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透明壓敏粘合粘接劑和耐高溫壓敏粘合劑的制作方法

文檔序號(hào):3782018閱讀:194來(lái)源:國(guó)知局
透明壓敏粘合粘接劑和耐高溫壓敏粘合劑的制作方法
【專利摘要】提供一種透明壓敏粘合粘接劑,其能夠使被粘物瞬間固定在一起,能夠使被粘物再粘貼,具有優(yōu)異的加工性例如能夠被切成片狀,當(dāng)暴露于例如火災(zāi)期間等的高溫條件下不從被粘物剝離,并具有不容易減損被粘物的美感性這種的透明性。所述透明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有粘合性,并且其在燒結(jié)后具有粘接性。
【專利說(shuō)明】透明壓敏粘合粘接劑和耐高溫壓敏粘合劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種透明壓敏粘合粘接劑。具體地,本發(fā)明涉及一種具有燒結(jié)性(sinterability)的透明壓敏粘合粘接劑,所述透明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性(pressure-sensitive adhesive property),并且在燒結(jié)后具有粘接性(adhesiveproperty)。
[0002]本發(fā)明還涉及一種耐高溫壓敏粘合劑。本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑例如能夠通過(guò)粘貼到基材(backing)等形成壓敏粘合構(gòu)件(如壓敏粘合膜或壓敏粘合帶),甚至當(dāng)壓敏粘合構(gòu)件粘貼到被粘物(如玻璃)并暴露于高溫環(huán)境下時(shí),其壓敏粘合力仍可保持。
【背景技術(shù)】
[0003]以無(wú)機(jī)顆粒的水性分散體為代表的燒結(jié)性粘接劑(參見(jiàn),例如專利文獻(xiàn)I)不具有壓敏粘合性。因此,燒結(jié)性粘接劑涉及被粘物彼此再粘貼的困難。此外,這種燒結(jié)性粘接劑在施涂之后實(shí)現(xiàn)固定之前需要時(shí)間或熱處理,因此難以通過(guò)沖切等切成片狀。
[0004]另一方面,壓敏粘合劑(參見(jiàn),例如專利文獻(xiàn)2)具有使被粘物彼此瞬間固定的優(yōu)點(diǎn)。然而,有一個(gè)問(wèn)題,即,當(dāng)暴露于高溫氛圍例如在火災(zāi)中的氛圍,壓敏粘合劑由于其聚合物組分的分解而從被粘物剝離。
[0005]鑒于上述情況,存在對(duì)開發(fā)如下壓敏粘合粘接劑的需求:其使被粘物彼此瞬間固定,使被粘物彼此再粘貼,在例如能夠被切成片狀等加工性方面是優(yōu)異的,并且甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍下也不從被粘物剝離。
[0006]此外,當(dāng)壓敏粘 合粘接劑的透明性低時(shí),有可能出現(xiàn)損害被粘物的設(shè)計(jì)的問(wèn)題。
[0007]引用列表
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009][專利文獻(xiàn)I] JP 2002-173379 A
[0010][專利文獻(xiàn)2] JP 2005-082775 A

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0012]本發(fā)明的目的是提供一種透明壓敏粘合粘接劑,其使被粘物彼此瞬間固定,使被粘物彼此再粘貼,在例如能夠被切成片狀等加工性方面是優(yōu)異的,甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍下也不從被粘物剝離,并具有幾乎不損害被粘物的設(shè)計(jì)這樣的透明性。
[0013]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種耐高溫壓敏粘合劑,其使被粘物彼此瞬間固定,并且甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍下時(shí)也不從被粘物剝離。
_4] 用于解決問(wèn)題的方案
[0015]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性,并且在燒結(jié)后具有粘接性。[0016]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑包括燒結(jié)性顆粒和聚合物組分。
[0017]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,各所述燒結(jié)性顆粒的折射率與所述聚合物組分的折射率之間的差為0.02以下。
[0018]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述燒結(jié)性顆粒各自的變形點(diǎn)為250°C至800°C。
[0019]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述燒結(jié)性顆粒各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成。
[0020]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述燒結(jié)性顆粒的平均粒徑為0.1 μ m至1,000 μ m。
[0021]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,相對(duì)于所述透明壓敏粘合粘接劑的固含量,所述燒結(jié)性顆粒的含量比為lwt%至150wt%。
[0022]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物組分為選自橡膠類聚合物、硅酮類聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種。
[0023]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0024]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,用于形成所述聚合物組分的所有單體組分含有
2.0wt %至60wt%含量比的交聯(lián)性單體。
[0025]在一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方案中,所述交聯(lián)性單體具有選自丙烯?;?、環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)。
[0026]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物組分含有抗氧化劑。
[0027]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,相對(duì)于所述透明壓敏粘合粘接劑的固含量,所述抗氧化劑的含量比為0.1wt%至IOwt%。
[0028]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述抗氧化劑為選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種。
[0029]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的總透光率為80%以上。
[0030]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的霧度值為30以下。
[0031]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑為片狀。
[0032]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的厚度為Iym至1,000 μ mD
[0033]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,用于形成所述聚合物組分的材料含有光聚合引發(fā)劑。
[0034]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑經(jīng)由光聚合來(lái)獲得。
[0035]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的生產(chǎn)方法是透明壓敏粘合粘接劑的生產(chǎn)方法,所述生產(chǎn)方法包括:部分聚合用于形成聚合物組分的聚合性組合物,以制備聚合性漿液,所述聚合性組合物含有單體組分和光聚合引發(fā)劑;向所述聚合性漿液加入燒結(jié)性顆粒,接著使所述燒結(jié)性顆粒在所述聚合性漿液中均勻分散;以及通過(guò)光照射經(jīng)由光聚合固化所述分散液。
[0036]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑是包括聚合物組分的壓敏粘合劑,特征在于:所述耐高溫壓敏粘合劑對(duì)玻璃的23°C下的壓敏粘合力為1.0N/10mm以上;以及在將尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板A和尺寸為長(zhǎng)50mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板B使用長(zhǎng)30mmX寬30mm尺寸的所述耐高溫壓敏粘合劑,以所述玻璃板A和所述玻璃板B在尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mm的區(qū)域互相重疊的方式相互貼合并固定的狀態(tài)下,當(dāng)將所述玻璃板B在其未貼合所述玻璃板A的端部固定于150_高度的狀態(tài)下懸吊,并在400 V氛圍中靜置30分鐘時(shí),所述玻璃板A沒(méi)有落下。
[0037]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物組分為選自橡膠類聚合物、硅酮類聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種。
[0038]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,用于形成所述聚合物組分的材料含有光聚合引發(fā)劑。
[0039]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑進(jìn)一步包括無(wú)機(jī)顆粒。
[0040]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑為片狀。
[0041]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑的厚度為Iym至1,000 μ mD
[0042]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑經(jīng)由光聚合來(lái)獲得。
[0043]發(fā)明的效果
[0044]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案,可以提供如下透明壓敏粘合粘接劑:其使被粘物彼此瞬間固定,使被粘物彼此再粘貼,在例如能夠被切成片狀等加工性方面是優(yōu)異的,甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍下也不從被粘物剝離,并具有幾乎不損害被粘物的設(shè)計(jì)這樣的透明性。此外,可以將包含在所述透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分設(shè)計(jì)為賦予本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑以極其優(yōu)異的耐熱性。
[0045]此外,根據(jù)本發(fā)明的其他實(shí)施方案,可以提供耐高溫壓敏粘合劑,其使被粘物彼此瞬間固定,并且甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍下時(shí)也不從被粘物剝離。`【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0046]圖1是本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的示意截面圖的實(shí)例。
