粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，其包含：(1)38.0重量%～75.0重量%的含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物，(2)0.1重量%～10.0重量%的多官能（甲基）丙烯酸酯單體，(3)15.0重量%～60.0重量%的單官能（甲基）丙烯酸酯單體，(4)0.5重量%～5.0重量%的光引發(fā)劑，(5)0.1重量%～5.0重量%的硅烷偶聯(lián)劑，(6)0重量%～5.0重量%的任選存在的添加劑，所述添加劑選自增粘劑、增稠劑、阻燃劑、流平劑、熱引發(fā)劑中的一種或多種，上述各組分的重量百分比均基于粘合劑組合物的總重量。上述粘合劑組合物固化后具有高透明度、高強(qiáng)度等性能，并且可應(yīng)用于顯示裝置中的各種基底材料。
【專利說明】粘合劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，所述粘合劑組合物可用于粘合顯示裝置中的各種基底材料。

【背景技術(shù)】
[0002]隨著顯示裝置例如觸摸顯示屏技術(shù)的發(fā)展，人們高度需要能夠用于這些顯示裝置的粘合劑。這些粘合劑應(yīng)當(dāng)滿足不同的要求，例如粘合劑應(yīng)當(dāng)便于施加、易于固化、透明性好、附著力強(qiáng)等。目前用于觸摸顯示屏的粘合劑主要是粘合劑膠帶，但是粘合劑膠帶的光學(xué)透明性不好。因此，人們開發(fā)了用液體粘合劑代替粘合劑膠帶用于觸摸顯示屏的技術(shù)。
[0003]US2010/0003425A1公開了一種制造圖像顯示裝置的方法，該方法通過將可光固化的樹脂組合物放置在圖像顯示單元和透光保護(hù)單元之間，并通過將該樹脂組合物固化而形成固化的樹脂層來制造圖像顯示裝置，其中該樹脂組合物包含選自聚氨酯丙烯酸酯聚合物、聚異戊二烯丙烯酸酯、萜烯樹脂等中的聚合物。
[0004]W02010/111316A2公開了具有顯示面板的光學(xué)組件以及該組件的制造和拆解方法。W02010/111316A2使用粘合劑層將顯示面板和基本上透明的基底粘合，該粘合劑層包含多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和含單官能(甲基)丙烯酸酯單體的反應(yīng)性稀釋劑的反應(yīng)產(chǎn)物、以及軟化劑油。
[0005]上述現(xiàn)有技術(shù)中公開的粘合劑存在一些普遍問題，例如在不均勻的基體表面粘合效果不理想、透光度不高或者粘合強(qiáng)度不夠高等。
[0006]因此，有必要開發(fā)一種粘合劑組合物，其固化后的透光度較高且粘合強(qiáng)度高，其中在苛刻的條件，例如較大的溫度范圍如_40°C至70°C、高濕度條件下，不會(huì)發(fā)生粘合失效或者不會(huì)在粘合劑中產(chǎn)生氣泡，從而提高粘合劑和最終產(chǎn)品的整體性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明公開了一種粘合劑組合物，該粘合劑組合物可通過紫外線照射固化，并且固化后會(huì)有很高的粘合強(qiáng)度。同時(shí)，固化后的粘合劑可提供非常高的柔韌性和較高的斷裂伸長率，并且所粘合的部件表現(xiàn)出在老化條件下防止開裂的優(yōu)異性能。
[0008]本發(fā)明提供的粘合劑組合物包含:
[0009](1)38.0重量％?75.0重量％的含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物
[0010](2)0.1重量％?10.0重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯單體
[0011](3) 15.0重量％?60.0重量％的單官能(甲基)丙烯酸酯單體
[0012](4) 0.5重量%?5.0重量%的光引發(fā)劑
[0013](5) 0.1重量％?5.0重量％的硅烷偶聯(lián)劑
[0014](6) O重量％?5.0重量％的任選存在的添加劑，所述添加劑選自增粘劑、增稠劑、阻燃劑、流平劑、熱引發(fā)劑中的一種或多種，上述各組分的重量百分比均基于粘合劑組合物的總重量。
[0015]在本發(fā)明的另一方面，涉及本發(fā)明的粘合劑的固化產(chǎn)物并涉及包含該固化產(chǎn)物的顯示裝置。
[0016]在本發(fā)明的再一方面，涉及本發(fā)明的粘合劑在顯示裝置中用于粘接或?qū)雍喜考挠猛静⑸婕八稣澈蟿┙M合物用于組裝透明部件的用途。

【具體實(shí)施方式】
[0017]除非另外定義，本文中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常所理解的同樣含義。在抵觸的情況下，以本說明書包括定義為準(zhǔn)。
[0018]除非另外說明，所有的百分?jǐn)?shù)、份數(shù)、比例等都以重量計(jì)。
[0019]當(dāng)以范圍、優(yōu)選范圍、或者優(yōu)選的數(shù)值上限以及優(yōu)選的數(shù)值下限的形式表述某個(gè)量、濃度或其它值或參數(shù)的時(shí)候，應(yīng)當(dāng)理解相當(dāng)于具體揭示了通過將任意一對(duì)范圍上限或優(yōu)選數(shù)值與任意范圍下限或優(yōu)選數(shù)值結(jié)合起來的任何范圍，而不考慮該范圍是否具體揭示。除非另外指出，本文所列出的數(shù)值范圍旨在包括范圍的端點(diǎn)，和該范圍之內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0020]下面描述本發(fā)明的粘合劑組合物的各個(gè)組分。
