水分散型粘合劑組合物、粘合劑及粘合片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供不損害粘合力、耐熱性等特性，不需要底涂處理而可以確保與塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合劑。本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，其含有：丙烯酸類聚合物（A），所述丙烯酸類聚合物（A）通過將以（甲基）丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物（A）聚合而得到；丙烯酸類聚合物（B），所述丙烯酸類聚合物（B）通過將以（甲基）丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物（B）聚合而得到，并且所述丙烯酸類聚合物（B）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于丙烯酸類聚合物（A）的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和交聯(lián)劑（C），所述交聯(lián)劑（C）與所述反應(yīng)性官能團反應(yīng)；將所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的DSC（差示掃描量熱計）測定中，分別在-25℃以下和+30℃～+190℃檢測到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰。
【專利說明】水分散型粘合劑組合物、粘合劑及粘合片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于粘合劑等的水分散型粘合劑組合物、以及使用該組合物的粘合劑及粘合片。本申請要求基于2011年7月7日提出的日本專利申請2011-150508號和2012年2月10日提出的日本專利申請2012-027558號的優(yōu)先權(quán)，這些申請的全部內(nèi)容作為參考并入本說明書中。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，從環(huán)境負(fù)荷的觀點考慮，希望減少有機溶劑的使用，關(guān)于粘合片上層疊的粘合劑組合物，也試圖從使用有機溶劑作為溶劑的溶劑型粘合劑組合物轉(zhuǎn)換為使用水作為分散介質(zhì)的水分散型粘合劑組合物。
[0003]使用水分散型粘合劑組合物的粘合劑涂布物中，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)制或拉伸聚丙烯(OPP)制等塑料薄膜作為基材時，前述基材與粘合劑層間的粘附性容易變得不充分。結(jié)果，粘貼到被粘物上后，從被粘物上將粘合劑層及基材剝離時，產(chǎn)生在基材與粘合劑層的界面處產(chǎn)生剝離的、所謂的“轉(zhuǎn)移(転著)”現(xiàn)象。產(chǎn)生轉(zhuǎn)移現(xiàn)象時，為了將粘貼前的清潔的被粘物表面復(fù)原，而產(chǎn)生將殘留在被粘物表面的粘合劑層除去的工作，作業(yè)效率極低。
[0004]為了改善該缺陷，提出了預(yù)先在塑料基材上實施底涂處理，并在其上涂布粘合劑的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)I)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本專利申請公開2006-282733號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明所要解決的問題
[0009]但是，專利文獻(xiàn)I中記載的粘合劑涂布物在涂布底涂層后，還需要涂布水分散型粘合劑組合物,產(chǎn)生工序數(shù)增加的問題。
[0010]因此，本發(fā)明的目的在于提供不損害粘合力、耐熱性等特性，不需要底涂處理而能夠確保與塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合劑。
[0011]用于解決問題的手段
[0012]本發(fā)明人為了解決前述問題進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在水分散型粘合劑組合物中含有丙烯酸類聚合物、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于該丙烯酸類聚合物的其它丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑，可以實現(xiàn)不損害粘合力、耐熱性等特性，不需要底涂處理而能夠確保與塑料薄膜的粘附性的水分散型粘合劑，從而完成了本發(fā)明。
[0013]即，本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，其特征在于，含有:
[0014]丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(A)聚合而得到；丙烯酸類聚合物(B)，所述丙烯酸類聚合物(B)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和交聯(lián)劑(C)，所述交聯(lián)劑(C)與所述反應(yīng)性官能團反應(yīng)；將所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的DSC(差示掃描量熱計)測定中，分別在_25°C以下和+30°C~+190°C檢測到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰。
[0015]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:以固體成分重量比(丙烯酸類聚合物(A)/丙烯酸類聚合物(B))計為99/1~60/40的比例含有丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)。
[0016]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:相對于丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)的合計量100重量份，以0.0007~10重量份的范圍含有交聯(lián)劑(C)。