[0047]圖2是本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑的示意截面圖的實(shí)例。
[0048]圖3是在暴露于高溫氛圍的情況下的剝離性能的評(píng)價(jià)方法的示意圖。
[0049]圖4是高溫壓敏粘合性和高溫粘接性的評(píng)價(jià)方法的示意圖。
[0050]圖5是顯示高溫(壓敏)粘合粘接性的評(píng)價(jià)方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0051]?透明壓敏粘合粘接劑>>
[0052]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑具有高透明性。由于本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑具有高透明性的事實(shí),幾乎不會(huì)損害被粘物的設(shè)計(jì)。
[0053]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的總透光率優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選85%以上、還更優(yōu)選88 %以上、特別優(yōu)選90 %以上。
[0054]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的霧度值優(yōu)選為30以下、更優(yōu)選為20以下、還更優(yōu)選為15以下、特別優(yōu)選為10以下、最優(yōu)選6為以下。
[0055]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性,并且在燒結(jié)后具有粘接性。這里,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑是指在燒結(jié)前的壓敏粘合粘接劑。即,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑實(shí)際上具有壓敏粘合性,并且其粘接性通過(guò)進(jìn)行燒結(jié)顯現(xiàn)。
[0056]本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)"壓敏粘合"是指,如JIS中所規(guī)定的、暫時(shí)的并可通過(guò)僅施加輕微的壓力而發(fā)揮的一種性能。此外,所述性能涉及內(nèi)聚力和彈性,因而在發(fā)揮強(qiáng)粘接性的同時(shí)允許從硬的平滑表面剝離。壓敏粘合劑為軟固體,且不像粘接劑那樣,不引起狀態(tài)改變。壓敏粘合劑在保持其原始狀態(tài)的同時(shí)使被粘物濕潤(rùn)并耐剝離,因而可在被粘物彼此粘貼時(shí)瞬間發(fā)揮實(shí)用水平上的粘接力。即,壓敏粘合劑具有與耐剝離的固體性能(內(nèi)聚力)結(jié)合的使被粘物濕潤(rùn)的液體性能(流動(dòng)性)。壓敏粘合劑為軟固體,因而通過(guò)施加壓力或隨時(shí)間流逝,其與被粘物的接觸面積逐漸增加。此外,壓敏粘合劑可長(zhǎng)期保持其柔軟度,因而具有當(dāng)期望剝離時(shí)允許實(shí)施剝離的性能。
[0057]本文所用術(shù)語(yǔ)"粘接"是指,如JIS中所規(guī)定的、允許相同種類或不同種類的固體表面彼此粘貼而一體化的性能。粘接劑為當(dāng)被粘物彼此粘貼時(shí)具有流動(dòng)性的液體,且使被粘物濕潤(rùn)并與之融合(conform)。之后,通過(guò)加熱或化學(xué)反應(yīng)使粘接劑轉(zhuǎn)化為固體,從而在它們的界面處牢固結(jié)合被粘物并發(fā)揮耐剝離的能力。即,粘接劑作為液體使被粘物濕潤(rùn),并作為固體發(fā)揮粘接性。
[0058]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑含有燒結(jié)性顆粒和聚合物組分。圖1是本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的示意截面圖的實(shí)例。本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑100具有分散在聚合物組分10中的燒結(jié)性顆粒20。
[0059]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中燒結(jié)性顆粒的含量比優(yōu)選lwt%至150wt%、更優(yōu)選2wt%至120wt%、還更優(yōu)選3wt%至100wt%、仍更優(yōu)選4wt%至80wt%、仍更優(yōu)選5wt%至70wt%、仍更優(yōu)選10wt%至60wt%、特別優(yōu)選20wt%至50wt%,相對(duì)于透明壓敏粘合粘接劑的固成分。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒的含量比落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)透明壓敏粘合粘接劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0060]本發(fā)明的透明壓 敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)優(yōu)選250°C至800°C、更優(yōu)選250°C至700°C、還更優(yōu)選250°C至600°C、特別優(yōu)選250°C至500°C。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中各燒結(jié)性顆粒的變形點(diǎn)落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)透明壓敏粘合粘接劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0061]可采用任何適合的燒結(jié)性顆粒作為本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒。此類燒結(jié)性顆粒優(yōu)選為各自具有燒結(jié)性的無(wú)機(jī)顆粒,更優(yōu)選各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成的燒結(jié)性顆粒。當(dāng)采用此類燒結(jié)性顆粒時(shí),可足以顯現(xiàn)透明壓敏粘合粘接劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0062]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.Ιμπι至I, 000 μ m、更優(yōu)選0.5 μ m至500 μ m、還更優(yōu)選I μ m至300 μ m、特別優(yōu)選2 μ m至150 μ m。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒的平均粒徑落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)透明壓敏粘合粘接劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0063]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分優(yōu)選包含抗氧化劑。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分包含抗氧化劑時(shí),本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可顯現(xiàn)極其優(yōu)異的耐熱性。
[0064]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的抗氧化劑的含量比優(yōu)選0.lwt%至10wt%、更優(yōu)選0.3wt%至8wt%、還更優(yōu)選0.5wt%至6wt%、特別優(yōu)選0.7wt%至5wt%,相對(duì)于透明壓敏粘合粘接劑的固成分。當(dāng)抗氧化劑的含量比落入該范圍時(shí),本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可顯現(xiàn)達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性??寡趸瘎┛蓡为?dú)或組合使用。
[0065]任何適合的抗氧化劑可用作該抗氧化劑。此系抗氧化劑優(yōu)選由選自酚系抗氧化齊?、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種來(lái)示例。
[0066]酚系抗氧化劑的實(shí)例可包括:單環(huán)酚類化合物如2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、2,6- 二-叔丁基-4-乙基苯酹、2,6- 二環(huán)己基-4-甲基苯酹、2,6- 二異丙基_4_乙基苯酹、2,6- 二-叔戊基-4-甲基苯酚、2,6- 二-叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6- 二環(huán)己基-4-正辛基苯酚、2-異丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-環(huán)己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合的甲酌.(styrenated mixed cresol)、DL-α -生育酌.和十八烷基(stearyl) β-(3,5_ 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯;雙環(huán)酚類化合物如2,2,-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4' - 丁叉基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2丨-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)-對(duì)甲酚]、2,2'-乙叉基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2' -丁叉基雙(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧雜八亞甲基雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6_己二醇雙[3-(3,5_ 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]和2,2'-硫代二亞乙基雙[3-(3,5- 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯];三環(huán)酚類化合物如1,I, 3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁苯基)丁燒、I, 3, 5- 二(2,6- 二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羥基芐基)異氰脲酸酯和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯;四環(huán)酚類化合物如四[亞甲基-3-(3,5- 二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷;以及含磷的酚類化合物如雙(乙基3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸)鈣和雙(乙基3,5- 二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸)鎳。
