熒光體片形成用樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】可以以低成本獲得顯示良好的耐光性、對(duì)可見光的光吸收性低、即使使用低成本的樹脂材料、水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)也得到抑制的熒光體片的熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、和通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體。作為成膜用樹脂組合物，使用含有加氫苯乙烯類共聚物的材料，作為熒光體，使用硫化物類熒光體。作為加氫苯乙烯類共聚物，可以舉出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物。作為優(yōu)選的硫化物類熒光體使用CaS:Eu。
【專利說明】熒光體片形成用樹脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、和通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體。
【背景技術(shù)】
[0002]以往人們嘗試了由藍(lán)色發(fā)光二極管(藍(lán)色LED)對(duì)熒光體片照射光，使其發(fā)出紅色光和綠色光，將它們與藍(lán)色光混合，由此得到白色光，所述熒光體片是將通過藍(lán)色光的照射而發(fā)出紅色熒光的粉狀的紅色熒光體和發(fā)出綠色熒光的綠色熒光體分散于可見光透過性優(yōu)異的樹脂材料 中而形成的(專利文獻(xiàn)I)。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-41706號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]發(fā)明所要解決的課題
但是，在這種熒光體片中，當(dāng)作為樹脂材料使用低成本的丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類(以下簡稱為(甲基)丙烯酸酯類)樹脂等時(shí)，由于藍(lán)色光使樹脂材料黃變，會(huì)有產(chǎn)生藍(lán)色LED的光輸出的損失、或發(fā)出的熒光的吸收這樣的問題。另外，由于侵入樹脂材料的水分使熒光體變質(zhì)，會(huì)有對(duì)熒光體片的發(fā)光色產(chǎn)生色變化這樣的問題。因此，作為樹脂材料必須使用耐光性、耐水蒸汽透過性優(yōu)異但高成本的有機(jī)硅樹脂，或者必須將熒光體片的兩面用高成本的玻璃基板夾持，這也會(huì)有使得壓縮熒光體片的制造成本方面發(fā)生困難這樣的問題。
[0005]本發(fā)明是為了解決上述以往的課題而設(shè)，其目的在于提供熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片形成用樹脂組合物可以以低成本獲得顯示良好的耐光性、對(duì)可見光的光吸收性低、即使使用低成本的樹脂材料、水分導(dǎo)致的熒光體變質(zhì)也得到抑制的熒光體片。
[0006]用于解決課題的手段
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):通過由特定的熒光體、和顯示良好的耐光性、對(duì)可見光的光吸收性低、可以以低成本獲得的特定的成膜用樹脂組合物構(gòu)成熒光體片形成用樹脂組合物，可以實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0007]即，本發(fā)明提供熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、和通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體，成膜用樹脂組合物含有加氫苯乙烯類共聚物，熒光體含有硫化物類熒光體。
[0008]本發(fā)明還提供熒光體片，該熒光體片是通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的熒光體層被一對(duì)透明基材夾持而形成的，熒光體層是將上述本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物成膜而形成的；還提供發(fā)光裝置，該發(fā)光裝置具有該熒光體片和激發(fā)光源，該激發(fā)光源發(fā)出照射到熒光體片上的激發(fā)光。[0009]發(fā)明效果
