固化性組合物及光學用粘接劑的制作方法
【專利摘要】提供具有高的折射率，并且也兼具光固化性、低收縮性、無色透明性、適于作業(yè)的粘度這些作為光學用粘接劑要求的性能的固化性組合物等。根據(jù)本發(fā)明，提供一種固化性組合物，其含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)和多烯化合物(B成分)，或者含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)、環(huán)硫化物(C成分)和光產(chǎn)堿劑(D成分)。
【專利說明】固化性組合物及光學用粘接劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及作為制作復(fù)合光學元件時使用的光學用粘接劑合適的固化性組合物?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]以丙烯酸酯化合物等作為主要成分的光固化性組合物被廣泛用作制作光學元件時的粘接劑。對于粘接劑而言，密合性、光固化性、機械強度、耐久性和光學特性為基本性能，但是近年隨著光學元件的高功能化，折射率成為重要的性能。特別是粘接劑的高折射率化由于光學設(shè)計的自由度擴大而期待高。作為使用具有高折射率的粘接劑的用途例、例如復(fù)合光學元件的例子，可列舉出通過兩塊透鏡的粘結(jié)而構(gòu)成的消色差透鏡(achiOmatlens)、通過玻璃與樹脂的復(fù)合而構(gòu)成的混合(hybrid)型非球面透鏡、分色棱鏡等形成復(fù)雜形狀的棱鏡等。對于這些用途中使用的粘接劑，不僅要求高的折射率，當然還要求密合性、光固化性、無色透明性、耐熱性、適于作業(yè)的粘度這些性能。
[0003]作為具有高折射率的化合物，發(fā)現(xiàn)了許多分子結(jié)構(gòu)中以高濃度含有硫原子的環(huán)硫化物(專利文獻I~4)。例如雙(2，3-環(huán)硫丙基)硫醚的固化物的折射率為1.70。該環(huán)硫化物由于粘度低、可以容易地注入模具，因此適于眼鏡鏡片等成型體的制作。但是，假定作為粘接劑使用時，粘度過低時粘接劑流掛或流動，在粘結(jié)時被粘接體偏移而在作業(yè)性方面存在問題。另外，通常環(huán)硫化物由于固化伴隨的收縮大，因此作為粘接劑使用時成為密合性降低的原因。
[0004]另外，作為具有高折射率的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，已知9，9_雙(4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基)芴(以下稱為A-BPEF)(固化物的折射率為1.62)、4，4’ -雙(甲基丙烯?；蚧?二苯基硫醚(以下稱為MPSMA)(固化物的折射率為1.69)等。但是，這些化合物由于常溫下為固體，難以單獨使用。
[0005]另外，通常多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的固化伴隨的收縮大，作為粘接劑使用時成為密合性降低的原因。`
[0006]另一方面已知，(甲基)丙烯酸酯化合物等烯屬不飽和化合物和硫醇化合物組合而成的烯-硫醇組合物，由于硫醇化合物含有原子折射高的硫原子，因此能得到折射率高的固化物。但是，硫醇基和烯屬不飽和鍵合基團的加聚由于與鏈式聚合相比，交聯(lián)點少，另外存在所生成的硫醚鍵提供軟質(zhì)的固化物的傾向，因此所得到的固化物存在高溫下容易軟化的問題。為了得到充分的耐熱性，需要選擇多官能的烯屬不飽和化合物和硫醇化合物。
[0007]專利文獻5中記載了由含有1，4- 二硫雜環(huán)己烷環(huán)的雙官能硫醇化合物、和異氰脲酸三烯丙基酯或氰脲酸三烯丙基酯構(gòu)成的烯-硫醇組合物。但是，對于固化物的折射率沒有特別記載。另外，由于使用雙官能的硫醇化合物，固化物在高溫下容易軟化(參照比較例)。
[0008]專利文獻6中記載了由A-BPEF、烯屬不飽和化合物和硫醇化合物構(gòu)成的烯-硫醇組合物。根據(jù)實施例可知，固化物的折射率至多處于1.58~1.61的范圍內(nèi)。
[0009]專利文獻7中記載了由MPSMA、乙烯系單體和聚硫醇構(gòu)成的烯-硫醇組合物。根據(jù)實施例可知，固化物的折射率至多為1.649。但是，MPSMA容易著色為黃色，另外為固體，因此在組合物中的溶解量有限。
[0010]另外，專利文獻8中記載了由具有芴環(huán)的樹脂成分、和MPSMA等具有二苯基硫醚骨架的含硫化合物構(gòu)成的樹脂組合物。例示了具有折射率1.724的樹脂。但是，該發(fā)明中的樹脂組合物實質(zhì)上為具有芴環(huán)的聚酯和含硫化合物混煉而成的熱塑性樹脂，并非固化性組合物，當然不能賦予光固化性。
[0011]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0012]專利文獻
[0013]專利文獻1:日本特開平9-71580號公報
[0014]專利文獻2:日本特開平9-110979號公報
[0015]專利文獻3:日本特開平9-255781號公報
[0016]專利文獻4:日本特開2001-163874號公報
[0017]專利文獻5:日本特開2000-154251號公報
[0018]專利文獻6:日本特開2010-254732號公報
