可在具有不超過30min,優(yōu)選IOmin,特別地5min的“指觸干燥(sec au toucher) ”時間的單次通過中來實現(xiàn)。必須消除上述與在表面2和4上的搪瓷化相關(guān)聯(lián)的缺點，特別是需要使用退火爐的額外步驟(表面2)和在表面4上產(chǎn)生光學(xué)缺陷。
[0017]該目的通過本發(fā)明實現(xiàn)，其目標之一是適用于通過絲網(wǎng)印刷來黑印用于成為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材的組合物，其特征在于其包括:
[0018]-11%至13%重量的聚乙烯醇縮丁醛，
[0019]-35%至40%重量的至少一種脂肪族二羧酸二酯，和
[0020]-至少一種一定量的黑色顏料，其具有選定的比表面積從而使得該組合物在20°C的布魯克菲爾德粘度為9_13Pa.S。
[0021]該組合物具有流變性和與絲網(wǎng)印刷的網(wǎng)屏和聚乙烯醇縮丁醛基材的親和力(表面張力)，這使得其特別適合該方法，特別是在工作氣氛條件下，例如10°C至25°C和20%至70%濕度，該條件保證印刷結(jié)果等同于在平面玻璃上的印刷結(jié)果。如此開發(fā)的油墨允許以單次絲網(wǎng)印刷過程獲得高光學(xué)質(zhì)量，特別是不存在前述的針孔，和足夠的光密度，同時具有與在線方法相適合的短的指觸干燥時間。進一步，層狀玻璃板(包括聚乙烯醇縮丁醛的中間層黏合劑，其用該組合物通過絲網(wǎng)印刷進行印刷)的組件彼此之間的內(nèi)聚力或粘附性允許其滿足在所有國家中的現(xiàn)行標準。該層狀玻璃板與經(jīng)印刷的中間層間的粘附性通過不同機械試驗(尤其扭矩試驗和落球試驗)，經(jīng)由通過制造商的規(guī)格和標準定義的閾值來驗證。
[0022]該經(jīng)印刷的層壓中間層還滿足在老化/耐鹽霧性，耐酸或UV輻射方面的規(guī)定，因此，保證了最終產(chǎn)品的耐久性，無論其使用條件為如何。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)選特征:
[0024]-它包含的聚乙烯醇縮丁醛具有以在至多等于90000，并以遞增優(yōu)選的順序，等于80000,70000,60000和50000，以及至少等于20000，優(yōu)選等于30000(以聚苯乙烯當量計)
的值為中心的通過凝膠滲透色譜法測定的分子量；
[0025]-它包含的聚乙烯醇縮丁醛的[0H]含量對應(yīng)于為17%至22%的聚乙烯醇的重量百分比；
[0026]-所述至少一種脂肪族二羧酸二酯選自琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯，特別是二(C1-C6烷基)酯，優(yōu)選二甲基酯，二乙基酯，二丙基酯或二丁基酯，和特別優(yōu)選二甲基酯，可以以混合物形式含有這些二酯中的多種；
[0027]-所述至少一種黑色顏料由碳黑和黑色氧化鐵的混合物組成；
[0028]-它包括有效量的增塑劑作為潤濕劑，例如5%至10%重量的苯甲酸酯，鄰苯二甲酸酯和/或其衍生物，己二酸酯和/或其衍生物，脂肪酸酯，偏苯三酸三辛酯，甘油三乙酸酯，甘油，丙二醇，山梨醇或三甲基戊二醇二異丁酸酯，單獨或它們中幾種的混合物；
[0029]-它包括有效量的不包括娃酮的表面張力調(diào)節(jié)劑(agentde modification de latension de surface),特別是0.5%至2%重量的聚丙烯酸酯。
[0030]此外，本發(fā)明具有其他目的:
[0031]-通過絲網(wǎng)印刷的印刷用于作為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材的方法，其中如上述的組合物通過絲網(wǎng)印刷的網(wǎng)屏被施涂在該片材上，優(yōu)選該濕層的厚度為10至50 μ η之間；該油墨的該化學(xué)組成進行了優(yōu)化從而確保具有小的沉積厚度，在中間層上的印刷確保良好的脫氣和壓熱品質(zhì)，它們組成用于獲得層狀玻璃所必須的步驟；
[0032]-用于成為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材，并且其通過絲網(wǎng)印刷使用如上述的組合物進行印刷；和
[0033]-層狀玻璃板，其包括這種聚乙烯醇縮丁醛片材。
[0034]本發(fā)明現(xiàn)在通過下列實施例來舉例說明。
[0035]實施例1
[0036]通過使用具有在下面的表中詳細說明的組成的油墨來絲網(wǎng)印刷聚乙烯醇縮丁醛中間片材，在與兩個納鈣浮法玻璃片材組裝后，獲得具有聞機械性能并具有如如述的聞光學(xué)性能的經(jīng)黑印的層狀玻璃板。IOmin的“指觸干燥”時間是短的，并適于在連續(xù)生產(chǎn)線上的工業(yè)方法。
[0037]下述表中，所有比例均以重量百分含量指出。
[0038]
【權(quán)利要求】
1.適合通過絲網(wǎng)印刷黑印聚乙烯醇縮丁醛片材的組合物，該聚乙烯醇縮丁醛片材用于作為層狀玻璃板的一部分，特征在于該組合物包含: -11%至13%重量的聚乙烯醇縮丁醛， -35%至40%重量的至少一種脂肪族二羧酸二酯，和 -至少一種一定量的黑色顏料，其具有選定的比表面積以使得該組合物在20°C的布魯克菲爾德粘度為9至13Pa.S。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于它包含的聚乙烯醇縮丁醛具有通過凝膠滲透色譜法測定的以至多等于90000，和以遞增優(yōu)選的順序，等于80000，70000，60000和50000的值為中心的分子量，以聚苯乙烯當量計。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于它包含的聚乙烯醇縮丁醛具有通過凝膠滲透色譜法測定的以至少等于20000，優(yōu)選等于30000的值為中心的分子量，以聚苯乙烯當量計。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于它包含的聚乙烯醇縮丁醛的[OH]含量對應(yīng)于為17% -22%的聚乙烯醇的重量百分比。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于所述至少一種脂肪族二羧酸二酯選自琥珀酸酯、戊二酸酯或己二酸酯。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于所述至少一種黑色顏料由碳黑和黑色氧化鐵的混合物組成。`
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于其包含有效量的增塑劑作為潤濕劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，特征在于其包含有效量的不包含硅酮的表面張力調(diào)節(jié)劑。
9.一種通過絲網(wǎng)印刷來印刷聚乙烯醇縮丁醛片材的方法，該聚乙烯醇縮丁醛片材用于作為層狀玻璃板的一部分，其特征在于將前述權(quán)利要求任一項的組合物穿過絲網(wǎng)印刷的網(wǎng)屏施涂到該片材上。
10.權(quán)利要求9所述的方法，特征在于施涂的組合物的濕層的厚度為10-50μ m。
11.用于作為層狀玻璃板的一部分的聚乙烯醇縮丁醛片材，其使用權(quán)利要求1至8任一項的組合物通過絲網(wǎng)印刷進行印刷。
12.層狀玻璃板，其包括根據(jù)權(quán)利要求11的聚乙烯醇縮丁醛片材。
【文檔編號】C09D11/106GK103502368SQ201280018141
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2012年4月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月12日
【發(fā)明者】S·維里, E·迪庫蒂亞爾, A·德布雷納, B·巴爾比耶, V·迪克洛 申請人:法國圣戈班玻璃廠