就本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物而言，作為成膜用樹脂組合物，從多種樹脂組合物中，使用含有與(甲基)丙烯酸類樹脂等相比、耐光性優(yōu)異、對(duì)可見光的光吸收性低、可以以較低成本獲得的加氫苯乙烯類共聚物的特定的樹脂組合物，另一方面，作為熒光體，從多種熒光體中使用硫化物類熒光體。因此，可以以低成本由本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物提供耐光性優(yōu)異、對(duì)可見光的光吸收性低、水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)得到抑制的熒光體片。該熒光體片即使長期使用，其發(fā)光波長的偏差幅度也小，發(fā)光光譜強(qiáng)度的降低也小。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1是單層型熒光體片的截面圖；
圖2是雙層型熒光體片的截面圖；
圖3是優(yōu)選的單層型熒光體片的截面圖；
圖4是優(yōu)選的雙層型熒光體片的截面圖；
圖5是密封薄膜的截面圖。
[0011]用于實(shí)施發(fā)明的方`式
本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、和通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體。
[0012]成膜用樹脂組合物含有加氫苯乙烯類共聚物。這里，使用加氫苯乙烯類共聚物的理由是:與(甲基)丙烯酸酯類樹脂等相比，顯示優(yōu)異的耐光性和低吸水率，可以以低成本獲得。其結(jié)果，可防止水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)。
[0013]作為加氫苯乙烯類共聚物，可以優(yōu)選舉出:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物等。其中，從高透明性、阻氣性的角度考慮，可以特別優(yōu)選使用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物。
[0014]上述加氫苯乙烯類共聚物中的苯乙烯單元的含有比例若過低，則有機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向，若過高則有變脆的傾向，因此優(yōu)選為10~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。
[0015]另外，加氫苯乙烯類共聚物的加氫率若過低，則耐候性有變差的傾向，因此優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為95%以上。
[0016]成膜用樹脂組合物中的加氫苯乙烯類共聚物的含有比例若過少，則粘合性不足，若過多則不溶于溶劑，因此優(yōu)選為10~40質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。
[0017]本發(fā)明中，作為熒光體，使用通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光(波長比激發(fā)光長的熒光)的粉末狀(通常，平均粒徑為3~20 μ m)的硫化物類熒光體。這是由于:通過與加氫苯乙烯類共聚物組合，可提供可以以低成本獲得熒光體片的熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片顯示良好的耐光性，對(duì)可見光的光吸收性低，水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)得到抑制。這里，作為激發(fā)光，可以適當(dāng)選擇可激發(fā)所使用的熒光體發(fā)出熒光的波長的光。通常優(yōu)選使用具有波長440~490nm的藍(lán)色熒光峰的公知的藍(lán)色LED。
[0018]作為硫化物類熒光體，可以舉出:通過藍(lán)色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的硫化物類熒光體，優(yōu)選CaS:Eu、SrS = Eu等。其中，從耐久性的角度考慮，優(yōu)選使用 CaS:Eu。