[0021]含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物
[0022]含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物是一種含有一個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的聚氨基甲酸酯低聚物。
[0023]此處使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)”用于同時(shí)表示丙烯酰氧基團(tuán)和甲基丙烯酰氧基團(tuán)。
[0024]所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的平均官能度小于等于2。此處術(shù)語“平均官能度”是指每個(gè)低聚物分子中的(甲基)丙烯酰氧基的平均數(shù)。本發(fā)明的含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-80?0°C，更優(yōu)選為-60?(TC。
[0025]所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的25°C布魯克菲爾德粘度優(yōu)選為 100mPa.s ?190000mPa.s,更優(yōu)選為 2000mPa.s ?150000mPa.S。
[0026]所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物在本發(fā)明的粘合劑組合物中的含量為38.0重量％?75.0重量％，優(yōu)選為40.0重量％?65.0重量％。
[0027](甲基)丙烯酸酯單體
[0028](甲基)丙烯酸酯單體包括單官能(甲基)丙烯酸酯單體和多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
[0029]此處使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”用于同時(shí)表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0030]所述單官能(甲基)丙烯酸酯單體可以選自單官能(甲基)丙烯酸烷基酯、單官能(甲基)丙烯酸烯基酯、和單官能(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯；其中所述烷基是碳原子數(shù)為I?20的烷基，并且所述烷基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述烯基是碳原子數(shù)為2?20的烯基，并且所述烯基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述雜環(huán)基是碳原子數(shù)為2?20的雜環(huán)基，其中雜原子選自氮和氧，并且所述雜環(huán)基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；上述一個(gè)或多個(gè)取代基可以選自碳原子數(shù)為I?20的烷基、碳原子數(shù)為I?20的烷氧基、碳原子數(shù)為6?20的芳氧基、碳原子數(shù)為3?20的環(huán)氧基、和羥基。
[0031]所述多官能(甲基)丙烯酸酯單體可以選自多官能(甲基)丙烯酸烷基酯、多官能(甲基)丙烯酸烯基酯、和多官能(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯；其中所述烷基是碳原子數(shù)為I?20的烷基，并且所述烷基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述烯基是碳原子數(shù)為2?20的烯基，并且所述烯基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述雜環(huán)基是碳原子數(shù)為2?20的雜環(huán)基，其中雜原子選自氮和氧，并且所述雜環(huán)基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；上述一個(gè)或多個(gè)取代基可以選自碳原子數(shù)為I?20的烷基、碳原子數(shù)為I?20的烷氧基、碳原子數(shù)為6?20的芳氧基、碳原子數(shù)為3?20的環(huán)氧基、和羥基。
[0032]本發(fā)明的(甲基)丙烯酸酯單體的代表性實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2- (2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸己內(nèi)酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和它們的任意組合。
[0033]在本發(fā)明的粘合劑組合物中，單官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯單體可以分別單獨(dú)使用，也可以將兩種或更多種的單官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯單體分別組合使用。
[0034]在本發(fā)明的粘合劑組合物中，單官能(甲基)丙烯酸酯單體的含量為15.0重量％?60.0重量％，優(yōu)選為20.0重量％?45.0重量％，多官能(甲基)丙烯酸酯單體的含量為0.1重量％?10.0重量％，更優(yōu)選為2.0重量％?8.0重量％。
[0035]光引發(fā)劑
