具有包含2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯的壓敏粘合劑的多層壓敏粘合劑膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及多層壓敏粘合劑（PSA）膜，其具有第一壓敏粘合劑層和至少一個(gè)相對(duì)層，其特征在于所述第一壓敏粘合劑層包含壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物包含如下物質(zhì)的（共）聚合物：a）2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯，其中所述2-烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32；和任選地b）C1-12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯；其中a）和b）的(甲基)丙烯酸酯的鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32；其中所述至少一個(gè)相對(duì)層包含至少一種填充材料，所述填充材料選自填料顆粒，其中所述填料顆粒為膨脹珍珠巖。本發(fā)明還涉及用于制造此類多層PSA膜的方法及其用途。
【專利說明】具有包含2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯的壓敏粘合劑的多層壓敏粘合劑膜【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及多層壓敏粘合劑(PSA)膜，其具有第一壓敏粘合劑層和至少一個(gè)相對(duì)層。本發(fā)明還提供用于制備此類多層PSA膜的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]壓敏膠帶在家庭和工作場(chǎng)所中事實(shí)上隨處可見。在壓敏膠帶的最簡(jiǎn)單的構(gòu)造中，其包括粘合劑和背襯，且整體構(gòu)造在使用溫度下是粘性的，并且僅使用適度的壓力便可以附著至多種基底以形成粘結(jié)。以此方式，壓敏膠帶構(gòu)成了完整自持的粘結(jié)系統(tǒng)。
[0003]根據(jù)壓敏膠帶協(xié)會(huì)，已知壓敏粘合劑(PSA)具有包括以下的性質(zhì):(I)強(qiáng)力而持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可附著；(3)具有足夠固定在粘附體上的能力；以及
[4]足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度以便使其從粘附體干凈地移除。已發(fā)現(xiàn)作為PSA充分發(fā)揮作用的材料包括經(jīng)設(shè)計(jì)和配制以表現(xiàn)出所需粘彈特性的聚合物，所述粘彈特性實(shí)現(xiàn)所期望的粘著力、剝離粘附力與剪切保持力的平衡。PSA的特征在于通常在室溫(例如20°C)是粘性的。PSA不包括僅具有粘性或僅能夠附著至某表面的組合物。
[0004]通常使用設(shè)計(jì)用來逐個(gè)地測(cè)量粘著力、粘附力(剝離強(qiáng)度)和內(nèi)聚力(剪切保持力)的測(cè)試方法來評(píng)估這些要求，如A.V.Pocius在由俄亥俄州辛辛那提漢瑟加德納出版社(Hanser Gardner Publication, Cincinnati, OH)于 2002 年出版的 Adhesion andAdhesives Technology:An Introduction (粘附和粘合劑技術(shù):概論)(第2版)中所指明的那樣。這些量度合在一起構(gòu)成了經(jīng)常用來表征PSA的諸性質(zhì)的平衡。
[0005]隨著多年來壓敏膠帶使用的擴(kuò)展，性能要求已變得更加苛刻。例如，原來預(yù)期用于在室溫支承適度負(fù)載的剪切保持能力`，現(xiàn)已在操作溫度和負(fù)載方面對(duì)于許多應(yīng)用而言大幅度提高。所謂的高性能壓敏膠帶是能夠在高溫下支撐負(fù)載達(dá)10，000分鐘的那些。一般是通過交聯(lián)PSA來提高剪切保持能力的，但必須相當(dāng)小心，要同時(shí)保持高水平的粘著力和粘附力，從而保持前述各種性能的平衡。
[0006]如今存在多種可得的壓敏粘合劑(PSA)材料，其包括天然未加工或合成橡膠、嵌段共聚物和丙烯酸酯基聚合物組合物。在過去的半個(gè)世紀(jì)中，隨著對(duì)PSA的性能需求的增加，特別是丙烯酸酯PSA已成為大量開發(fā)的焦點(diǎn)。丙烯酸類PSA可被密切調(diào)控以提供多個(gè)所需的屬性，如彈性、粘著性、透明性、抗氧化性和抗日光性等，并且具有用于苛刻的膠帶應(yīng)用的所需程度的粘附力和內(nèi)聚力。