[0019]本發(fā)明中，熒光體相對(duì)于成膜用樹脂組合物的混合比例若減少，則作為成膜成分的樹脂成分量相對(duì)增加，其結(jié)果，在用涂布裝置涂布時(shí)，涂膜有比所期望的厚度形成更厚的傾向，為了降低該厚度，必須增加揮發(fā)溶劑。另一方面，熒光體的混合比例若增多，則樹脂成分量相對(duì)減少，其結(jié)果，涂膜有比所期望的厚度形成較薄的傾向，另外相對(duì)于樹脂，熒光體濃度高，因此如果未充分混煉，則濃度偏差增大。因此，熒光體相對(duì)于成膜用樹脂組合物的混合比例是:相對(duì)于100質(zhì)量份成膜用樹脂組合物，優(yōu)選為I~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為I~6質(zhì)量份。
[0020]根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物中可以混合(甲基)丙烯酸酯類樹脂等其它的透光性樹脂、著色顏料、溶劑等。 [0021]本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物可以按照常規(guī)方法，將成膜用樹脂組合物與粉狀的突光體混合來制備。
[0022]接著，參照附圖對(duì)使用本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物的熒光體片進(jìn)行說明。
[0023]如圖1所示，本發(fā)明的熒光體片是通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的熒光體層I以單層被一對(duì)透明基材2夾持而成的突光體片10,突光體層I是將上述的本發(fā)明的突光體片形成用樹脂組合物成膜而形成。
[0024]圖1中顯示了熒光體層I為單層的例子。然而，如圖2所示，也可以制成經(jīng)由透明隔膜3將2層的熒光體層Ia和Ib層合而成的雙層結(jié)構(gòu)的層合熒光體層20。這種情況也是被一對(duì)透明基材2a、2b夾持。這樣，通過制成雙層結(jié)構(gòu)，可以將互相容易發(fā)生反應(yīng)的熒光體、熒光體與成膜用樹脂組合物成分配置于各自的層，其結(jié)果，可以抑制這些不希望發(fā)生的反應(yīng)，可以延長熒光體片的壽命。這種情況下，優(yōu)選由含有通過藍(lán)色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色熒光峰的硫化物類熒光體(優(yōu)選CaS:Eu)的發(fā)紅色光的本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物形成熒光體層Ia和Ib的一方，由含有通過藍(lán)色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的各種熒光體、優(yōu)選硫化物類熒光體(特別是SrGa2S4 = Eu)的發(fā)綠色光的熒光體片形成用樹脂組合物形成另一方。
[0025]作為構(gòu)成這樣的發(fā)綠色光的熒光體片形成用樹脂組合物的成膜用樹脂組合物，可以使用各種透光性的熱塑性樹脂、或者熱或光固化性樹脂，例如可以使用:聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸酯類樹脂、聚酯樹脂、纖維素類樹脂、環(huán)氧類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、碳酸酯類樹脂等。其中，如下所述，優(yōu)選由聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分、或者由光固化型(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成成膜用樹脂組合物。
[0026]由聚烯烴共聚物成分和馬來酸酐成分構(gòu)成時(shí)，使用聚烯烴共聚物成分的理由是:與(甲基)丙烯酸酯類樹脂等相比，顯示優(yōu)異的耐光性和低吸水率，可以以低成本獲得。另外，通過在成膜用樹脂組合物中含有馬來酸酐成分，可以利用馬來酸酐成分的游離羧基來捕獲侵入到成膜用樹脂組合物中的水分，其結(jié)果，可以防止水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)。
[0027]成膜用樹脂組合物中的聚烯烴共聚物成分的含有比例若過少，則有無法獲得充分的粘合性的傾向，若過多則有不溶于溶劑的傾向，因此優(yōu)選為10~40質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~30質(zhì)量％。[0028] 馬來酸酐成分可以以個(gè)別獨(dú)立的成分添加(外添)到聚烯烴共聚物成分中，也可以是使其與聚烯烴共聚物成分接枝聚合的形式添加(內(nèi)添)。內(nèi)添時(shí)，成膜用樹脂組合物含有馬來酸酐改性聚烯烴共聚物。需要說明的是，與內(nèi)添相比，外添可以進(jìn)一步抑制成膜用樹脂組合物的黃變，因此優(yōu)選。