[0036]本發(fā)明的粘合劑組合物的光引發(fā)劑沒有特別的限制。光引發(fā)劑一般是苯偶?？s酮類、羥基酮類、胺基酮類、酰基膦過氧化物等。適合的光引發(fā)劑包括但不限于:2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、三甲基苯甲?；交趸?、1-羥基環(huán)己基二苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、乙基-2，4，6-三甲基苯甲?；交鶃嗢⑺狨?、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦和它們的任意組合。本發(fā)明中的具體實(shí)例采用羥基酮類光引發(fā)劑合?；⑦^氧化物引發(fā)劑。在本發(fā)明的粘合劑中，可以使用一種光引發(fā)劑，或者使用兩種以上的光引發(fā)劑。
[0037]在本發(fā)明的粘合劑組合物中，光引發(fā)劑的含量為0.5重量％?5.0重量％，更優(yōu)選為2.0重量％?4.0重量％。
[0038]娃院偶聯(lián)劑
[0039]硅烷偶聯(lián)劑是一類具有有機(jī)官能團(tuán)的液態(tài)硅烷烴，在其分子中一端有一個(gè)以上的烷氧基團(tuán)和硅原子相連。硅烷偶聯(lián)劑可以與無機(jī)材料表面反應(yīng)。硅烷偶聯(lián)劑在分子的另一端還具有可與樹脂(例如乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂等)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)。硅烷偶聯(lián)劑可以由硅氯仿(HSiCl3)和含有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和烯烴在鉬氯酸催化下加成，再經(jīng)醇解而得。
[0040]在本發(fā)明的粘合劑組合物中，硅烷偶聯(lián)劑的含量為0.1重量％?5.0重量％，更優(yōu)選為2.0重量％?4.0重量％。
[0041]任選存在的添加劑
[0042]本發(fā)明的粘合劑中可任選存在的添加劑選自增粘劑、增稠劑、阻燃劑、流平劑、熱引發(fā)劑中的一種或多種。
[0043]增粘劑可以增加粘合劑與被粘材料表面產(chǎn)生的初粘力，并提高粘接力。增粘劑可以是樹脂，例如松香樹脂、職烯樹脂如Rosin731D(Hercules Chemical Company, Inc.)、酹醛樹脂，橡膠，例如聚丁二烯、聚異戊二烯，脂肪醇類，例如聚醚多元醇。
[0044]增稠劑可以增加粘合劑體系的粘稠度，調(diào)節(jié)流變性并增稠。增稠劑可以選自氣相二氧化硅、橡膠、纖維素等。
[0045]阻燃劑可以有效阻止粘合劑體系引燃或遲緩火焰蔓延并且有抑煙的功能。阻燃劑可以是無鹵磷酸酯類、如甲基膦酸二甲酯，例如Fyrol DMMP(MultiChem Inc.)、聚醚多元醇亞磷酸、磷酸三苯酯、環(huán)狀磷酸酯。
[0046]流平劑可以使液體在涂抹到基底上之后，比較容易地達(dá)到平整、光滑、均勻的狀態(tài)。流平劑主要是聚丙烯酸酯類、烷基聚硅氧烷類，例如BYK378(BYK(T0NGLING)C0.LTD.)。
[0047]熱引發(fā)劑(有機(jī)過氧化物)會(huì)實(shí)現(xiàn)熱引發(fā)固化過程。有機(jī)類過氧化物熱引發(fā)劑可以是過氧化二碳酸酯類，比如二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯，過氧化酰類，比如過氧化二月桂酰，過氧化烷烴，比如2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁基過氧化)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，過氧化酯類，比如過氧化苯甲酸叔丁酯等。在本發(fā)明的粘合劑中，可以使用一種過氧化物熱引發(fā)劑，或者使用兩種以上的過氧化物熱引發(fā)劑。在發(fā)明中采用酯類過氧化物以及烷烴類過氧化物作為實(shí)例來實(shí)現(xiàn)熱固化過程。
[0048]根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物可以用于粘結(jié)或?qū)雍细鞣N基底，例如顯示裝置中的各種部件，特別是用于透光零部件間的裝配、或透光基底之間以及透光基底與不透光基底之間的粘接或?qū)雍?。所述透光基底例如玻璃或透明塑料等；不透光基底例如金屬、不透明塑料、陶瓷、石材、皮革或木材等。最?yōu)選將本發(fā)明的粘合劑組合物用于玻璃基底與玻璃基底之間的粘結(jié)或?qū)雍稀?br> [0049]實(shí)施例
[0050]下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，但是本發(fā)明的范圍并不受這些實(shí)施例的限制。
[0051]原料
[0052]-含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1:
[0053]Genomer4188/EHA (Rahn AG)，平均官能度為I，25 °C的布魯克菲爾德粘度為100000 ?HOOOOmPa.s，Tg 為-17。。
[0054]-含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-2:
[0055]CN9021 (Sartomer Company, Inc.),平均官能度為2，25 V的布魯克菲爾德粘度為32000mPa.s，Tg 為-54°C
[0056]-多官能丙烯酸酯單體2:
[0057]季戍四醇四丙烯酸酯(多官能)(Sartomer Company, Inc.)