[0019]專利文獻7:日本特開平03-021638號公報
[0020]專利文獻8:日本特開2005-187661號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021]發(fā)明要解決的問題
[0022]因此，本發(fā)明的目的在于，提供具有高的折射率，并且也兼具光固化性、低收縮性、無色透明性、適于作業(yè)的粘度這些作為光學用粘接劑要求的性能的固化性組合物。
[0023]用于解決問題的方案
[0024]本發(fā)明人等為了解決上述問題而進行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)和多烯化合物(B成分)的固化性組合物，能夠進一步高折射率化，并且也兼具作為光學用粘接劑的必要性能，從而完成了本發(fā)明。
[0025]另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)、環(huán)硫化物(C成分)和光產(chǎn)堿劑(D成分)的固化性組合物，作為粘接劑具有適于作業(yè)性的粘度，并且固化伴隨的收縮小，因此作為光學用粘接劑是合適的。進而發(fā)現(xiàn)，在聚硫醇與硫反應(yīng)時優(yōu)選使用堿性催化劑，使用受阻胺作為該催化劑時，能得到保存穩(wěn)定性優(yōu)異(環(huán)硫化物的反應(yīng)充分慢)的固化性組合物?；谝陨系陌l(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
[0026]發(fā)明的效果
[0027]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有高的折射率，并且也兼具光固化性、低收縮性、無色透明性、適于作業(yè)的粘度這些作為光學用粘接劑的性能的固化性組合物。
【具體實施方式】
[0028]本發(fā)明的第一固化性組合物含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)和多烯化合物(B成分)來構(gòu)成。
[0029]首先對聚硫醇低聚物(A成分)的制造方法進行說明。
[0030]成為聚硫醇低聚物的原料的聚硫醇指的是一分子中具有兩個以上硫醇基的化合物，可以為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任意一種。特別是追求固化性組合物的高折射率化和適于作業(yè)性的粘度時，優(yōu)選為下述通式(I)~(3)所示的化合物。
[0031]
【權(quán)利要求】
1.一種固化性組合物，其含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)和多烯化合物(B成分)，或者， 含有聚硫醇與硫反應(yīng)得到的聚硫醇低聚物(A成分)、環(huán)硫化物(C成分)和光產(chǎn)堿劑(D成分)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性組合物，其中，聚硫醇為選自由下述通式(I)、下述通式(2)和下述通式(3)組成的組中的一種以上，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性組合物，其中，關(guān)于聚硫醇與硫反應(yīng)時的聚硫醇與硫的比率，相對于I摩爾硫醇基，硫原子處于0.2~0.95摩爾的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的固化性組合物，其中，多烯化合物(B成分)為選自由異氰脲酸三烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、偏苯三酸三烯丙基酯、均苯四甲酸四烯丙基酯、通式(4)所示的化合物、通式(5)所示的化合物組成的組中的一種以上，
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的固化性組合物，其特征在于，聚硫醇與硫反應(yīng)時使用受阻胺作為反應(yīng)催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的固化性組合物，其中，受阻胺為具有2，2，6，6-四甲基哌啶骨架的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的固化性組合物，其中，環(huán)硫化物(C成分)為下述通式(8)所示的化合物，
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的固化性組合物，其中，通式(8)所示的化合物為雙(2，3-環(huán)硫丙基)硫釀。
9.一種光學用粘接劑，其含有權(quán)利要求1~8中任一項所述的固化性組合物。
【文檔編號】C09J181/02GK103562273SQ201280020326
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年4月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月28日
【發(fā)明者】早川淳也, 岡崎仁, 竹內(nèi)基晴 申請人:三菱瓦斯化學株式會社