[0067]胺系抗氧化劑的實(shí)例包括雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯和1-(2-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇的縮聚物、N1Ni ,N" ,N"丨-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7_ 二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺.1,3,5_三嗪.N,N '-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺)和N- (2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{6_(1,1,3, 3-四甲基丁基)氨基_1,3,5-三嗪-2,4-二基} {(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)_1,2,3,4- 丁烷四羧酸酯、2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基苯甲酸酯、雙-(1,2 ,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3, 5- 二-叔丁基-4-羥基芐基)_2_正丁基丙二酸酯、雙-(N-甲基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,廣-(1,2-乙烷二基(ethanediyl))雙(3,3,5,5_四甲基哌嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1, 2,3,4- 丁烷四羧酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4_ 丁烷四羧酸酯、混合的[2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基/β,β,β ',β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5) 十一烷]二乙基]_1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β ' ,β'-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5) 十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N'-雙(3-氨丙基)乙二胺-2,4-雙[N- 丁基-N- (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪縮合物、聚[6-N-嗎啉基-1,3,5-三嗪-2,4- 二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酰亞胺]、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和1,2-二溴乙烷的縮合物以及N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基。
[0068]氨基醚系抗氧化劑的實(shí)例包括雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(I, 2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-甲氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-乙氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-丙氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-丁氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-戊氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-己氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-庚氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-壬氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-癸氧基_2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和雙(1-十二烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。 [0069]磷系抗氧化劑的實(shí)例包括三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4,4' -丁叉基-雙(3-甲基-6-叔丁苯基雙十三烷基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基雙(二壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基三(壬苯基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基三(二壬苯基)亞磷酸酯、10-(2,5-二羥苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯和三(2,4- 二-叔丁苯基)亞磷酸酯。
[0070]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí),本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可顯現(xiàn)極其優(yōu)異的耐熱性。
[0071]交聯(lián)結(jié)構(gòu)可通過(guò)任何適合的方法構(gòu)造。交聯(lián)結(jié)構(gòu)優(yōu)選通過(guò)將交聯(lián)性單體引入用于形成聚合物組分的所有單體組分來(lái)構(gòu)造。在該情況下,用于形成聚合物組分的所有單體組分中的交聯(lián)性單體的含量比優(yōu)選為2.0wt%至60wt%、更優(yōu)選3.0wt%至57wt%、還更優(yōu)選
5.0wt%至55wt%、特別優(yōu)選7.0wt%至53wt%、最優(yōu)選8.0wt%至50wt%。當(dāng)交聯(lián)性單體的含量比落入該范圍時(shí),本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可顯現(xiàn)達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性。
[0072]交聯(lián)性單體可單獨(dú)或組合使用。
[0073]任何適合的交聯(lián)性單體可用作該交聯(lián)性單體,只要該單體能夠構(gòu)造交聯(lián)結(jié)構(gòu)即可。作為此類交聯(lián)性單體,優(yōu)選給出具有選自丙烯?;?、環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)的交聯(lián)性單體。此類交聯(lián)性單體的具體實(shí)例包括稍后將描述的多官能性單體。
[0074]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分的含量比優(yōu)選為20wt%至99wt%、更優(yōu)選30wt%至95wt%、還更優(yōu)選40wt%至90wt%、特別優(yōu)選50wt%至80wt%,相對(duì)于透明壓敏粘合粘接劑的固成分。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分的含量比落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)透明壓敏粘合粘接劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0075]任何適合的聚合物組分可用作本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分,只要該聚合物組分可顯現(xiàn)壓敏粘合性即可。此類聚合物組分優(yōu)選為選自橡膠類聚合物、硅酮類聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種組分。本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分可單獨(dú)或組合使用。
[0076]任何適合的可顯現(xiàn)壓敏粘合性的橡膠類聚合物可用作該橡膠類聚合物。
[0077]任何適合的可顯現(xiàn)壓敏粘合性的硅酮類聚合物可用作該硅酮類聚合物。
[0078]任何適合的可顯現(xiàn)壓敏粘合性的丙烯酸系聚合物可用作該丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物可優(yōu)選由主要包含丙烯酸系單體的單體組分形成。丙烯酸系單體在可用于形成丙烯酸系聚合物的所有單體中的含量比優(yōu)選為50wt%至100wt%、更優(yōu)選55wt%至98wt%、還更優(yōu)選60wt%至95wt%、特別優(yōu)選65wt%至93wt%。丙烯酸系單體可單獨(dú)或組合使用。
[0079]丙烯酸系單體的優(yōu)選實(shí)例為具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯??蓡为?dú)或組合使用各自具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。應(yīng)當(dāng)注意的是,術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯?;?是指"丙烯?;?和/或"甲基丙烯酰基"。
[0080]具有烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷的實(shí)例包括具有線性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。應(yīng)當(dāng)注意的是,此處所用的(甲基)丙稀酸烷基酷意指單官能(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0081]具有線性或 支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括各自具有含1-20個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中,優(yōu)選具有含2-14個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并更優(yōu)選具有含2-10個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0082]具有環(huán)狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯。
[0083]可使用多官能性單體作為可形成丙烯酸系聚合物的單體組分。任何適合的多官能性單體可用作該多官能性單體。當(dāng)采用多官能性單體時(shí),可以賦予丙烯酸系聚合物以交聯(lián)結(jié)構(gòu)。多官能性單體可單獨(dú)或組合使用。
[0084]多官能性單體的實(shí)例包括1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁二醇酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、
2-異氰酸根合乙基(isocyanatoethyl)丙烯酸酯縮水甘油醚、異氰酸根合乙基(甲基)丙烯酸酯、異氰酸(甲基)丙烯酸酯(isocyanato(meth) acrylate)、異氰尿酸三縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸單羥乙基(甲基)丙烯酸酯、六氫化鄰苯二甲酸單羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、異丙基(甲基)丙烯酰胺、羥乙基(甲基)丙烯酰胺、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,2-乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、甲基三異氰酸基硅燒(methyltriisocyanatosilane)、四異氰酸基硅烷、聚異氰酸酯、草酸、丙二酸、丁二酸、戍二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、1,2,3-丙三羧酸、乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2,4-丁三醇、聚氧化丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、氨基甲醇、2-氨基乙醇、