[0007]對(duì)于所有PSA極為重要的是粘附力和內(nèi)聚力的所需平衡，所述平衡常常通過優(yōu)化丙烯酸類彈性體的物理性質(zhì)(如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和模量)而實(shí)現(xiàn)。例如，如果彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或模量過高，并高于粘性的Dahlquist標(biāo)準(zhǔn)(在室溫和IHz的振動(dòng)頻率下30N/cm2 (3X IO6達(dá)因/cm2)的儲(chǔ)能模量)，則所述材料將不是粘性的，并且本身不可用作PSA材料。通常在這種情況中，低分子量高Tg樹脂聚合物(增粘劑)或低分子量低Tg聚合物(增塑劑)常用于將Tg和模量調(diào)節(jié)至最佳PSA范圍內(nèi)。[0008]如今的丙烯酸酯PSA通常為彈性體聚合物，該彈性體聚合物主要包含低Tg非極性單體以及少量的極性丙烯酸類單體(如丙烯酸)。在PSA中兩種廣泛使用的低Tg丙烯酸酯為丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)和丙烯酸異辛酯(Ι0Α)，它們中的每一種提供八個(gè)碳原子的烷基鏈(C8)。更長(zhǎng)或更短的烷基鏈在PSA性能方面具有多個(gè)缺點(diǎn)。例如，較短的烷基鏈(例如丙烯酸丁酯-C4)將顯著增加彈性體的Tg和模量，有可能將室溫儲(chǔ)能模量增加至30N/cm2(3X IO6達(dá)因/cm2)以上?；蛘撸L(zhǎng)的烷基鏈(例如丙烯酸月桂酯-C12)可導(dǎo)致聚合物內(nèi)的結(jié)晶基團(tuán)，所述結(jié)晶基團(tuán)也顯著降低其粘性程度。
[0009]由US4, 818, 610 (Zimmerman等人)已知一種壓敏粘合劑條帶，其包括多個(gè)疊置的層，其中至少一個(gè)外層為壓敏粘合劑層。所述壓敏粘合劑層可得自包含丙烯酸酯的可聚合物混合物。
[0010]不質(zhì)疑與本領(lǐng)域已知的壓敏粘合劑膜相關(guān)的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)，仍然需要多層PSA膜，其具有改善的粘附特性，具體地講相對(duì)于剝離力和抗剪切性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]由現(xiàn)有技術(shù)已知的壓敏材料常常不對(duì)所謂的LSE基底，即具有低表面能的基底如聚烯烴表面或清漆涂層表面，具體地講用于車輛如汽車的清漆涂層提供足夠的粘性。特別地，這些難以粘結(jié)的基底上的抗剝離力常常不滿足要求，具體地講在環(huán)境脅迫如改變溫度和濕度的情況下。這種不足可通過添加較高含量的增粘劑而部分地克服。然而，過量使用增粘劑常常伴隨抗剪切性由于增粘劑的增塑效應(yīng)而降低的缺點(diǎn)。并且，增粘劑可遷移到其上粘結(jié)粘合帶的基底中，并可導(dǎo)致不可取的變色或穩(wěn)定性降低。
[0012]經(jīng)增粘的包含常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的壓敏粘合劑的另一個(gè)問題在于這些制劑可出現(xiàn)混濁，展示常規(guī)基于(甲基)丙烯酸的彈性體材料的特性透明性的損失。渾濁為增粘劑和彈性體材料的有限的相容性或不完全的相容性的指示。降低的相容性可導(dǎo)致老化時(shí)粘合性能的劣`化，如由粘性的損失或降低的剝離粘附性所證實(shí)。
[0013]因此，本發(fā)明的目的是提供上述類型的多層PSA膜，其將LSE (低表面能)基底上的良好剝離力和高抗剪切性結(jié)合而不必使用過量增粘劑。該目的通過根據(jù)本發(fā)明的多層壓敏粘合劑(PSA)膜來解決。
[0014]根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明涉及多層壓敏粘合劑(PSA)膜，其具有第一壓敏粘合劑層和至少一個(gè)相對(duì)層，其中所述第一壓敏粘合劑層包含壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物包含如下物質(zhì)的(共)聚合物:
[0015]a)2_烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯，其中所述2-烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 ;和任選地
[0016]b)(V12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯；其中a)和b)的(甲基)丙烯酸酯的鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 ;
[0017]其中所述至少一個(gè)相對(duì)層包含至少一種填充材料，所述填充材料選自填料顆粒，其中所述填料顆粒為膨脹珍珠巖，并且其中所述2-烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值通過如下計(jì)算:將每個(gè)鏈烷醇(2-烷基鏈烷醇和CV12鏈烷醇)的摩爾數(shù)乘以每個(gè)鏈烷醇的碳數(shù)求和，并將結(jié)果除以鏈烷醇的總摩爾數(shù)，如下式所定義:
[0018]Σ_κβ.醇_扉爾數(shù))X (#儀烷醇的碳Hf數(shù)M
#鏈鏡醇α至ω的摩爾數(shù)
[0019]實(shí)際上已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)如上所述的多層PSA膜，將對(duì)LSE基底的高剝離力與高抗剪切力相結(jié)合。
[0020]因此，本發(fā)明的多層PSA膜尤其適用于被粘結(jié)到低能量表面諸如聚烯烴表面和清漆涂層表面。本發(fā)明的多層PSA膜優(yōu)選適用于被粘結(jié)到車輛如汽車的清漆涂層表面。
[0021]在另一方面，本發(fā)明涉及制造如上所述的多層壓敏粘合劑膜的方法，從而使第一壓敏粘合劑層和相對(duì)層彼此疊加。
[0022]在另一方面，本發(fā)明涉及如上所述的多層壓敏粘合劑膜作為PSA膜的用途，所述PSA膜用其第一壓敏粘合劑層粘結(jié)到LSE基底表面，優(yōu)選地清漆涂層表面。
【具體實(shí)施方式】
[0023]根據(jù)本發(fā)明，用于多層PSA膜的壓敏粘合劑為(甲基)丙烯酸酯粘合劑，其包含衍生自2-烷基鏈烷醇的至少一個(gè)單體:即Guerbet鏈烷醇。所述壓敏粘合劑還可包含至少一種C1-C12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯、至少和一種或多種酸官能單體和任選的一種或多種非酸官能極性單體。本發(fā)明的壓敏粘合劑可任選包含其它單體，加入該單體可改善粘合劑的物理特性，例如交聯(lián)劑和其它添加劑如增粘劑或增塑劑。
[0024]用于本發(fā)明多層PSA膜的壓敏粘合劑組合物可僅用于第一壓敏粘合劑層或也可用于相對(duì)層和/或其它層，如中間層。
[0025]所述Guerbet (甲基)丙烯酸酯`的所述2_烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 (C12-C32)，優(yōu)選為12至20 (C12-C20)。當(dāng)存在任選的b) C1^12鏈烷醇(甲基)丙烯酸酯時(shí)，a)和b)(甲基)丙烯酸酯的鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 (C12-C32),優(yōu)選地12至20 (C12-C2tlX所述摩爾碳數(shù)平均值可如下計(jì)算:將每一個(gè)鏈烷醇(Guerbet和CV12鏈烷醇)
的摩爾數(shù)乘以每一個(gè)鏈烷醇的碳數(shù)求和，并將結(jié)果除以鏈烷醇的總摩爾數(shù):
[0026]
Σ--[(鏈烷醇的序爾數(shù))χ《#鏈烷醇的碳聯(lián)./?數(shù))]

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#鏈烷醇α至ω的摩爾數(shù)
[0027]所述2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯單體衍生自C12-C32Guerbet鏈烷醇，優(yōu)選C12-C20Guerbet鏈燒醇。這些Guerbet鏈燒醇可通過包含4至14個(gè)碳原子,優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈鏈烷醇的堿催化的自縮合而獲得。伯鏈烷醇或仲鏈烷醇可用于制備Guerbet鏈燒醇。
[0028]本領(lǐng)域已知Guerbet鏈烷醇可由相同或不同的鏈烷醇形成，即均質(zhì)體系或異質(zhì)體系。即，Guerbet鏈烷醇為在已保留羥基官能團(tuán)的鏈烷醇的β碳處結(jié)合的兩個(gè)鏈烷醇分子的縮合產(chǎn)物；即，2-烷基鏈烷醇。因此所得產(chǎn)物為包含單個(gè)羥基的支鏈伯鏈烷醇。有可能在Guerbet反應(yīng)中使用原料的混合物，并將它們縮合成鏈烷醇產(chǎn)物的混合物。也有可能自短鏈鏈烷醇獲得為Guerbet鏈烷醇的產(chǎn)物。由于極性、Tg和模量的原因，希望使用摩爾碳數(shù)平均值為12-32之間的Guerbet鏈燒醇。Guerbet鏈燒醇的綜述由A.J.0’ Lennick在SoapCosm.Chem.Spec.(四月)52(1987)中公布。對(duì)于制備Guerbet鏈烷醇的方法，也可參考U.S.6, 419, 797 (Sherf 等人)。
[0029]衍生自Guerbet鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯單體具有下式1:
[0030]
【權(quán)利要求】