[0017]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:丙烯酸類聚合物(A)中的乙酸乙酯不溶成分含量為70重量％以下。
[0018]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:丙烯酸類聚合物(B)的SP值為18~24(MPa) 1/2。
[0019]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為2000 ~5000000。
[0020]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，優(yōu)選:將所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的乙酸乙酯不溶成分含量為30~85重量％。
[0021 ] 本發(fā)明的粘合劑，其特征在于，使用上述本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物而形成。
[0022]本發(fā)明的粘合片，其特征在于，具有包含前述粘合劑的粘合劑層。發(fā)明效果
[0023]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物，可以提供不損害粘合力、耐熱性等特性，不需要底涂處理而能夠確保與塑料薄膜的粘附性的粘合片。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]圖1是示意性地表示本實施方式的粘合片的概略構(gòu)成的剖視圖。
[0025]圖2是表示由實施例5中得到的水分散型粘合劑組合物制作的粘合劑的DSC測定結(jié)果的圖。
【具體實施方式】
[0026]以下，對本發(fā)明進行具體說明。
[0027]另外，本說明書中，表示范圍的“A~B”是指A以上且B以下，本說明書中列舉的各種物性如果沒有特別說明是指通過后述的實施例中記載的方法測定的值。另外，本說明書中，“(甲基)丙烯酸”等中的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。另外，本說明書中的“水分散型”是指至少一部分成分分散于水中的形態(tài)，例如“水分散型粘合劑組合物”是指含有粘合劑組合物和水，該粘合劑組合物的一部分分散于水中的形態(tài)的組合物。另外，該“分散”是指成分的至少一部分未溶解于水中的狀態(tài)，包括懸浮狀態(tài)、乳化狀態(tài)。
[0028]另外，本說明書中的“主要成分”是指其組成中以重量基準(zhǔn)含有比例最高的成分，通常是指50重量％以上。
[0029]( I)水分散型粘合劑組合物[0030]本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物含有:丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(A)聚合而得到；丙烯酸類聚合物(B)，所述丙烯酸類聚合物(B)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和交聯(lián)劑(C)，所述交聯(lián)劑(C)與所述反應(yīng)性官能團反應(yīng)。
[0031 ]另外，將本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的DSC (差示掃描量熱計)測定中，分別在_25°C以下和30°C~190°C檢測到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰。
[0032]通過前述構(gòu)成，可以得到不損害粘合力、耐熱性等特性，不需要底涂處理而可以確保與塑料薄膜的粘附性的粘合片。
[0033]將本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的通過DSC測定而檢測到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰，優(yōu)選為_70°C~_25°C和30°C~190°C，更優(yōu)選為_50°C~_25°C和35°C~185°C，進一步優(yōu)選為-45°C~-25°C和40°C~180°C。通過將粘合劑層的通過DSC測定而檢測到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi)，可以提高與塑料薄膜的粘附性。
[0034]粘合劑層的通過DSC測 定而檢測出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過例如將丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)的組成設(shè)定到后述的范圍內(nèi)來調(diào)節(jié)。
[0035]將本發(fā)明的水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)(乙酸乙酯不溶成分含量)優(yōu)選為30~85重量％，更優(yōu)選為35~80重量％。干燥而得到的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)如果在前述范圍內(nèi)，則所得到的粘合劑表現(xiàn)充分的粘合力。另外，前述凝膠分?jǐn)?shù)通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0036]( i )丙烯酸類聚合物(A)
[0037]前述丙烯酸類聚合物(A)可以通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分、并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(A)聚合而得到。
[0038]作為前述(甲基)丙烯酸烷基酯，沒有特別限制，可以列舉例如下述通式(I)表示的化合物。
[0039]H2C = CR1COOR2.....(I)
[0040]通式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2表示碳原子數(shù)I~18的直鏈或支鏈烷基。