3-氨基-1-丙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二-正丁基乙醇胺、乙二胺、六亞甲基二胺、甲苯二胺、氫化甲苯二胺、二苯甲烷二胺、氫化二苯甲烷二胺、聯(lián)甲苯二胺(tolidineamine)、萘二胺、異佛爾酮二胺、二甲苯二胺、氫化二甲苯二胺、乙烯胺、2-(2-噻吩基)乙烯胺、1-(烯丙氧基)乙烯胺、烯丙醇、1,3- 丁二烯單環(huán)氧化物和1-乙烯基_3,4-環(huán)氧環(huán)己烷。其中,從高反應(yīng)性的觀點(diǎn),優(yōu)選丙烯酸酯類多官能性單體,更優(yōu)選1,9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯和4-羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚。
[0085]可使用含極性基團(tuán)的單體作為可形成丙烯酸系聚合物的單體組分。任何適合的含極性基團(tuán)的單體可用作該含極性基團(tuán)的單體。當(dāng)采用含極性基團(tuán)的單體時(shí),可改善丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力,或可改 善丙烯酸系聚合物的壓敏粘合力。含極性基團(tuán)的單體可單獨(dú)或組合使用。
[0086]含極性基團(tuán)的單體的實(shí)例包括:含羧基的單體如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸和異巴豆酸,或其酸酐(例如,馬來(lái)酸酐);含羥基的單體如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,例如羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯或羥丁基(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基的單體如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的單體如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含縮水甘油基的單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯;含氰基的單體如丙烯腈和甲基丙烯腈;含雜環(huán)的乙烯基類單體如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰嗎啉,以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基團(tuán)(sulfonate group)的單體如乙烯基磺酸鈉;含磷酸基(phosphate group)的單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亞胺基的單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺;和含異氰酸酯基的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯。含極性基團(tuán)的單體優(yōu)選含羧基的單體或其酸酐,更優(yōu)選丙烯酸。應(yīng)當(dāng)注意的是,丙烯酸的使用賦予親水性,導(dǎo)致例如對(duì)玻璃的粘合力的增強(qiáng)。因此,為改善壓敏粘合力,丙烯酸是優(yōu)選的。然而,擔(dān)心丙烯酸的使用可能腐蝕窗框部分等的金屬。此外,當(dāng)縮水甘油醚類交聯(lián)劑與丙烯酸組合使用時(shí),存在這些組分可以彼此反應(yīng)從而顯著地降低壓敏粘合力這樣的風(fēng)險(xiǎn)。因此,當(dāng)存在如上所述的對(duì)金屬的腐蝕或由于與縮水甘油醚類交聯(lián)劑反應(yīng)導(dǎo)致的壓敏粘合力降低的擔(dān)心時(shí),優(yōu)選使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。使用可賦予親水性的N-乙烯基-2-吡咯烷酮,可增強(qiáng)對(duì)玻璃的壓敏粘合力,可以抑制對(duì)窗框部分等的金屬的腐蝕,并且可以抑制由于與縮水甘油醚類交聯(lián)劑等的反應(yīng)導(dǎo)致的壓敏粘合力的降低。
[0087]任何其他共聚性單體可用作可形成丙烯酸系聚合物的單體組分。任何適合的其他共聚性單體可用作該其他共聚性單體。當(dāng)采用其他共聚性單體時(shí),可改善丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力,可改善丙烯酸系聚合物的壓敏粘合力,或可以調(diào)節(jié)其折射率。其他共聚性單體可單獨(dú)或組合使用。
[0088]其他共聚性單體的實(shí)例包括:(甲基)丙烯酸烷基酯類如具有芳族烴基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芐酯或(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;乙烯基酯類如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烴或二烯如乙烯、丁二烯、異戍二稀和異丁稀;乙烯基釀?lì)惾缫蚁┗榛劊粴庖蚁?(甲基)丙稀酸烷氧基烷基酷類單體如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基團(tuán)的單體如乙烯基磺酸鈉;含磷酸基團(tuán)的單體如2-羥乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亞胺基的單體如環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺;含異氰酸酯基的單體如2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯;含鹵素的(甲基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。
[0089]丙烯酸系聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選300,000以上、更優(yōu)選400,000至3,000, 000。
丙烯酸系聚合物的重均分子量可由凝膠滲透色譜法(GPC法)測(cè)定。
[0090]對(duì)于折射率的調(diào)節(jié),可以添加一種或多種高折射率材料,其選自,但不限于,例如各自具有苯基骨架、萘基骨架、聯(lián)苯骨架、吡啶基骨架、苯乙烯骨架、萘骨架、砜骨架、芴骨架、雙酚A骨架、聚氨酯骨架或環(huán)氧骨架的聚合物。
[0091]在本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的各燒結(jié)性顆粒的折射率與本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分的折射率之間的差優(yōu)選為
0.02以下、更優(yōu)選為0.01以下、還更優(yōu)選為0.005以下。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的各燒結(jié)性顆粒的折射率與本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的聚合物組分的折射率之間的差落入該范圍時(shí),可以顯現(xiàn)出幾乎不損害被粘物的設(shè)計(jì)這樣的高透明性。
[0092]除燒結(jié)性顆粒和聚合物組分之外,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑還可包含任何適合的除抗氧化劑以外的其他組分,只要不損害本發(fā)明的效果即可。可單獨(dú)或組合包含此類其他組分。
[0093]其他組分的實(shí)例包括其他聚合物組分、軟化劑、防老劑、固化劑、增塑劑、填料、熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑(如,顏料或染料)、溶劑(有機(jī)溶劑)、表面活性劑(如,離子性表面活性劑、硅酮類表面活性劑或氟類表面活性劑)和交聯(lián)劑(如,多異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅酮類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑或烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑)。應(yīng)當(dāng)注意的是,熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑可包含在用于形成聚合物組分的材料中。
[0094]任何適合的熱聚合引發(fā)劑可用作該熱聚合引發(fā)劑。此類熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括:過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑如過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化叔丁基;偶氮類聚合引發(fā)劑如2,2' _偶氮雙-2-甲基丙脈酸鹽、2,2 ' _偶氮雙_2,4-二甲基戍臆、2,2 '-偶氮雙-N,N' -二亞甲基異丁基脒酸鹽、2,2'-偶氮二異丁腈和2,2'-偶氮雙-2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺。熱聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合使用。另外,此類熱聚合引發(fā)劑可通過(guò)與還原劑組合使用而用作氧化還原型聚合引發(fā)劑。此類還原劑的實(shí)例包括:離子化鹽如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽(hydrogensulfite)以及鐵、銅和鈷鹽;胺類如三乙醇胺;和還原糖類如醛糖和酮糖。
[0095]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的熱聚合引發(fā)劑的含量比優(yōu)選5重量份以下、更優(yōu)選0.01重量份至5重量份、還更優(yōu)選0.05重量份至3重量份,相對(duì)于要用于形成透明壓敏粘合粘接劑的聚合物組分的單體組分。
[0096]任何適合的光聚合引發(fā)劑可用作該光聚合引發(fā)劑。此類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、α -酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、芐基類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑和噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合使用。 [0097]縮酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為2,2- 二甲氧基-1,2- 二苯乙烷-1-酮(如"Irgacure 651 "(商品名;Ciba Speciality Chemicals Inc.制))。苯乙酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括1-羥基環(huán)己基苯甲酮(如"Irgacure 184"(商品名;CibaSpeciality Chemicals Inc.制))、2,2_ 二乙氧基苯乙麗、2,2_ 二甲氧基_2_苯基苯乙麗、