[0029]外添馬來酸酐成分時(shí)，在成膜用樹脂組合物中，馬來酸酐成分相對(duì)于聚烯烴共聚物成分的含有比例若過多，則有熒光體片著色的傾向，若過少則有無法獲得基于馬來酸酐成分的水分捕獲效果的傾向。因此，成膜用樹脂組合物是相對(duì)于100質(zhì)量份聚烯烴共聚物成分，以優(yōu)選0.1~10質(zhì)量份、更優(yōu)選0.1~I質(zhì)量份的比例含有馬來酸酐成分。
[0030]另一方面，內(nèi)添馬來酸酐成分時(shí)，在馬來酸酐改性聚烯烴共聚物中，馬來酸酐成分的含有比例若過多，則有熒光體片著色的傾向，若過少則有無法獲得基于馬來酸酐成分的水分捕獲效果的傾向。因此，成膜用樹脂組合物是在馬來酸酐改性聚烯烴共聚物中，以優(yōu)選
0.3~30摩爾％、更優(yōu)選0.3~3摩爾％的比例含有馬來酸酐成分。
[0031]作為聚烯烴共聚物，可以優(yōu)選舉出苯乙烯類共聚物或其氫化物。作為這樣的苯乙烯類共聚物或其氫化物，可以優(yōu)選舉出:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化物等。其中，從高透明性、阻氣性的角度考慮，可以特別優(yōu)選使用苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物。
[0032]這樣的苯乙烯類共聚物中的苯乙烯單元的含有比例若過低，則有機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向，若過高則有變脆的傾向，因此優(yōu)選為20~30摩爾％。
[0033]另外，苯乙烯類共聚物的加氫率若過低，則耐光性有變差的傾向，因此優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選為90%以上。
[0034]由光固化型(甲基)丙烯酸酯構(gòu)成成膜用樹脂組合物時(shí)，使用光固化型(甲基)丙烯酸酯的理由是:其具有顯示水分捕獲能力的酯基。通過使用這樣的光固化型(甲基)丙烯酸酯，其固化物可以捕獲侵入到熒光體片中的水分，可以防止水分導(dǎo)致的熒光體的變質(zhì)。
[0035]作為這樣的光固化型(甲基)丙烯酸酯，可以舉出:氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，從耐光性的角度考慮，可以優(yōu)選使用氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
[0036]作為優(yōu)選的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，可以舉出:將多元醇(優(yōu)選聚醚型多元醇、聚烯烴型多元醇、聚酯型多元醇或聚碳酸酯型多元醇)與二異氰酸酯化合物(優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯)的反應(yīng)物用(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(優(yōu)選丙烯酸2-羥基丙基酯)進(jìn)行酯化所得。
[0037]在光固化型(甲基)丙烯酸酯中，氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的含量若過少，則有粘合性降低的傾向，因此，在100質(zhì)量份光固化型(甲基)丙烯酸酯中優(yōu)選至少含有10質(zhì)量份，更優(yōu)選至少含有30質(zhì)量份。
[0038]另外，使用光固化型(甲基)丙烯酸酯的成膜用樹脂組合物通常含有光聚合引發(fā)劑。作為所述光聚合引發(fā)劑，例如可以舉出:自由基光聚合引發(fā)劑例如烷基苯酮類光聚合引發(fā)劑、酰基氧化膦類光聚合引發(fā)劑、二茂鈦類光聚合引發(fā)劑、肟酯類光聚合引發(fā)劑、羥苯基乙酸酯類光聚合引發(fā)劑等；陽離子光聚合引發(fā)劑例如重氮類光聚合引發(fā)劑、碘鎗類光聚合引發(fā)劑、锍類光聚合引發(fā)劑等。這些光聚合引發(fā)劑的使用量是相對(duì)于100質(zhì)量份光固化型(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份,更優(yōu)選I~10質(zhì)量份。
[0039]但是，熒光體層l、la、lb的厚度若過薄，則熒光體的絕對(duì)量相應(yīng)減少，因此無法獲得足夠的發(fā)光強(qiáng)度，而若過厚則無法獲得目標(biāo)色度，因此優(yōu)選為20~150 μ m,更優(yōu)選為60 ~120 μ mD