1.一種多層壓敏粘合劑(PSA)膜，具有第一壓敏粘合劑層和至少一個(gè)相對(duì)層，其中所述第一壓敏粘合劑層包含壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物包含如下物質(zhì)的(共)聚合物: a)2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯，其中所述2-烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 ;和任選地 b)(V12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯；其中所述a)和b)的(甲基)丙烯酸酯的所述鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至32 ; 其中所述至少一個(gè)相對(duì)層包含至少一種填充材料，所述填充材料選自填料顆粒，其中所述填料顆粒為膨脹珍珠巖；并且其中所述2-烷基鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值通過如下計(jì)算:將每個(gè)鏈烷醇(2-烷基鏈烷醇和(；_12鏈烷醇)的摩爾數(shù)乘以每個(gè)鏈烷醇的碳數(shù)求和,并將結(jié)果除以鏈烷醇的總摩爾數(shù)，如下式所定義:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層PSA膜，其特征在于所述a)和b)的(甲基)丙烯酸酯的所述鏈烷醇的摩爾碳數(shù)平均值為12至20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多層PSA膜，其特征在于所述壓敏粘合劑組合物還包含酸單體單元和/或非酸 極性單體單元。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含b)CV12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述2-烷基鏈烷醇衍生自直鏈的鏈烷醇。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(甲基)丙烯酸-2-烷基鏈烷醇酯具有下式:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層PSA膜，其特征在于所述(甲基)丙烯酸-2-烷基鏈烷醇酯具有下式:


8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含: a)51至99重量份的2-烷基鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯單體；b)I至49重量份的C1-C12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯； c)0至15重量份的酸官能烯鍵式不飽和單體； d)0至10重量份的非酸官能烯鍵式不飽和極性單體； e)0至5重量份的乙烯基單體；和 f)0至5重量份的多官能(甲基)丙烯酸酯； 以上均以100重量份總單體計(jì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含5至45重量份的C1-C12鏈烷醇的(甲基)丙烯酸酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含0.1至10重量份的酸官能烯鍵式不飽和單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含0.5至10重量份的非酸官能烯鍵式不飽和極性單體。
12.根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含0.05至1份的多官能(甲基)丙烯酸酯。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含極性丙烯酸酯，所述丙烯酸酯選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、羥烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺、以及它們的任何組合或混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含至多10重量％，以100重量份總單體計(jì)優(yōu)選0.5至10重量份的極性丙烯酸酯。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯和/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述第一壓敏粘合劑層包含增粘劑，優(yōu)選相對(duì)于100份所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，3至50份增粘劑，更優(yōu)選相對(duì)于100份所述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，5至30份增粘劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的多層PSA膜，其特征在于所述增粘劑選自氫化松香樹脂、氫化和酯化的松香樹脂、氫化萜烯樹脂、脂族石油樹脂、芳族石油樹脂、脂環(huán)族石油樹脂、以及它們的任何組合或混合物。