4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚和苯偶姻異丁醚。?;⒀趸镱惞饩酆弦l(fā)劑的實(shí)例為"Lucirin ΤΡ0"(商品名;BASF制)。α-酮醇類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮和1-[4-(2_羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為2-萘磺酰氯。光活性肟類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)_肟。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻。芐基類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例為苯偶酰(benzil)。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3' - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羥基環(huán)己基苯甲酮。噻噸酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4- 二異丙基噻噸酮和十二烷基噻噸酮。
[0098]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的光聚合引發(fā)劑的含量比優(yōu)選5重量份以下、更優(yōu)選0.01重量份至5重量份、還更優(yōu)選0.05重量份至3重量份,相對(duì)于要用于形成透明壓敏粘合粘接劑的聚合物組分的單體組分。
[0099]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑在燒結(jié)前具有壓敏粘合性。在燒結(jié)前,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑在300mm/min的剝離速度、180°的剝離角和23°C下對(duì)玻璃板的壓敏粘合力優(yōu)選為0.1N/10mm至15N/10mm、更優(yōu)選0.SN/10mm至10N/10mm、還更優(yōu)選1N/10mm至10N/10mm、特別優(yōu)選2N/10mm至9N/10mm。當(dāng)壓敏粘合力落入該范圍時(shí),可顯現(xiàn)以下適合的壓敏粘合性:透明壓敏粘合粘接劑使被粘物彼此瞬間固定,使被粘物彼此再粘貼,并且在例如能夠被切成片狀等加工性方面是優(yōu)異的。稍后描述壓敏粘合力的具體測(cè)量方法。
[0100]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑具有燒結(jié)性。可取決于包含在本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒的種類和量采用任何適合的溫度作為燒結(jié)溫度。
[0101]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可以采用任何適合的形態(tài)(form)。本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的形態(tài)的實(shí)例包括片狀和帶狀。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的形態(tài)為片狀時(shí),該構(gòu)件可用作壓敏粘合粘接片。本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可以具有使得片狀或帶狀構(gòu)件卷繞成卷狀這樣的形態(tài)。此外,本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可以具有將片狀或帶狀構(gòu)件層壓在一起這樣的形態(tài)。
[0102]在本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑為片狀的情況下,其厚度優(yōu)選為Iym至I, 000 μ m、更優(yōu)選5 μ m至500 μ m、還更優(yōu)選10 μ m至300 μ m、特別優(yōu)選20 μ m至200 μ m。當(dāng)本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑為片狀的情況下的厚度落入該范圍時(shí),壓敏粘合粘接片的操作性優(yōu)異。
[0103]本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑可以通過(guò)任何適合的方法生產(chǎn),只要通過(guò)所述生產(chǎn)方法得到含燒結(jié)性顆粒和聚合物組分的壓敏粘合粘接劑即可。
[0104]作為本發(fā)明的透明壓敏粘合粘接劑的優(yōu)選生產(chǎn)方法,給出例如包括以下的方法:部分聚合用于形成聚合物組分的聚合性組合物,以制備聚合性漿液,所述聚合性組合物含有單體組分和任何適合的光聚合引發(fā)劑;向聚合性漿液加入燒結(jié)性顆粒,接著使燒結(jié)性顆粒在聚合性漿液中均勻分散;然后將分散液施涂于任何適合的基材(例如隔離膜(seperator))上;并將所得物通過(guò)光照射進(jìn)行光聚合(固化)。
[0105]任何適合的條件可以用作光照射例如光源、照射能量、照射方法和照射時(shí)間的條件。
[0106]要用于光照射的活性能量射線例如為,電離性輻射線如α -射線、β -射線、Y-射線、中子束或電子束,或UV光。其中,優(yōu)選UV光。
[0107]使用活性能量射線的`照射通過(guò)使用例如,黑光燈、化學(xué)燈、高壓汞燈或金屬鹵化物燈來(lái)進(jìn)行。
[0108]在聚合時(shí)可以進(jìn)行加熱。任何適合的加熱方法可用作加熱方法。加熱方法的實(shí)例包括涉及使用電熱加熱器的加熱方法和涉及使用電磁波如紅外線的加熱方法。
[0109]?耐高溫壓敏粘合劑>>
[0110]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑具有壓敏粘合性,并且在暴露于高溫之后具有壓敏粘合性或粘接性。本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑是指在暴露于高溫之前的耐高溫壓敏粘合劑,其具有壓敏粘合性。
[0111]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑在50mm/min的剝離速度、180°的剝離角和23°C下對(duì)玻璃的壓敏粘合力為1.0N/1Omm以上,優(yōu)選為1.0N/1Omm至15N/10mm,更優(yōu)選為1.0N/1Omm至10N/10mm,還更優(yōu)選為1.0N/10mm至8N/10mm,特別優(yōu)選為1.5N/10mm至6N/10mm。當(dāng)壓敏粘合力落在該范圍時(shí),耐高溫壓敏粘合劑可顯現(xiàn)如下這樣合適的壓敏粘合性:使被粘物彼此瞬間固定,使被粘物彼此再粘貼,并且在例如能夠被切成片狀等加工性方面是優(yōu)異的。稍后描述壓敏粘合力的具體測(cè)量方法。
[0112]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑具有以下性能。在將尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板A和尺寸為長(zhǎng)50mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板B使用長(zhǎng)30mmX寬30mm尺寸的壓敏粘合劑,以這兩種玻璃板在尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mm的區(qū)域互相重疊的方式相互貼合并固定的狀態(tài)下,當(dāng)將玻璃板B在其未貼合玻璃板A的端部固定于150mm高度的狀態(tài)下懸吊,并在400°C氛圍中靜置30分鐘時(shí),玻璃板A沒(méi)有落下。稍后描述高溫(壓敏)粘合粘接性評(píng)價(jià)方法的細(xì)節(jié)。
[0113]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑含有聚合物組分。
[0114]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的聚合物組分優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑能夠顯現(xiàn)出極其優(yōu)異的耐熱性。
[0115]該交聯(lián)結(jié)構(gòu)與在〈〈透明壓敏粘合粘接劑 >> 部分中所描述的相同。
[0116]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的聚合物組分的含量比優(yōu)選為20wt%至99wt %、更優(yōu)選為30wt %至95wt %、還更優(yōu)選40wt %至90wt %、特別優(yōu)選50wt %至80wt % ,相對(duì)于耐高溫壓敏粘合劑的固成分。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的聚合物組分的含量比落入該范圍時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可足以顯現(xiàn)出以下效果:該耐高溫壓敏粘合劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離。
[0117]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的聚合物組分與在〈〈透明壓敏粘合粘接劑 >> 部分中所描述的相同。
[0118]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以含有無(wú)機(jī)顆粒。
[0119]圖2是在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑包含無(wú)機(jī)顆粒的情況下的耐高溫壓敏粘合劑的示意截面圖的實(shí)例。本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑101具有分散在聚合物組分11中的無(wú)機(jī)顆粒21。
[0120]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑包含無(wú)機(jī)顆粒的情況下,在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒的含量比優(yōu)選為]^1:%至80wt%、更優(yōu)選為5?1:%至70wt%、還更優(yōu)選10界1:%至60wt%、特別優(yōu)選2(^1:%至50wt%,相對(duì)于耐高溫壓敏粘合劑的固成分。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒的含量比落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)出本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0121]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑含有無(wú)機(jī)顆粒的情況下,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選含有變形點(diǎn)不同的兩種以上的無(wú)機(jī)顆粒。當(dāng)在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒含有變形點(diǎn)不同的兩種以上的無(wú)機(jī)顆粒時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可顯現(xiàn)極其優(yōu)異的耐熱性。
[0122]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的各無(wú)機(jī)顆粒的變形點(diǎn)優(yōu)選為250°C至800°C、更優(yōu)選250°C至700°C、還更優(yōu)選250°C至600°C、特別優(yōu)選250°C至500°C。當(dāng)在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的各無(wú)機(jī)顆粒的變形點(diǎn)落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0123]變形點(diǎn)不同的兩種以上的無(wú)機(jī)顆粒中具有最低變形點(diǎn)的無(wú)機(jī)顆粒的變形點(diǎn)優(yōu)選為250°C至800°C、更優(yōu)選250°C至700°C、還更優(yōu)選250°C至600°C、特別優(yōu)選250°C至500°C。當(dāng)具有最低變形點(diǎn)的無(wú)機(jī)顆粒的變形點(diǎn)落入該范圍時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可顯現(xiàn)達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性。
