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無基材兩面粘接片的制作方法

文檔序號:3782400閱讀:227來源:國知局
無基材兩面粘接片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種無基材兩面粘接片,能夠抑制由于制造工序中產(chǎn)生的異物(例如低聚物)而引起的不良狀況、光學(xué)檢查性優(yōu)異、將制得的粘接劑片粘貼在其他部件上的工序中的成品率高、能夠發(fā)揮高生產(chǎn)率。無基材兩面粘接片是在粘接層的一面疊層有第一脫模膜、在另一面疊層有第二脫模膜而成的無基材兩面粘接片,第一脫模膜在雙軸取向聚酯膜上具有脫模層,該脫模層中具有烯基和烷基作為官能團(tuán),并且含有包含轉(zhuǎn)移成分的有機(jī)硅樹脂和鉑系催化劑,該脫模層的殘留粘接率為60~90%的范圍,且在300mm/分鐘時(shí)的低速剝離力為10~20mN/cm的范圍,在10000mm/分鐘時(shí)的高速剝離力為上述低速剝離力的2.5倍以下,該脫模膜的該脫模層的以115°三角錐壓頭、0.10mN試驗(yàn)力的馬氏硬度為400N/mm2以上。
【專利說明】無基材兩面粘接片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及無基材兩面粘接片,特別是涉及在制造工序中粘貼粘接劑時(shí)的生產(chǎn)率優(yōu)異、例如在觸摸面板、液晶顯示器(以下有時(shí)簡稱為LCD)、等離子顯示面板(以下有時(shí)簡稱為rop)、有機(jī)電致發(fā)光(以下有時(shí)簡稱為有機(jī)EL)等光學(xué)用途中使用的無基材兩面粘接片。
【背景技術(shù)】
[0002]在現(xiàn)有技術(shù)中,已知各種將物體之間面粘接的粘接片,作為粘接片的一種,已知無基材兩面粘接片。無基材兩面粘接片通過在粘接劑層的兩面層疊剝離力相對較弱的輕剝離片和剝離力相對較強(qiáng)的重剝離片而構(gòu)成,在將兩面的剝離片除去后,為沒有支持基材的僅有粘接劑層的兩面粘接片。無基材兩面粘接片,首先輕剝離片被剝離,露出的粘接劑層的一面粘接在物體表面上,在該粘接后,進(jìn)一步剝離重剝離片,露出的粘接劑層的另一面被粘接在不同的物體表面上,由此,物體之間被面粘接。
[0003]近年來,無基材兩面粘接片的用途日益擴(kuò)大,也可以在各種光學(xué)用途的部件等中使用。例如,作為LCD的部件,有時(shí)將無基材兩面粘接劑片的剝離力輕的脫模膜剝離,在該面上粘貼偏光板,在其相反面一側(cè)使用剝離力重的脫模膜。
[0004]從生產(chǎn)上的操作性出發(fā),考慮在一定程度的高速范圍的加工,但在輕剝離的脫模膜中當(dāng)然可以達(dá)到輕的剝離力,但 是達(dá)到該輕的剝離力,同時(shí)達(dá)成即使提高加工速度、也能夠盡可能不縮小與重剝離的脫模膜的剝離力之差是非常困難的(專利文獻(xiàn)I)。如果與重剝離的脫模膜的剝離力之差縮小,在剝離工序中,會(huì)出現(xiàn)兩面的膜被同時(shí)剝離、并且由于剝離力差減小而導(dǎo)致粘接劑也一起被剝離等的問題,在加工性、生產(chǎn)率方面造成不良(專利文獻(xiàn)2)。
[0005]上述的剝離力差的控制非常困難,必須進(jìn)行有機(jī)硅成分的各種選擇和控制(專利文獻(xiàn)I和2),而且,可以認(rèn)為有機(jī)硅涂布膜的硬度控制也是必要的。
[0006]另外,在無基材兩面粘接片中,在被用于觸摸面板或控制器等面積較小的平板等的外側(cè)的用途中,制成制品時(shí),接近人的眼睛,一旦異物等的亮點(diǎn)突出,就會(huì)在視覺上產(chǎn)生不良,所以有時(shí)需要加強(qiáng)檢查。此時(shí),有時(shí)在無基材兩面粘接片上粘貼有脫模膜的狀態(tài)下進(jìn)行檢查。在這種情況下,為了容易進(jìn)行檢查,當(dāng)然需要膜的異物少,對膜的光軸、即分子的取向進(jìn)行管理也是必要的(專利文獻(xiàn)3)。
[0007]并且,作為上述異物之一,有由于聚酯膜引起的、稱為低聚物的低分子成分引起的異物(以后將低聚物簡稱為0L)。如果能夠防止該0L,就能夠抑制上述生產(chǎn)時(shí)的異物不良,并且能夠防止膜和此前的工序污染。其中,在本發(fā)明中,OL定義為:在熱處理后,進(jìn)行結(jié)晶化在膜表面析出的低分子量物中的環(huán)狀三聚體。
[0008]在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開2009 - 220496號公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開平10 - 158519號公報(bào)[0012]專利文獻(xiàn)3:日本特開2003 - 231214號公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明所要解決的課題