[0058]-單官能丙烯酸酯單體3-1:
[0059]甲基丙烯酸輕丙酯(Sigma-AldrichC0.LLC)
[0060]-單官能丙烯酸酯單體3-2:
[0061]丙烯酸2- (2-乙氧基乙氧基)乙酯(Sartomer Company, Inc.)
[0062]-光引發(fā)劑4-1:
[0063]2-輕基-2-甲基-1-苯基-1-丙麗(BASF company, Inc.)
[0064]-光引發(fā)劑4-2:
[0065]二苯基(2，4, 6-三甲基苯甲?；?-氧化膦(BASF company, Inc.)
[0066]-硅烷偶聯(lián)劑5:
[0067]Z-6011(Dow Corning Corporat1n)
[0068]-熱引發(fā)劑6:
[0069]I, 1-M (叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(J&K Scientific Ltd.)
[0070]實(shí)施例中使用的其他化合物均為化學(xué)純的可商購的化學(xué)試劑。
[0071]測(cè)試實(shí)驗(yàn)和條件
[0072]紫外光固化實(shí)驗(yàn):在室溫環(huán)境下，采用覆蓋200nm?400nm的紫外光波段的輻射功率為lOOmW/cm2的紫外光源對(duì)在玻璃與PC之間的粘合劑組合物照射30s。
[0073]熱輻射固化實(shí)驗(yàn):避光，在烘箱中對(duì)在玻璃與PC之間的粘合劑組合物進(jìn)行熱輻射固化(80°C, Ihr)。
[0074]熱沖擊實(shí)驗(yàn):使用常規(guī)熱沖擊設(shè)備，將粘合劑組合物置于玻璃/PMMA上，在-40?70?的高溫低溫下各Ihr,循環(huán)時(shí)間240hrs
[0075]高濕老化實(shí)驗(yàn):高濕條件(60°C &90%RH, 240hrs,玻璃/PMMA)
[0076]粘合強(qiáng)度測(cè)試實(shí)驗(yàn):用來表征粘合劑組合物充分固化后賦予兩片基底之間的粘合強(qiáng)度。固化厚度通常根據(jù)需要可以控制在100 μ m?；卓梢愿鶕?jù)需要采用玻璃板、亞克力板、或聚酯板。使用的測(cè)試設(shè)備可以是萬能拉力機(jī)，將搭接在一起的兩片試樣板材沿垂直相反方向拉開。所得到的力值除以搭接面積即可得粘合強(qiáng)度(MPa)。在本發(fā)明中，在10mW/cm2的UVA下將玻璃和PMMA板之間的粘合劑組合物照射30s后，測(cè)試粘合劑組合物的粘合強(qiáng)度。
[0077]透光度測(cè)試實(shí)驗(yàn):采用紫外可見分光光度計(jì)來測(cè)試粘合劑材料固化后的可見光波段的透過率，材料固化厚度用兩層玻璃片控制在ΙΟΟμπι。測(cè)試方法可遵照ASTMD1003-2007。在100mW/cm2的UVA下將玻璃和玻璃之間的粘合劑組合物照射30s后，測(cè)試粘合劑組合物的透光度。
[0078]斷裂伸長率測(cè)試實(shí)驗(yàn):參考方法ASTM D638，夾具移動(dòng)速度50mm/min。
[0079]實(shí)施例1
[0080]按照以下組成和和配制方法配制粘合劑組合物1:
[0081]組分I 65.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-2
[0082]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0083]組分3 15.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、15.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0084]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0085]鉬分5 1.0重量％硅烷偶聯(lián)劑5
[0086]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0087]配制方法:
[0088]將上述各組分(總計(jì)10g)依次加入容量為150g的塑料桶中，放入FlackTech Inc公司生產(chǎn)的SpeedMixer?混合器中，在2000-2400轉(zhuǎn)/分鐘下，高速分散混合4分鐘，得到粘合劑組合物I。
[0089]所獲得的粘合劑組合物I在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中不發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中不產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>1.0MPa,透光度:>92%，斷裂伸長率為300%。
[0090]實(shí)施例2
[0091]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制粘合劑組合物2:
[0092]組分I 60.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0093]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0094]組分3 17.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、16.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0095]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0096]鉬分5 1.0重量％硅烷偶聯(lián)劑5
[0097]組分6 2.0重暈％熱引發(fā)劑6
[0098]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0099]所獲得的粘合劑組合物2在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中不產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>1.0MPa，透光度:>92%，斷裂伸長率為800%。
[0100]實(shí)施例3
[0101]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制粘合劑組合物3:
[0102]組分I 60.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0103]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0104]組分3 17.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、18.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0105]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0106]鉬分5 1.0重量％硅烷偶聯(lián)劑5