[0124]任何適合的無(wú)機(jī)顆??捎米髟摕o(wú)機(jī)顆粒。此類無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選為各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成的無(wú)機(jī)顆粒。當(dāng)采用此類無(wú)機(jī)顆粒時(shí),可足以顯現(xiàn)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0125]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.Ιμπι至
I,000 μ m、更優(yōu)選0.5 μ m至500 μ m、還更優(yōu)選I μ m至300 μ m、特別優(yōu)選2 μ m至150 μ m。
當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的無(wú)機(jī)顆粒的平均粒徑落入該范圍時(shí),可足以顯現(xiàn)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑甚至當(dāng)暴露于例如火災(zāi)中的氛圍等高溫氛圍時(shí)也極難從被粘物剝離這樣的效果。
[0126]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑優(yōu)選包含抗氧化劑。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑包含抗氧化劑時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可顯現(xiàn)極其優(yōu)異的耐熱性。
[0127]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑中的抗氧化劑的含量比優(yōu)選0.lwt%至10wt%、更優(yōu)選0.3wt%至8wt%、還更優(yōu)選0.5wt%至6wt%、特別優(yōu)選0.7wt%至5wt%,相對(duì)于耐高溫壓敏粘合劑的固成分。當(dāng)抗氧化劑的含量比落入該范圍時(shí),本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可顯現(xiàn)達(dá)到額外程度的極其優(yōu)異的耐熱性??寡趸瘎┛蓡为?dú)或組合使用。
[0128]所述抗氧劑與在〈〈透明壓敏粘合粘接劑 >> 部分中所描述的相同。
[0129]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以包含任何合適的其他組分??梢詥为?dú)或組合包含此類其他組分。
[0130]所述其他組分與在〈〈透明壓敏粘合粘接劑 >> 部分中所描述的相同。
[0131]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以采用任何適合的形態(tài)。本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑的形態(tài)的實(shí)例包括片狀和帶狀。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑的形態(tài)為片狀時(shí),該耐高溫壓敏粘合劑可用作耐高溫壓敏粘合片。本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以具有使得片狀或帶狀壓敏粘合劑卷繞成卷狀這樣的形態(tài)。此外,本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以具有將片狀或帶狀壓敏粘合劑層壓在一起`這樣的形態(tài)。
[0132]在本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑為片狀的情況下,其厚度優(yōu)選為Iym至1,000μπκ更優(yōu)選5 μ m至500 μ m、還更優(yōu)選10 μ m至300 μ m、特別優(yōu)選20 μ m至200 μ m。當(dāng)本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑為片狀的情況下的厚度落入該范圍時(shí),耐高溫壓敏粘合劑的操作性優(yōu)

[0133]本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑可以通過(guò)任何適合的方法生產(chǎn)。
[0134]作為本發(fā)明的耐高溫壓敏粘合劑的優(yōu)選生產(chǎn)方法,給出例如包括以下的方法:部分聚合用于形成聚合物組分的聚合性組合物,以制備聚合性漿液,聚合性組合物含有單體組分和任何適合的光聚合引發(fā)劑;根據(jù)需要,向聚合性漿液加入無(wú)機(jī)顆粒,接著使顆粒在漿液中均勻分散;然后將分散液施涂于任何適合的基材(例如隔離膜)上;并將所得物通過(guò)光照射進(jìn)行光聚合(固化)。
[0135]任何適合的條件可以用作光照射例如光源、照射能量、照射方法和照射時(shí)間的條件。
[0136]要用于光照射的活性能量射線例如為,電離性輻射線如α -射線、β -射線、Y-射線、中子束或電子束,或UV光。其中,優(yōu)選UV光。
[0137]使用活性能量射線的照射通過(guò)使用例如,黑光燈、化學(xué)燈、高壓汞燈或金屬鹵化物燈來(lái)進(jìn)行。
[0138]在聚合時(shí)可以進(jìn)行加熱。任何適合的加熱方法可用作加熱方法。加熱方法的實(shí)例包括涉及使用電熱加熱器的加熱方法和涉及使用電磁波如紅外線的加熱方法。[0139]實(shí)施例[0140]下文中,將借助實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,但本發(fā)明不限于以下示出的實(shí)施例。
[0141]應(yīng)當(dāng)注意將其一個(gè)表面已進(jìn)行硅酮類脫模處理的厚度為38 μ m的雙軸拉伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(商品名:"MRN38" ,Mitsubishi Chemical Polyester Film 制)用作在以下各個(gè)實(shí)施例中使用的各隔離膜和覆蓋隔離膜。當(dāng)進(jìn)行各種評(píng)價(jià)時(shí),這些隔離膜和覆蓋隔離膜視需要?jiǎng)冸x。
[0142]<壓敏粘合性的評(píng)價(jià)(實(shí)施例1-1至1-7和比較例1-1至1-4) >
[0143]用2-kg橡膠棍在將該棍以300mm/min的速度從一端滾動(dòng)到另一端并返回的同時(shí)將用25- μ m的PET膜支持的寬度為IOmm的樣品與標(biāo)準(zhǔn)玻璃板壓接。在壓接30分鐘之后,通過(guò)在23°C和300mm/min的拉動(dòng)速度(剝離速度)下沿180°方向用拉伸試驗(yàn)機(jī)拉動(dòng)來(lái)評(píng)價(jià)樣品的壓敏粘合力。
[0144]<壓敏粘合性的評(píng)價(jià)(實(shí)施例2-1至2-3,實(shí)施例3-1至3_3,比較例2_1,和比較例 3-1)>
[0145]用2-kg橡膠棍在將該棍以300mm/min的速度從一端滾動(dòng)到另一端并返回的同時(shí)將用25-μ m的PET膜支持的寬度為IOmm的樣品與標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼板壓接。在壓接30分鐘之后,通過(guò)在23°C和50mm/min的拉動(dòng)速度(剝離速度)下沿180°方向用拉伸試驗(yàn)機(jī)拉動(dòng)來(lái)評(píng)價(jià)樣品的壓敏粘合力。
[0146]<壓敏粘合性的評(píng)價(jià)(實(shí)施例4-1和比較例4-1) >
[0147]將在實(shí)施例或比較例中得到的壓敏粘合劑粘貼到厚度為25μπι的PET基材,在用2-kg橡膠棍在將該棍以300mm/min的速度從一端滾動(dòng)到另一端并返回的同時(shí)將寬度為IOmm的樣品與玻璃(鈉鈣玻璃,由Matsunami Glass Ind., Ltd.制造,表面粗糙度Ra=0.23nm)壓接。在壓接30分鐘之后,通過(guò)在23°C和50mm/min的拉動(dòng)速度(剝離速度)下沿180°方向用拉伸試驗(yàn)機(jī)拉動(dòng)來(lái)評(píng)價(jià)樣品的壓敏粘合力。
[0148]〈折射率的評(píng)價(jià)〉
[0149]用阿貝折射計(jì)(由ATAGO C0.,LTD.制造)通過(guò)波長(zhǎng)為589nm的光的測(cè)量,評(píng)價(jià)壓敏粘合粘接劑中的燒結(jié)性顆粒和聚合物組分各自的折射率。
[0150]〈透明性的評(píng)價(jià)〉
[0151]按照J(rèn)IS K 7361,用霧度計(jì)(由 MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY C0., LTD.制造,“HM-150”)測(cè)量在壓敏粘合粘接劑夾在厚度各自為1mm的玻璃板之間的情況下的總透光率和霧度值。
[0152]〈設(shè)計(jì)的評(píng)價(jià)〉
[0153]使用厚度為1mm的玻璃板和厚度為0.5mm的鋁板作為被粘物,當(dāng)壓敏粘合粘接劑夾在其間時(shí),對(duì)從玻璃板一側(cè)是否能清楚地看到鋁板的背面進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0154]O:可以清楚地看到鋁板的背面。
[0155]X:不能清楚地看到鋁板的背面。
[0156]<剝離的檢查(燒結(jié)后粘接性的評(píng)價(jià))>
[0157]如圖3所示,將在實(shí)施例和比較例中獲得的各壓敏粘合粘接劑粘貼到尺寸為40mmX40mm的矩形被粘物(A),并進(jìn)一步粘貼到尺寸為50mmX60mm的矩形被粘物⑶的中央?yún)^(qū)域,從而生產(chǎn)出層壓體(L)。固定層壓體(L),以致被粘物(B)作為下表面,并且層壓體(L)相對(duì)于試驗(yàn)臺(tái)是水平的。將使用丙烷氣的氣體燃燒器的火焰調(diào)節(jié)為發(fā)光火焰(橙色火焰),并將火焰調(diào)節(jié)至具有150_的高度。將氣體燃燒器安置在層壓體下面,使火焰與被粘物(B)的中央部分接觸,試驗(yàn)持續(xù)3分鐘。試驗(yàn)后,對(duì)當(dāng)樣品回到常溫時(shí)被粘物(A)和被粘物(B)是否剝離進(jìn)行評(píng)價(jià)。使試驗(yàn)后的層壓體(L)沿垂直方向從板的5cm上方自由下落到單獨(dú)準(zhǔn)備的玻璃板,然后將被粘物(A)與被粘物⑶不剝離的情況標(biāo)記為符號(hào)“〇”,并將被粘物中的至少一個(gè)剝離的情況標(biāo)記為符號(hào)“ X ”。
[0158]采用被粘物(A)和被粘物⑶的下列組合。
[0159](I)被粘物(A):玻璃(1mm),被粘物(B):玻璃(Imm)
[0160](2)被粘物(A):玻璃(Imm),被粘物(B):招(0.5mm)
[0161](3)被粘物(A):招(0.5mm),被粘物(B):招(0.5mm)
[0162](4)被粘物(A):玻璃布(0.1mm),被粘物(B):招(0.5mm)
[0163]<高溫壓敏粘合性和高溫粘接性的評(píng)價(jià)>
[0164](高溫壓敏粘合性試驗(yàn)*1)
[0165]將實(shí)施例和參考例中獲得的各壓敏粘合粘接劑切成尺寸為30mmX50mm的片(piece),將所述片粘貼至尺寸為30mmX30mm的玻璃板,從而生產(chǎn)其中壓敏粘合粘接劑從玻璃板突出20mm的試驗(yàn)體。如圖4所示,將試驗(yàn)體粘貼至不銹鋼夾具(jig),并進(jìn)一步用固定用螺釘(screw)固定 在夾具和不銹鋼板之間。