[0014]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其解決的課題在于提供一種無基材兩面粘接片,在將該無基材兩面粘接片能夠應(yīng)用于光學(xué)用途、例如觸摸面板、液晶偏光板、相位差板等中時(shí),能夠?qū)冸x速度依賴性抑制在最小限度,解決生產(chǎn)率、成本等的問題,并且防止0L、賦予檢查性,從而減少工序污染以及粘接劑上的異物。
[0015]用于解決課題的手段
[0016]鑒于上述實(shí)際情況,本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):利用具有特定結(jié)構(gòu)的兩面粘接片,能夠容易地解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。
[0017]即,本發(fā)明的要點(diǎn)在于一種無基材兩面粘接片,其特征在于:在粘接層的一面疊層有第一脫模膜,在另一面疊層有第二脫模膜,第一脫模膜由具有有機(jī)娃系脫模層的雙軸取向聚酯膜構(gòu)成,有機(jī)硅系脫模層含有具有烯基和烷基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(a)、具有烷基的有機(jī)硅樹脂(b)、向粘接層轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移成分(C)和鉬系催化劑(d),該脫模層的殘留粘接率為60~90%的范圍,并且在300mm/分鐘時(shí)的低速剝離力為10~20mN/cm的范圍,在1000Omm/分鐘時(shí)的高速剝離力是所述低速剝離力的2.5倍以下,以115°三角錐壓頭、0.1OmN試驗(yàn)力的馬氏硬度為400N/mm2以上。
[0018]并且,在本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)的層構(gòu)成中,在聚酯膜和有機(jī)硅系脫模層之間,具有通過涂布含有聚乙烯醇的 涂布液而得到的涂布層。
[0019]發(fā)明效果
[0020]根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種無基材兩面粘接片,能夠抑制由于制造工序中產(chǎn)生的異物(例如低聚物等)而引起的不良狀況、光學(xué)檢查性優(yōu)異、將制得的粘接劑片粘貼在其他部件上的工序中的成品率高、能夠發(fā)揮高生產(chǎn)率。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施方式中的無基材兩面粘接片的截面示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0022]如圖1所示,無基材兩面粘接片10,在粘接劑層11的兩面疊層有第一脫模膜31和第二脫模膜32而構(gòu)成。
[0023]第一脫模膜31是所謂的輕剝離片,通過疊層由聚酯膜構(gòu)成的脫模膜基材13、涂布層14、第一脫模劑層15而構(gòu)成,第一脫模劑層15在粘接劑層11上以能夠剝離的方式暫時(shí)接著。
[0024]第二脫模膜32是所謂的重剝離片,通過疊層由聚酯膜構(gòu)成的脫?;?3、涂布層24、第二脫模劑層25而構(gòu)成,第二脫模劑層25在粘接劑層11上以能夠剝離的方式暫時(shí)接著。涂布層24設(shè)置作為特別優(yōu)選的形態(tài)設(shè)置。
[0025]〈聚酯膜〉
[0026]本發(fā)明的作為脫模膜基材的聚酯膜,是將按照所謂的擠出法從擠出模具熔融擠出的片拉伸而得到的膜。
[0027]構(gòu)成上述膜的聚酯指由二羧酸和二醇或者由羥基羧酸通過縮聚而得到的含有酯基的聚合物。
[0028]作為二羧酸,可以例示對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、2,6-萘二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸等。作為二醇,可以例示乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、聚乙二醇等。作為羥基羧酸,可以例示對羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸等。作為這樣的聚合物的代表例,可以例示聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯等。
[0029]以賦予滑動(dòng)性以及防止在各工序中產(chǎn)生傷痕為主要目的,優(yōu)選在膜中配合顆粒。配合的顆粒的種類只要是能夠賦予滑動(dòng)性的顆粒就沒有特別限定,作為具體例,例如可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化鈦等的顆粒。另外,也可以使用日本特公昭59-5216號公報(bào)、日本特開昭59-217755號公報(bào)等中記載的耐熱性有機(jī)顆粒。作為其他的耐熱性有機(jī)顆粒的例子,可以列舉熱固性尿素樹脂、熱固性酚醛樹脂、熱固性環(huán)氧樹脂、苯代三聚氰二胺樹脂等。此外,也能夠使用在聚酯制造工序中使催化劑等金屬化合物的一部分沉淀、微分散而得到的析出顆粒。