[0041]作為通式(I)中的R2，具體地可以列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、新戍基、異戍基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
[0042]作為通式(I)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具體地可以列舉例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
[0043]前述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳原子數(shù)更優(yōu)選為2~18，進一步優(yōu)選為4 ~12。
[0044]前述(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例相對于單體組合物(A)的合計量100重量份例如可以設(shè)定為60~99.9重量份，優(yōu)選70~99重量份。
[0045]另外，單體組合物(A)中，除了前述的(甲基)丙烯酸烷基酯以外，還含有分子內(nèi)具有反應(yīng)性官能團的含反應(yīng)性官能團單體。
[0046]前述反應(yīng)性官能團是指能夠與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)而與交聯(lián)劑(C)形成共價鍵和/或配位鍵的官能團。作為前述反應(yīng)性官能團，具體地可以列舉例如:羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基、馬來酰亞胺基、衣康酰亞胺基、琥珀酰亞胺基、磺酸基、磷酸基、異氰酸酯基、烷氧基、烷氧基甲娃烷基等。這樣的反應(yīng)性官能團可以僅具有一種，也可以具有兩種以上。如述反應(yīng)性官能團中，優(yōu)選羧基、羥基、氨基、環(huán)氧基。[0047]作為前述含反應(yīng)性官能團單體，具體地可以列舉:(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和羧酸；衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧乙酯等不飽和二元羧酸單酯；偏苯三酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等不飽和三元羧酸單酯；均苯四酸2-甲基丙烯酰氧乙酯等不飽和四元羧酸單酯；丙烯酸羧基乙酯(丙烯酸β-羧基乙酷等)、丙稀酸竣基戍酷等丙稀酸竣基烷基酷；丙稀酸二聚物(商品名“ 7 π -〃々7Μ-5600”，東亞合成化學(xué)工業(yè)株式會社制造)、丙烯酸三聚物；衣康酸酐、馬來酸酐、富馬酸酐等不飽和二元羧酸酐等含羧基不飽和單體；丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等含羥基不飽和單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基不飽和單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基不飽和單體；(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基不飽和單體；(甲基)丙烯腈等含氰基不飽和單體；Ν-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等含馬來酰亞胺基單體；N-甲基衣康酸亞胺、N-乙基衣康酸亞胺、N- 丁基衣康酸亞胺、N-羊基衣康酸亞胺、Ν-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等含衣康酰亞胺基單體；N-(甲基)丙烯酰氧亞甲基琥珀酰亞胺、Ν-[6-(甲基)丙烯酰氧基六亞甲基]琥珀酰亞胺、N-[8-(甲基)丙烯酰氧基八亞甲基]琥珀酰亞胺等含琥珀酰亞胺基單體；N-乙烯基吡咯烷酮、N- (1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙
烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基Pf唑、N-乙烯基嗎啉、
(甲基)丙烯酰基嗎啉等含乙烯基雜環(huán)化合物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基不飽和單體；丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基不飽和單體；2_甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等官能單體；等。這些物質(zhì)可以僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。
[0048]前述單體組合物(A)中含反應(yīng)性官能團單體的含有比例相對于單體組合物(A)的合計量100重量份通常為大于O重量份且為50重量份以下，優(yōu)選0.5~30重量份，更優(yōu)選I~20重量份。通過在單體組合物(A)中以前述范圍內(nèi)的量含有含反應(yīng)性官能團單體，在使用對前述官能團具有交聯(lián)反應(yīng)性的交聯(lián)劑時，所得到的丙烯酸類聚合物(A)與交聯(lián)劑能夠良好地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠形成耐熱性、耐溶劑性、錨固性等優(yōu)良的粘合劑。
[0049]另外，單體組合物(A)中，除了前述的(甲基)丙烯酸烷基酯、含反應(yīng)性官能團單體以外，還可以含有其它的可共聚單體。
[0050]作為前述可共聚單體，可以列舉:乙酸乙烯酯等含乙烯酯基單體；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族不飽和單體；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)烴基酯單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基不飽和單體；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類單體；乙烯基醚等乙烯基醚類單體；氯乙烯等含鹵素原子不飽和單體；此外，(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯等含有雜環(huán)、鹵素原子的丙烯酸酯類單體等。