[0107]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0108]所獲得的粘合劑組合物3在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中不發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中不產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>1.0MPa,透光度:>92%，斷裂伸長率為800%。
[0109]實(shí)施例4
[0110]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制粘合劑組合物4:
[0111]組分I 50.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0112]組分2 2.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0113]組分3 24.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、20.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0114]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0115]組分5 1.0重暈％硅烷偶聯(lián)劑5
[0116]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0117]所獲得的粘合劑組合物4在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中不發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中不產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>0.8MPa，透光度:92%，斷裂伸長率為400%。
[0118]實(shí)施例5
[0119]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制粘合劑組合物5:
[0120]組分I 50.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0121]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0122]組分3 22.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、21.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0123]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0124]組分5 1.0重暈％硅烷偶聯(lián)劑5
[0125]組分6 2.0重暈％熱引發(fā)劑6
[0126]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0127]所獲得的粘合劑組合物5在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中不產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>1.2MPa，透光度:92%，斷裂伸長率為800%。
[0128]對(duì)比例I
[0129]按照以下組成和實(shí)施例1的方法配制對(duì)比粘合劑組合物1:
[0130]組分I 35.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0131]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0132]組分3 35.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、24.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0133]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0134]組分6 2.0重暈％熱引發(fā)劑6
[0135]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0136]所獲得的對(duì)比粘合劑組合物I在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中不開裂，粘合強(qiáng)度>1.0MPa，透光度:>92%，斷裂伸長率70%。
[0137]結(jié)果表明:組分1-1為35.0重量％時(shí)，會(huì)出現(xiàn)部分老化失效，并且斷裂伸長率明顯下降至70%。
[0138]對(duì)比例2
[0139]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制對(duì)比粘合劑組合物2:
[0140]組分I 60.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0141]組分2 1.0重暈％多官能丙烯酸酯單體2
[0142]組分3 17.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-1、17.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0143]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0144]組分6 2.0重暈％熱引發(fā)劑6
[0145]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0146]所獲得的對(duì)比粘合劑組合物2在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中略微開裂，粘合強(qiáng)度>0.8MPa，透光度:>92%,斷裂伸長率為800%。
[0147]結(jié)果表明:沒有加入硅烷偶聯(lián)劑，會(huì)出現(xiàn)老化失敗。
[0148]對(duì)比例3
[0149]按照以下組成和實(shí)施例1的配制方法配制對(duì)比粘合劑組合物3:
[0150]組分I 60.0重暈％含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物1-1
[0151]組分3 18.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3_1、16.0重暈％單官能丙烯酸酯單體3-2
[0152]組分4 2.0重暈％光引發(fā)劑4-1、1.0重暈％光引發(fā)劑4_2
[0153]組分5 1.0重暈％硅烷偶聯(lián)劑5
[0154]組分6 2.0重暈％熱引發(fā)劑6
[0155]各組分的百分比均為基于粘合劑組合物的總重量的重量百分比。
[0156]所獲得的對(duì)比粘合劑組合物3在紫外光固化實(shí)驗(yàn)中在30秒內(nèi)固化，在熱輻射固化實(shí)驗(yàn)中發(fā)生固化，在熱沖擊實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生氣泡，在高濕老化實(shí)驗(yàn)中略微開裂，粘合強(qiáng)度>1.0MPa，透光度:>92%，斷裂伸長率為800%。