[0166]將固定至夾具的試驗(yàn)體放入保持在200°C的電爐中,并在高溫氛圍下在升溫速度為15°C /min的條件下靜置10分鐘。之后,取出試驗(yàn)體,并目視觀察試驗(yàn)體與玻璃板的壓敏粘合狀態(tài)。然后,通過(guò)將玻璃板未從試驗(yàn)體剝離的情況用符號(hào)"〇"標(biāo)記,將少于一半的玻璃板從試驗(yàn)體剝離的情況用符號(hào)"△"標(biāo)記,和將一半以上的玻璃板從試驗(yàn)體剝離的情況用符號(hào)"X "標(biāo)記來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0167](高溫粘接性試驗(yàn)*2)
[0168]使用實(shí)施例和參考例中所得的各壓敏粘合粘接劑生產(chǎn)試驗(yàn)體,并以與高溫壓敏粘合性試驗(yàn)*1相冋的方式將其固定至夾具。之后,將試驗(yàn)體放入保持在700 C的電爐中,并在高溫氛圍下在升溫速度為20°C /min的條件下靜置10分鐘。之后,取出試驗(yàn)體,并目視觀察試驗(yàn)體與玻璃板的粘接狀態(tài)。然后,通過(guò)將玻璃板未從試驗(yàn)體剝離的情況用符號(hào)"〇"標(biāo)記,將玻璃板從試驗(yàn)體剝離的情況用符號(hào)"X"標(biāo)記來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0169]<高溫(壓敏)粘合粘接性的評(píng)價(jià)>
[0170]將實(shí)施例或比較例中獲得的壓敏粘合劑切成長(zhǎng)30mmX寬30mm的尺寸。如在圖5中所示,在將尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板A (鈉鈣玻璃,由Matsunami GlassInd.,Ltd.制造,表面粗糙度Ra=0.23nm)和尺寸為長(zhǎng)50mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板B (鈉鈣玻璃,由Matsunami Glass Ind., Ltd.制造,表面粗糙度Ra=0.23nm)使用壓敏粘合劑,以玻璃板在尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mm的區(qū)域互相重疊的方式相互貼合并固定的狀態(tài)下,用不銹鋼夾具將玻璃板B在其未貼合玻璃板A的端部固定于150mm高度的狀態(tài)下懸吊。將固定到夾具的試驗(yàn)體放入保持在400°C的電爐中,并靜置30分鐘。之后,取出試驗(yàn)體,并確認(rèn)玻璃板A是否落下。
[0171]O:玻璃板A沒(méi)有落下。
[0172]X:玻璃板A落下。[0173]<玻璃的飛散和脫落的抑制效果的評(píng)價(jià)>
[0174]將實(shí)施例或比較例中獲得的壓敏粘合劑粘貼到厚度為IOOym的玻璃布,并將所得物切割成長(zhǎng)IOOmmX寬IOOmm的尺寸。將切割產(chǎn)物粘貼在尺寸為長(zhǎng)IOOmmX寬IOOmmX厚3mm的玻璃板,從而生產(chǎn)出試驗(yàn)體。高度為50mm的藍(lán)色火焰從用丙烷氣的氣體燃燒器噴出,將火焰與在靠向墻壁的狀態(tài)下的試驗(yàn)體的玻璃布一側(cè)接觸20分鐘。觀察在這種情況下的玻璃的飛散和脫落,并基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0175]O:沒(méi)有發(fā)生玻璃的飛散和脫落。
[0176]X:發(fā)生玻璃的飛散和脫落。
[0177](合成例1-1)(光聚合性漿液(1-A)的制備)
[0178]將64.8重量份丙烯酸2-乙基己酯、7.2重量份丙烯酸和28重量份丙烯酸芐酯作為單體組分、0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE 651" ,BASF制)和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名 :"IRGA⑶RE 184",BASF制)在裝配有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻管的四頸可分離燒瓶中攪拌,直至混合物變均勻。之后,用氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡I小時(shí)以除去溶解的氧。之后,從燒瓶外通過(guò)使用黑光燈施加UV光以進(jìn)行聚合。在獲得適中粘度時(shí)的時(shí)間點(diǎn),關(guān)燈并且停止吹入氮?dú)?。由此,制備作為具?%聚合率的已部分聚合的組合物的光聚合性漿液(1-A)。
[0179](合成例1-2)(光聚合性漿液(1-B)的制備)
[0180]將64.8重量份丙烯酸2-乙基己酯、7.2重量份丙烯酸和28重量份丙烯酸苯氧基乙酯作為單體組分、0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE651",BASF制)和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE 184",BASF制)在裝配有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻管的四頸可分離燒瓶中攪拌,直至混合物變均勻。之后,用氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡I小時(shí)以除去溶解的氧。之后,從燒瓶外通過(guò)使用黑光燈施加UV光以進(jìn)行聚合。在獲得適中粘度時(shí)的時(shí)間點(diǎn),關(guān)燈并且停止吹入氮?dú)狻S纱?,制備作為具?%聚合率的已部分聚合的組合物的光聚合性漿液(1-B)。
[0181](合成例1-3)(光聚合性漿液(1-C)的制備)
[0182]將90重量份丙烯酸2-乙基己酯和10重量份丙烯酸作為單體組分、0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE 651",BASF制)和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE 184",BASF制)在裝配有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻管的四頸可分離燒瓶中攪拌,直至混合物變均勻。之后,用氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡I小時(shí)以除去溶解的氧。之后,從燒瓶外通過(guò)使用黑光燈施加UV光以進(jìn)行聚合。在獲得適中粘度時(shí)的時(shí)間點(diǎn),關(guān)燈并且停止吹入氮?dú)?。由此,制備作為具?%聚合率的已部分聚合的組合物的光聚合性漿液(1-C)。
[0183](合成例1-4)(光聚合性漿液(1-D)的制備)
[0184]將67重量份丙烯酸2-乙基己酯、14重量份N-乙烯基吡咯烷酮和19重量份丙烯酸芐酯作為單體組分、0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE651",BASF制)和0.05重量份光聚合引發(fā)劑(商品名:"IRGA⑶RE 184",BASF制)在裝配有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和冷卻管的四頸可分離燒瓶中攪拌,直至混合物變均勻。之后,用氮?dú)膺M(jìn)行鼓泡I小時(shí)以除去溶解的氧。之后,從燒瓶外通過(guò)使用黑光燈施加UV光以進(jìn)行聚合。在獲得適中粘度時(shí)的時(shí)間點(diǎn),關(guān)燈并且停止吹入氮?dú)?。由此,制備作為具?%聚合率的已部分聚合的組合物的光聚合性漿液(1-D)。
[0185](合成例1-5)(增粘劑(1-A)的制備)
[0186]將100重量份甲苯、60重量份甲基丙烯酸雙環(huán)戊酯(FA-513M,由HitachiChemical C0.,Ltd.制)、40重量份甲基丙烯酸甲酯和3.5重量份α -硫甘油作為鏈轉(zhuǎn)移劑裝入四頸燒瓶中。然后,將混合物在70°C下在氮?dú)夥障卤3諭小時(shí),然后裝入0.2重量份偶氮二異丁腈作為熱聚合引發(fā)劑。將該混合物在70°C下反應(yīng)2小時(shí),然后在80°C下反應(yīng)2小時(shí)。之后,將反應(yīng)液的溫度調(diào)節(jié)到130°C,以及通過(guò)干燥除去甲苯、鏈轉(zhuǎn)移劑和未反應(yīng)的單體,從而提供固體狀的增粘劑(1-A)。得到的增粘劑(1-A)具有144°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和4,300的重均分子量。
[0187](實(shí)施例1-1)
[0188]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0.,LTD.制,VY0144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10μ m)添加至100重量份合成例1-1中獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-1)。
[0189]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-1)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0190](實(shí)施例1-2) [0191]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份搪瓷玻璃料(porcelainenamel frit) (TAKARA STANDARD C0.,LTD.制,CY0098M1,變形點(diǎn):約 500 °C,平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份合成例1-1中獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-2)。
[0192]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-2)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0193](實(shí)施例1-3)
[0194]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0.,LTD.制,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:3 μ m)添加至100重量份合成例1_1獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-3)。
[0195]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-3)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0196](實(shí)施例1-4)
[0197]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和100重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0.,LTD.制,VYO144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份合成例1-1獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-4)。
[0198]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-4)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0199](實(shí)施例1-5)
[0200]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0., LTD.制,VY0144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10ym)添加至100重量份合成例1-2獲得的光聚合性漿液(1-B),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-5)。
[0201]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-5)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0202](實(shí)施例1-6)