[0051]另外，作為可共聚單體，可以列舉多官能單體。作為多官能單體，可以列舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。另外，作為多官能單體，還可以列舉環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0052]另外，作為可共聚單體，可以列舉含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體。含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體可以列舉硅氧烷類(甲基)丙烯酸酯單體、硅氧烷類乙烯基單體等。
[0053]作為硅氧烷類(甲基)丙烯酸酯單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酰氧甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基三烷氧基硅烷；(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧甲基甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧烷基烷基二烷氧基硅烷，以及與它們對應(yīng)的(甲基)丙稀酸氧烷基二烷基(單)烷氧基硅烷等。
[0054]另外，作為硅氧烷類乙烯基單體，可以列舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二丙氧基硅烷、乙烯基二異丙氧基硅烷、乙烯基二丁氧基硅烷等乙烯基二烷氧基硅烷、以及與它們對應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷或乙烯基二烷基烷氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、β _乙烯基乙基二甲氧基硅烷、β_乙烯基乙基二乙氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二甲氧基硅烷、Y _乙烯基丙基二乙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二丙氧基硅烷、Y_乙烯基丙基二異丙氧基硅烷、Y-乙烯基丙基二丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷、以及與它們對應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷或(乙烯基烷基)二烷基(單)烷氧基硅烷等。
[0055]通過使用含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基單體作為可共聚單體，可以在聚合物鏈中引入烷氧基甲硅烷基，通過甲硅烷基間的反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0056]這些可共聚單體可以單獨或者組合使用。單體組合物(A)中可共聚單體的配合比例相對于單體組合物(A)的合計量100重量份例如優(yōu)選在高于O重量份且40重量份以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在高于O重量份且30重量份以下的范圍內(nèi)。
[0057]另外，前述丙烯酸類聚合物(A)中，選擇前述單體使得在形成粘合劑時由DSC檢測的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰為_25°C以下是重要的。利用DSC得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰高于-25°C時，潤濕性下降，因此得不到充分的粘合力。
[0058]前述丙烯酸類聚合物(A)可以通過將上述的單體組合物(A)利用例如乳液聚合等聚合方法聚合而得到。
[0059]在乳液聚合中，例如將前述的單體組合物(A)與聚合引發(fā)劑、乳化劑以及根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑等在水中適當(dāng)?shù)嘏浜虾筮M行聚合。更具體而言，可以采用例如分批投料法(分批聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知的乳液聚合法。另外，在單體滴加法中，可以適當(dāng)選擇連續(xù)滴加或者分段滴加。反應(yīng)條件等可以適當(dāng)選擇，聚合溫度例如為20~100°C。
[0060]作為聚合引發(fā)劑，沒有特別限制，可以使用乳液聚合中通常使用的聚合引發(fā)劑?？梢粤信e例如2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)2-甲基丙脒]水合物、 2，2’ -偶氮二(N，N’ - 二亞甲基二異丁脒)、2，2’ -偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮類引發(fā)劑；例如過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽類引發(fā)劑，例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑，例如苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑，例如芳香族羰基化合物等羰基類引發(fā)劑，例如過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等氧化還原類引發(fā)劑等。
[0061]這些聚合引發(fā)劑可以適當(dāng)?shù)貑为毣蛘呓M合使用。另外，聚合引發(fā)劑的配合比例可以適當(dāng)選擇，相對于單體組合物(A)的合計量100重量份例如為0.005~I重量份,優(yōu)選為0.01~0.8重量份。