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述第一壓敏粘合劑層和/或相對(duì)層的壓敏粘合劑具有< _20°C的Tg，如差示掃描量熱法(DSC)所測(cè)量。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(共)聚合物包含交聯(lián)劑。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述相對(duì)層為第二壓敏粘合劑層。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的多層PSA膜，其特征在于所述多層膜包含介于所述第一壓敏粘合劑層和所述第二壓敏粘合劑層之間的至少一個(gè)中間層。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述相對(duì)層和/或中間層包含聚合物基體材料，其選自聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烴、聚苯乙烯、天然橡膠、合成橡膠、聚乙烯吡咯烷酮、以及它們的任何組合或混合物。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述用于形成相對(duì)層和/或中間層的聚合物基體材料的可聚合前體包含(甲基)丙烯酸-2-辛酯，其中所述可聚合前體優(yōu)選包含85至99.5重量％，更優(yōu)選地90至99.5重量％的(甲基)丙烯酸_2_辛酯。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述壓敏粘合劑組合物和/或所述用于形成相對(duì)層和/或中間層的聚合物基體材料的可聚合前體至少部分地衍生自生物材料，優(yōu)選地植物材料，其中至少25重量％，優(yōu)選地至少40重量％的所述壓敏粘合劑組合物和/或所述用于形成相對(duì)層和/或中間層的聚合物基體材料的可聚合前體優(yōu)選衍生自生物材料。
25.根據(jù)權(quán)利要求23或24中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述(甲基)丙烯酸-2-辛酯整體地衍生自生物材料。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述第一壓敏粘合劑層和/或所述中間層包含至少一種填充材料，所述填充材料優(yōu)選選自填料顆粒、微球、可膨脹微球、優(yōu)選地戊烷填充的可膨脹微球或氣腔、玻璃珠、玻璃微球、疏水性二氧化硅型填料、親水性二氧化硅型填料、纖維、導(dǎo)電和/或?qū)犷w粒、納米顆粒、以及它們的任何組合物或混合物；并且其中，所述中間層優(yōu)選包含硅酸鋁，更優(yōu)選地膨脹珍珠巖。
27.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述相對(duì)層包含另外的填充材料，所述填充材料優(yōu)選選自填料顆粒、微球、可膨脹微球、優(yōu)選地戊烷填充的可膨脹微球或氣腔、玻璃珠、玻璃微球、疏水性二氧化硅型填料、親水性二氧化硅型填料、纖維、導(dǎo)電和/或?qū)犷w粒、納米顆粒、以及它們的任何組合物或混合物。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于膨脹珍珠巖顆粒表現(xiàn)出表面改性特征，其更優(yōu)選選自疏水性表面改性和/或親水性表面改性。
29.根據(jù)前述權(quán)利要求·中任一項(xiàng)所述的多層PSA膜，其特征在于所述PSA膜設(shè)置在具有防粘襯墊的至少一個(gè)主表面上。
30.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1至29中任一項(xiàng)所述的多層壓敏粘合劑膜的方法，從而使所述第一壓敏粘合劑層和相對(duì)層彼此疊加。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于所述第一壓敏粘合劑層和所述相對(duì)層單獨(dú)制備并隨后彼此層合。
32.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于將所述第一壓敏粘合劑層的液體前體和所述相對(duì)層的液體前體疊加并然后固化，所述固化優(yōu)選用光化輻射或熱固化來進(jìn)行。
33.根據(jù)權(quán)利要求1至29中任一項(xiàng)所述的多層壓敏粘合劑膜作為PSA膜的用途，所述PSA膜用其第一壓敏粘合劑層粘結(jié)到LSE基底表面，優(yōu)選地清漆涂層表面。
【文檔編號(hào)】C09J133/04GK103827237SQ201280046566
【公開日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月26日
【發(fā)明者】S·特拉瑟, J·D·福斯特, M·A·卡瓦納格, A·L·韋克爾, J·塞斯 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司