[0203]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0., LTD.制,VY0144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10ym)添加至100重量份合成例1-1獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有200 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有200 μ m的厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-6)。
[0204]評(píng)價(jià)所得到的 透明壓敏粘合粘接劑(1-6)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0205](實(shí)施例1-7)
[0206]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、10重量份4_羥基丁基丙烯酸酯縮水甘油醚(4HBAGE)(由 Nippon Kasei Chemical Company Limited 制)、10 重量份在合成例1-5中得到的增粘劑(1-A)和20重量份磷酸類玻璃料(TAKARA STANDARD C0.,LTD.制,VYO144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份合成例1_4獲得的光聚合性漿液(1-D),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2)5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀透明壓敏粘合粘接劑(1-7)。
[0207]評(píng)價(jià)所得到的透明壓敏粘合粘接劑(1-7)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0208](比較例1-1)
[0209]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份磷酸類玻璃料(TAKARASTANDARD C0.,LTD.制,VYO144,變形點(diǎn):397°C,平均粒徑:10 μ m)添加至100重量份合成例1-3獲得的光聚合性漿液(1-C),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2) 5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀壓敏粘合粘接劑(1-Cl)。
[0210]評(píng)價(jià)所得到的壓敏粘合粘接劑(1-Cl)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0211](比較例1-2)
[0212]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)添加至100重量份合成例1_1獲得的光聚合性漿液(1-A),并將混合物施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2)5分鐘,從而固化所述混合物。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀壓敏粘合粘接劑(1-C2)。
[0213]評(píng)價(jià)所得到的壓敏粘合粘接劑(1-C2)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0214](比較例1-3)
[0215]將0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和50重量份有機(jī)細(xì)顆粒(SokenChemical&Engineering C0., Ltd.制,MX-1000,平均粒徑:10 μ m)添加至 100 重量份合成例1-1獲得的光聚合性漿液(1-A),并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度。粘貼覆蓋隔離膜,并且通過(guò)使用黑光燈作為光源向所得物施加UV光(照度:5mW/cm2)5分鐘,從而固化分散液。由此,生產(chǎn)具有150 μ m厚度的片狀壓敏粘合粘接劑(1-C3)。
[0216]評(píng)價(jià)所得到的壓敏粘合粘接劑(1-C3)。表1和表2顯示結(jié)果。
[0217](比較例1-4)
[0218]將50重量份磷酸類玻璃料(TAKARA STANDARD C0.,LTD.制,VYO144,變形點(diǎn):3971,平均粒徑:1(^!11)添加至100重量份甲苯,并用分散機(jī)將混合物均勻分散。將所得分散液施涂至隔離膜的剝離處理面,以便具有150 μ m的厚度,隨后干燥。由此,生產(chǎn)具有約20 μ m厚度的薄片(sheet)。
[0219]因?yàn)樗帽∑伙@示壓敏粘合性,因而不能進(jìn)行隨后的評(píng)價(jià)。
[0220][表 I]
[0221]`
【權(quán)利要求】
1.一種透明壓敏粘合粘接劑,其在燒結(jié)前具有壓敏粘合性,并且在燒結(jié)后具有粘接性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑包含燒結(jié)性顆粒和聚合物組分。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中各所述燒結(jié)性顆粒的折射率與所述聚合物組分的折射率之間的差為0.02以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述燒結(jié)性顆粒各自的變形點(diǎn)為 250 0C M 800 0C ο
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述燒結(jié)性顆粒各自由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰和氧化磷的至少一種組分形成。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述燒結(jié)性顆粒的平均粒徑為0.1 μ m至1,000 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中相對(duì)于所述透明壓敏粘合粘接劑的固含量,所述燒結(jié)性顆粒的含量比為150wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至7任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述聚合物組分為選自橡膠類聚合物、硅酮類聚合 物和丙烯酸系聚合物的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至8任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述聚合物組分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中用于形成所述聚合物組分的所有單體組分含有2.0wt %至60?丨%含量比的交聯(lián)性單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述交聯(lián)性單體具有選自丙烯?;?、環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基、羧基、羥基、乙烯基和氨基的至少一種官能團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求2至11任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述聚合物組分含有抗氧化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中相對(duì)于所述透明壓敏粘合粘接劑的固含量,所述抗氧化劑的含量比為0.1¥1:%至10wt%。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述抗氧化劑為選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氨基醚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑的至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑的總透光率為80%以上。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑的霧度值為30以下。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑為片狀。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑的厚度為 1 μ m 至 1,000 μ m。
19.根據(jù)權(quán)利要求2至18任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中用于形成所述聚合物組分的材料含有光聚合引發(fā)劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑,其中所述透明壓敏粘合粘接劑經(jīng)由光聚合來(lái)獲得。
21.根據(jù)權(quán)利要求1至20任一項(xiàng)所述的透明壓敏粘合粘接劑的生產(chǎn)方法,所述生產(chǎn)方法包括: 部分聚合用 于形成聚合物組分的聚合性組合物,以制備聚合性漿液,所述聚合性組合物含有單體組分和光聚合引發(fā)劑; 向所述聚合性漿液加入燒結(jié)性顆粒,接著使所述燒結(jié)性顆粒在所述聚合性漿液中均勻分散;以及 通過(guò)光照射經(jīng)由光聚合固化所述分散液。
22.—種耐高溫壓敏粘合劑,其包含聚合物組分,其中: 所述耐高溫壓敏粘合劑對(duì)玻璃的23°C下的壓敏粘合力為1.0N/10mm以上;以及 在將尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板A和尺寸為長(zhǎng)50mmX寬30mmX厚3mm的玻璃板B使用長(zhǎng)30mmX寬30mm尺寸的所述耐高溫壓敏粘合劑,以所述玻璃板A和所述玻璃板B在尺寸為長(zhǎng)30mmX寬30mm的區(qū)域互相重疊的方式相互貼合并固定的狀態(tài)下,當(dāng)將所述玻璃板B在其未貼合所述玻璃板A的端部固定于150mm高度的狀態(tài)下懸吊,并在400°C氛圍中靜置30分鐘時(shí),所述玻璃板A沒(méi)有落下。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的耐高溫壓敏粘合劑,其中所述聚合物組分為選自橡膠類聚合物、硅酮類聚合物和丙烯酸系聚合物的至少一種。
24.根據(jù)權(quán)利要求22或23所述的耐高溫壓敏粘合劑,其中用于形成所述聚合物組分的材料含有光聚合引發(fā)劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求22至24任一項(xiàng)所述的耐高溫壓敏粘合劑,其進(jìn)一步包含無(wú)機(jī)顆粒。
26.根據(jù)權(quán)利要求22至25任一項(xiàng)所述的耐高溫壓敏粘合劑,其中所述耐高溫壓敏粘合劑為片狀。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的耐高溫壓敏粘合劑,其中所述耐高溫壓敏粘合劑的厚度為I μ m 至 1,000 μ m。
28.根據(jù)權(quán)利要求22至27任一項(xiàng)所述的耐高溫壓敏粘合劑,其中所述耐高溫壓敏粘合劑經(jīng)由光聚合來(lái)獲得。
【文檔編號(hào)】C09J11/04GK103703097SQ201280035549
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2012年7月13日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月19日
【發(fā)明者】杉野裕介, 長(zhǎng)崎國(guó)夫, 土井浩平, 樋田貴文, 仲山雄介 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社
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