[0062]作為乳化劑，沒有特別限制，可以使用乳液聚合中通常使用的乳化劑?？梢粤信e例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子型乳化劑；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物等非離子型乳化劑；等。另外，可以使用在這些陰離子型乳化劑或非離子型乳化劑中引入了丙烯基或烯丙醚基等可自由基聚合官能團(反應(yīng)性基團)的可自由基聚合(反應(yīng)性)乳化劑(例如，商品名“HS-10”(第一工業(yè)制藥株式會社制造))。
[0063]這些乳化劑可以單獨或組合使用。另外，乳化劑的配合比例相對于單體組合物(A)的合計量100重量份例如為0.2~10重量份,優(yōu)選為0.5~5重量份。[0064]鏈轉(zhuǎn)移劑是調(diào)節(jié)聚合物的分子量的物質(zhì)，可以根據(jù)需要使用。
[0065]作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉乳液聚合中通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑?？梢粤信e例如:1-十二烷基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等硫醇類等。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以適當(dāng)?shù)貑为毣蚪M合使用。另外，鏈轉(zhuǎn)移劑的配合比例相對于單體組合物(A)的合計量100重量份例如為0.001~0.5重量份。
[0066]另外，為了提高乳液中丙烯酸類聚合物(A)的穩(wěn)定性，可以利用例如氨水等調(diào)節(jié)到例如pH7~9、優(yōu)選pH7~8。
[0067]這樣得到的丙烯酸類聚合物(A)的凝膠分?jǐn)?shù)(乙酸乙酯不溶成分含量)優(yōu)選為O~70重量％，更優(yōu)選為0.5~50重量％，進一步優(yōu)選為I~40重量％。丙烯酸類聚合物(A)的凝膠分?jǐn)?shù)如果在前述范圍內(nèi)，則添加交聯(lián)劑后的粘合劑的凝膠分?jǐn)?shù)不會過高，所得到的粘合劑顯現(xiàn)充分的粘合力。另外，前述丙烯酸類聚合物(A)的凝膠分?jǐn)?shù)通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0068]另外，丙烯酸類聚合物(A)的溶膠的重均分子量(Mw)(以下有時也簡稱為“重均分子量”)例如可以調(diào)節(jié)為20萬~230萬。如果為前述范圍，則可以進一步提高對塑料薄膜的粘附性。另外，前述重均分子量(Mw)通過后述的實施例中記載的方法測定。
[0069]另外，本發(fā)明中，優(yōu)選使用THF (四氫呋喃)作為GPC測定溶劑所得到的重均分子量以及使用DMF (N, N- 二甲基甲酰胺)作為GPC測定溶劑所得到的重均分子量的至少一項在上述范圍內(nèi)。
[0070]另外，如前所述制備的丙烯酸類聚合物(A)，其溶解度參數(shù)(SP值)優(yōu)選為18~24，更優(yōu)選為19~23.5。如果在前述范圍內(nèi)，則與丙烯酸類聚合物(B)的親合性高，制成粘合劑時顯現(xiàn)充分的粘合力。
[0071 ] 在此，溶解度參數(shù)(SP值)一般作為表示化合物的極性的指標(biāo)使用，本發(fā)明中，是指使用Fedors提出的下式(2)計算的值。
[0072]
【權(quán)利要求】
1.一種水分散型粘合劑組合物，其含有:
丙烯酸類聚合物(A)，所述丙烯酸類聚合物(A)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(A)聚合而得到， 丙烯酸類聚合物(B)，所述丙烯酸類聚合物(B)通過將以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分并且含有含反應(yīng)性官能團單體的單體組合物(B)聚合而得到，并且所述丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和 交聯(lián)劑(C)，所述交聯(lián)劑(C)與所述反應(yīng)性官能團反應(yīng)； 將所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的DSC (差示掃描量熱計)測定中，分別在_25°C以下和+30°C~+190°C檢測到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度峰。
2.如權(quán)利要求1所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 以固體成分重量比(丙烯酸類聚合物(A)/丙烯酸類聚合物(B))計為99/1~60/40的比例含有丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 相對于丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)的合計量100重量份，以0.0007~10重量份的范圍含有交聯(lián)劑(C)。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 丙烯酸類聚合物(A)中的乙酸乙酯不溶成分含量為70重量％以下。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 丙烯酸類聚合物(B)的SP值為18~24 (MPa) 1/2。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量為2000~5000000。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的水分散型粘合劑組合物，其中， 將所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑的乙酸乙酯不溶成分含量為30~85重量％。
8.一種粘合劑，其使用權(quán)利要求1至7中任一項所述的水分散型粘合劑組合物而形成。
9.一種粘合片，其具有包含權(quán)利要求8所述的粘合劑的粘合劑層。
【文檔編號】C09J11/06GK103635556SQ201280033479
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月7日
【發(fā)明者】北野千繪, 岡田美佳 申請人:日東電工株式會社