[0040]作為透明基材2、2a、2b或透明隔膜3，可以使用厚度10~100 μ m的熱塑性樹脂薄膜、熱或光固化性樹脂薄膜。例如可以舉出:聚酯薄膜、聚酰胺薄膜、聚酰亞胺薄膜、聚砜薄膜、三乙酰纖維素薄膜、聚烯烴薄膜等。為了改善與熒光體片形成用樹脂組合物的貼合性，這些薄膜的表面可以根據(jù)需要實(shí)施電暈放電處理、硅烷偶聯(lián)劑處理等。
[0041]本發(fā)明中，如圖3和圖4所示，進(jìn)一步優(yōu)選將圖1和圖2的熒光體片10從其兩面用兩片密封薄膜30a、30b密封。由此可以進(jìn)一步防止水分侵入到熒光體層l、la、lb中。這種情況下，優(yōu)選密封使得熒光體片10的側(cè)面也不露出。
[0042]作為上述密封薄膜30a、30b，如圖5所示，可以使用在基材薄膜31上形成有粘合層32的材料。另外，為了提高密封薄膜30a、30b的水蒸氣阻擋性，可以通過蒸鍍法等，在粘合層32 —側(cè)的基材薄膜31的表面或其相反一側(cè)的表面上形成厚度5~20nm的氧化硅層33。后者的情況下，可以經(jīng)由粘合層(未圖示)，在氧化硅層33上層合表面保護(hù)薄膜34。
[0043]作為基材薄膜31或表面保護(hù)薄膜34，可以從在已進(jìn)行了說明的透明基材2、2a、2b或透明隔膜3中所例示 的薄膜中適當(dāng)選擇使用。
[0044]粘合層32以及表面保護(hù)薄膜34層合時(shí)，作為粘合層可以從氨基甲酸乙酯類粘合劑、丙烯酸酯類粘合劑等公知的粘合劑中適當(dāng)選擇使用。粘合層32的厚度通常為10~50 μ m0
[0045]圖1所示的本發(fā)明的單層型熒光體片10可以如下制造:按照常規(guī)方法，在透明基材2上將熒光體片形成用樹脂組合物成膜，形成熒光體層1，在其上層合另外的透明基材2。并且，還可以將熒光體片10的兩面用密封薄膜30a、30b夾持，使粘合層32為內(nèi)側(cè)，將全體進(jìn)行熱壓，由此制造圖3所示結(jié)構(gòu)的熒光體片10。
[0046]圖2所示的本發(fā)明的雙層型熒光體片10可以如下制造:按照常規(guī)方法，在透明基材2a上將本發(fā)明的熒光體片形成用樹脂組合物成膜，形成熒光體層la，在其上層合透明隔膜3，進(jìn)一步按照常規(guī)方法，將含有與之前的熒光體片形成用樹脂組合物不同的熒光體的另外的熒光體片形成用樹脂組合物成膜，形成熒光體層lb，在其上層合透明基材2b。并且，還可以將熒光體片10的兩面用密封薄膜30a、30b夾持，使粘合層32為內(nèi)側(cè)，將全體進(jìn)行熱壓，由此制造圖4所示結(jié)構(gòu)的熒光體片10。
[0047]以上說明的本發(fā)明的熒光體片可以作為發(fā)光裝置的該熒光體片優(yōu)選適用，所述發(fā)光裝置具有熒光體片、和發(fā)出對(duì)其進(jìn)行照射的激發(fā)光的激發(fā)光源。構(gòu)成這樣的光學(xué)裝置的其它構(gòu)成要素(例如光擴(kuò)散部件)可以與公知的光學(xué)裝置(參照日本特開2010-225373號(hào)公報(bào)的圖6)的構(gòu)成同樣。該發(fā)光裝置可以作為其自照明裝置使用。此外，還可以作為液晶顯示元件的背光板使用。
實(shí)施例
[0048]以下通過實(shí)施例更具體說明本發(fā)明。[0049]實(shí)施例1 (單層型熒光體片的制造)
(紅色熒光體片形成用樹脂組合物的制備)
將100質(zhì)量份甲苯和40質(zhì)量份加氫苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段(加氫SEBS)共聚物(SEPTON V9827，(株)可樂麗)均勻混合，將4質(zhì)量份平均粒徑9 μ m的CaS = Eu (硫化物類紅色熒光體)均勻分散于所得混合物中，由此制備了發(fā)紅色光的熒光體片形成用樹脂組合物。
[0050](圖1結(jié)構(gòu)的熒光體片的制作)
在厚度25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(T-11，東麗(株))上涂布熒光體片形成用樹脂組合物，使干燥厚度為25 μ m，干燥處理(100°C，5分鐘)，形成熒光體層。在該熒光體層上層合厚度38 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(A4300，東洋紡(株))，進(jìn)行熱壓處理(100°C,0.2MPa)，由此得到圖1結(jié)構(gòu)的熒光體片。