【權(quán)利要求】
1.一種粘合劑組合物，其包含: (1)38.0重量％?75.0重量％的含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物 (2)0.1重量％?10.0重量％的多官能(甲基)丙烯酸酯單體 (3)15.0重量％?60.0重量％的單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (4)0.5重量％?5.0重量％的光引發(fā)劑 (5)0.1重量％?5.0重量％的硅烷偶聯(lián)劑 (6)0重量％?5.0重量％的添加劑，所述添加劑選自增粘劑、增稠劑、阻燃劑、流平劑、熱引發(fā)劑中的一種或多種， 上述各組分的重量百分比均基于粘合劑組合物的總重量。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的平均官能度小于等于2。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的Tg為-80?0°C，優(yōu)選為-60?0°C，所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的25°C的布魯克菲爾德粘度為100mPa.s?190000mPa.s，優(yōu)選為2000mPa.s ?150000mPa.S。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述含有(甲基)丙烯酰氧基團(tuán)的聚氨基甲酸酯低聚物的含量為40.0重量％?65.0重量％。
5.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯單體選自單官能(甲基)丙烯酸烷基酯、單官能(甲基)丙烯酸烯基酯和單官能(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯； 其中所述烷基是碳原子數(shù)為I?20的烷基，并且所述烷基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述烯基是碳原子數(shù)為2?20的烯基，并且所述烯基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述雜環(huán)基是碳原子數(shù)為2?20的雜環(huán)基，其中雜原子選自氮或氧，并且所述雜環(huán)基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基，所述一個(gè)或多個(gè)取代基選自碳原子數(shù)為I?20的烷基、碳原子數(shù)為I?20的烷氧基、碳原子數(shù)為6?20的芳氧基、碳原子數(shù)為2?20的環(huán)氧基、和羥基。
6.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯單體選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2- (2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸己內(nèi)酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯和它們的組合。
7.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯單體選自多官能(甲基)丙烯酸烷基酯、多官能(甲基)丙烯酸烯基酯和多官能(甲基)丙烯酸雜環(huán)基酯； 其中所述烷基是碳原子數(shù)為I?20的烷基，并且所述烷基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述烯基是碳原子數(shù)為2?20的烯基，并且所述烯基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述雜環(huán)基是碳原子數(shù)為2?20的雜環(huán)基，其中雜原子選自氮和氧，并且所述雜環(huán)基可以具有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述一個(gè)或多個(gè)取代基選自碳原子數(shù)為I?20的烷基、碳原子數(shù)為I?20的烷氧基、碳原子數(shù)為6?20的芳氧基、碳原子數(shù)為3?20的環(huán)氧基、和羥基。
8.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酸酯單體選自二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和它們的組合。
9.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述單官能(甲基)丙烯酸酯單體的含量為20.0重量％?45.0重量％，所述多官能(甲基)丙烯酸酯單體的含量為2.0重量％?8.0重量％。
10.如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述光引發(fā)劑選自2，2-二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、三甲基苯甲?；交趸?、1-羥基環(huán)己基二苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、乙基-2，4，6-三甲基苯甲?；交鶃嗢⑺狨?、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二苯基(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦和它們的組合，所述光引發(fā)劑的含量為2.0重量％?4.0重量％。
11.權(quán)利要求ι-?ο任一項(xiàng)中的粘合劑的固化產(chǎn)物。
12.如權(quán)利要求11所述的固化產(chǎn)物，其中，所述產(chǎn)物是通過將權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)中的粘合劑暴露于紫外光輻射獲得的。
13.包含權(quán)利要求11或12的固化產(chǎn)物的顯示裝置。
14.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)中的粘合劑在顯示裝置中用于粘合或?qū)雍喜考挠猛尽?br> 15.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)中的粘合劑用于組裝透明部件的用途。
【文檔編號(hào)】C09J175/04GK104271697SQ201280036183
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月25日
【發(fā)明者】張瑞, 呂道強(qiáng), S·阿塔爾瓦洛 申請(qǐng)人:漢高股份有限公司, 漢高美國知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司