[0051](密封薄膜的制作) 在厚度25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(T_ll,東麗(株))的一個(gè)面上形成厚度20~25 μ m的聚烯烴類粘合層(SEPTON V9827，(株)可樂麗)。將形成有氨基甲酸乙酯類粘合層的表面保護(hù)薄膜經(jīng)由氨基甲酸乙酯類粘合層層合在該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的另一面上，由此制作密封薄膜。表面保護(hù)薄膜如下制作:在形成有厚度約20nm的氧化硅蒸鍍層、厚度12 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TECHBARRIER，三菱樹脂(株))的該氧化硅蒸鍍層上形成厚度I~2μπι的氨基甲酸乙酯類粘合層。所得密封薄膜的透濕度為
0.3g/m2.24 小時(shí).atm。
[0052](圖3結(jié)構(gòu)的熒光體片的制作)
在圖1結(jié)構(gòu)的熒光體片的兩面上配置密封薄膜，進(jìn)行熱壓處理(100°c，0.2Pa)，由此得到用密封薄膜密封的熒光體片。
[0053]實(shí)施例2 (雙層型熒光體片的制造)
(發(fā)紅色光的熒光體片形成用樹脂組合物的制備)
將100質(zhì)量份甲苯和40質(zhì)量份加氫苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段(加氫SEBS)共聚物(SEPTON V9827，(株)可樂麗)均勻混合，將4質(zhì)量份平均粒徑9 μ m的CaS = Eu (硫化物類紅色熒光體)均勻分散于所得混合物中，由此制備發(fā)紅色光的熒光體片形成用樹脂組合物。
[0054](發(fā)綠色光的熒光體片形成用樹脂組合物的制備)
將0.5質(zhì)量份光聚合引發(fā)劑(BASF公司制造，DARO⑶R 1173)、1.5質(zhì)量份平均粒徑6 μ m的SrGa2S4 = Eu (硫化物類熒光體)均勻分散于100質(zhì)量份光固化型的氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯(AR0NIX M1600，東亞合成(株))中，由此制備發(fā)綠色光的熒光體片形成用組合物。
[0055](圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片的制作)
在厚度25μπι的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Τ11，東麗(株))上涂布綠色熒光體片形成用樹脂組合物，使干燥厚度為115μπι，然后照射紫外線(7000mJ/cm2)，使氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯聚合，由此形成熒光體層。在其上層合厚度38 μ m的透明隔膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(A4300，東洋紡(株)))，進(jìn)行熱壓處理(100°C，20Pa)。在處理后的透明隔膜上涂布紅色熒光體片形成用樹脂組合物，使干燥厚度為30 μ m，進(jìn)行干燥處理(10(TC，5分鐘)，形成熒光體層，在其上進(jìn)一步層合厚度25 μ m的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜，進(jìn)行熱壓處理(100°C，0.2MPa)，由此得到圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片。
[0056](圖4結(jié)構(gòu)的熒光體片的制作) 在圖2結(jié)構(gòu)的熒光體片的兩面上配置與實(shí)施例1中所使用的相同的密封薄膜，進(jìn)行熱壓處理(100°C，0.2MPa)，由此得到用密封薄膜密封的熒光體片。
[0057]比較例1 使用實(shí)施例2中所使用的光固化型的氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯代替加氫SEBS共聚物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備熒光體片形成用樹脂組合物，制造圖1、以及圖3結(jié)構(gòu)的熒光體片。
[0058]比較例2
使用實(shí)施例2中所使用的光固化型的氨基甲酸乙酯甲基丙烯酸酯代替加氫SEBS共聚物，除此之外與實(shí)施例2同樣地制備熒光體片形成用樹脂組合物，制造圖2、以及圖4結(jié)構(gòu)的熒光體片。
[0059]比較例3 使用BMA-GMA共聚物(DF-242，藤倉化成(株))代替發(fā)紅色光的熒光體片形成用樹脂組合物中的加氫SEBS共聚物，除此之外與實(shí)施例1同樣地制備熒光體片形成用樹脂組合物，制造圖1、以及圖3結(jié)構(gòu)的熒光體片。
[0060](評(píng)價(jià)) 對(duì)于各實(shí)施例和各比較例的密封的熒光體片，如下測(cè)定、評(píng)價(jià)色度差和發(fā)光光譜強(qiáng)度t匕。所得結(jié)果如表1所示。
[0061]〈色度差(色度偏差)>
將所得密封的熒光體片在60°C、90%Rh的環(huán)境中放置500小時(shí)。求出放置前后的色度差(JIS Z8518) Au’ V’，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0062]等級(jí)基準(zhǔn) A: Au，V，〈0.005
B:0.005 ( Au，V，〈0.010
C:0.010 ( Au’ V’
<發(fā)光光譜強(qiáng)度比>
將所得密封的熒光體片在85°C、85%Rh的環(huán)境中放置48小時(shí)，使用分光輻射度計(jì)(T0PC0N SR-3，(株)T0PC0N)測(cè)定放置前和放置后的發(fā)光光譜強(qiáng)度(SR)，求出放置后的發(fā)光光譜強(qiáng)度(SR)與放置前的發(fā)光光譜強(qiáng)度(SR)之比，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。在實(shí)際應(yīng)用中，希望SR比為0.7以上(A評(píng)價(jià))，實(shí)際應(yīng)用中必須為0.5以上(B評(píng)價(jià))。
[0063]等級(jí)基準(zhǔn) A:0.7 ≤ SR 比
B:0.5 ^ SR 比〈0.7
C:SR 比〈0.5
[表1]
【權(quán)利要求】
1.熒光體片形成用樹脂組合物，該熒光體片形成用樹脂組合物含有成膜用樹脂組合物、和通過激發(fā)光的照射而發(fā)出熒光的粉末狀熒光體，成膜用樹脂組合物含有加氫苯乙烯類共聚物，熒光體含有硫化物類熒光體。
2.權(quán)利要求1所述的熒光體片形成用樹脂組合物，其中，加氫苯乙烯類共聚物是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物。
3.權(quán)利要求2所述的熒光體片形成用樹脂組合物，其中，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯單元的比例為20~30摩爾％。
4.權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的熒光體片形成用樹脂組合物，其中，成膜用樹脂組合物中的加氫苯乙烯類共聚物的含有比例為20~30質(zhì)量％。
5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的熒光體片形成用樹脂組合物，其中，熒光體是通過藍(lán)色激發(fā)光的照射而具有620~660nm的紅色突光峰的硫化物類突光體。
6.權(quán)利要求5所述的熒光體片形成用樹脂組合物，其中，硫化物類熒光體是CaS:Eu。
7.突光體片，該突光體片是通過激發(fā)光的照射而發(fā)出突光的突光體層被一對(duì)透明基材夾持而形成的，熒光體層是將權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的熒光體片形成用樹脂組合物成膜而形成的。
8.權(quán)利要求7所述的突光體片,其中，突光體層是將權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的熒光體片形成用樹脂組合物以單層在透明隔膜的一個(gè)面上成膜而成的紅色熒光體層、和在透明隔膜的另一面上通過藍(lán)色激發(fā)光的照射而具有530~550nm的綠色熒光峰的綠色熒光體層進(jìn)行層合而得到的結(jié)構(gòu)。
9.權(quán)利要求8所述的熒光體片，其中，綠色熒光體層含有SrGa2S4= Eu作為熒光體。
10.權(quán)利要求7~9中任一項(xiàng)所`述的熒光體片，該熒光體片進(jìn)一步用2片單面具有粘合層的密封薄膜從兩側(cè)進(jìn)行密封。
11.發(fā)光裝置，該發(fā)光裝置具有權(quán)利要求7~10中任一項(xiàng)所述的熒光體片和激發(fā)光源，該激發(fā)光源發(fā)出照射到熒光體片上的激發(fā)光。
【文檔編號(hào)】C09K11/08GK103649215SQ201280033202
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年7月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月5日
【發(fā)明者】伊藤靖, 上野祥史, 谷啟史 申請(qǐng)人:迪睿合電子材料有限公司