[0030]另一方面,顆粒的形狀也沒有特別限定,可以使用球狀、塊狀、棒狀、扁平狀等任意形狀。另外,其硬度、比重、顏色等也沒有特別限制。這些一系列的顆??梢愿鶕?jù)需要并用2種以上。
[0031]另外,顆粒的平均粒徑通常為0.01~3μπι,優(yōu)選為0.1~2μπι的范圍。在平均粒徑小于0.01 μ m時(shí),存在不能充分賦予滑動(dòng)性的情況。另一方面,當(dāng)超過3 μ m時(shí),在膜的制膜時(shí),可能由于該顆粒的聚集物而導(dǎo)致透明性下降,此外,容易引起破裂等,在生產(chǎn)率方面出現(xiàn)問題。
[0032]另外,顆粒的含量通常為0.001~5重量%,優(yōu)選為0.005~3重量%的范圍。在顆粒含量小于0.001重量%時(shí),存在膜的滑動(dòng)性不充分的情況,另一方面,當(dāng)添加超過5重量%時(shí),存在膜的透明性不充分的情況。
[0033]作為在膜中配合顆粒的方法,沒有特別限定,可以采用現(xiàn)有公知的方法。例如,可以在制造聚酯的任意的階段添加,但優(yōu)選在酯化或者酯交換反應(yīng)結(jié)束后添加。
[0034]還可以通過使用帶有通風(fēng)口的混煉擠出機(jī)將在乙二醇或水等中分散的顆粒的漿料與聚酯原料摻混的方法、或者使用混煉擠出機(jī)將經(jīng)過干燥的顆粒與聚酯原料摻混的方法等進(jìn)行。
[0035]此外,在膜中除了添加上述的顆粒以外,還可以根據(jù)需要添加現(xiàn)有公知的抗氧化劑、防靜電劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、染料、顏料等。
[0036]聚酯膜的厚度只要是在能夠制成膜的范圍內(nèi)就沒有特別限定,通常為10~350 μ m、優(yōu)選為38~125 μ m、·更優(yōu)選為50~100 μ m的范圍。當(dāng)膜的厚度比10 μ m薄時(shí),可以列舉下述問題:在本用途中對粘接劑片進(jìn)行加工時(shí)在工序等中產(chǎn)生的外部異物轉(zhuǎn)印到粘接劑上、以及在脫模膜加工時(shí)涂布性差使生產(chǎn)率變差等。在膜的厚度厚時(shí),出現(xiàn)成本上升的問題。
[0037]接著,具體說明本發(fā)明的聚酯膜的制造例,但不受以下制造例的任何限定。即,優(yōu)選使用之前所說的聚酯原料,將從模頭擠出的熔融片用冷卻輥冷卻固化得到未拉伸片的方法。此時(shí),為了提高片的平面性,優(yōu)選提高片與旋轉(zhuǎn)冷卻鼓的密合性,優(yōu)選采用靜電施加密合法和/或液體涂布密合法。接著,將所得到的未拉伸片在雙軸方向拉伸。此時(shí),首先,利用輥或拉幅方式的拉伸機(jī)將上述未拉伸片在一個(gè)方向上拉伸。拉伸溫度通常為90~140°C,優(yōu)選為95~120°C,拉伸倍率通常為2.5~7倍,優(yōu)選為3.0~6倍。接著,在與第一階段的拉伸方向正交的方向上拉伸,此時(shí),拉伸溫度通常為90~170°C,拉伸倍率通常為3.0~7倍,優(yōu)選為3.5~6倍。并且,接著以180~270°C的溫度在緊拉下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處理,得到雙軸取向膜。在上述的拉伸中,也可以采用以2階段以上進(jìn)行一個(gè)方向的拉伸的方法。此時(shí),優(yōu)選以最終二個(gè)方向的拉伸倍率分別達(dá)到上述范圍的方式進(jìn)行。
[0038]另外,關(guān)于聚酯膜制造,也可以采用同時(shí)雙軸拉伸法。同時(shí)雙軸拉伸法是將上述的未拉伸片通常以90~140°C、優(yōu)選以80~110°C的溫度控制的狀態(tài)在機(jī)械方向和寬度方向同時(shí)拉伸使其取向的方法,作為拉伸倍率,以面積倍率計(jì)為4~50倍,優(yōu)選為7~35倍,更優(yōu)選為10~25倍。然后,接著以170~250°C的溫度在緊拉下或30%以內(nèi)的松弛下進(jìn)行熱處理,得到拉伸取向膜。關(guān)于采用上述拉伸方式的同時(shí)雙軸拉伸裝置,可以采用螺旋方式、縮放方式、直線驅(qū)動(dòng)方式等現(xiàn)有公知的拉伸方式。
[0039]<涂布含有聚乙烯醇的涂布液而得到的涂布層>
[0040]設(shè)置上述涂布層的目的除了 OL密封目的以外,還可以防止由于OL引起的工序污染,防止向粘接劑層粘貼時(shí)的污染。
[0041]在涂布層中的聚乙烯醇的含量通常為10~100重量%、優(yōu)選為20~90重量%、更優(yōu)選為30~90重量%。當(dāng)聚乙烯醇的含量小于10重量%時(shí),OL密封效果不充分而不
理相
[0042]聚乙烯醇可以通過通常的聚合反應(yīng)合成,優(yōu)選為水溶性。聚乙烯醇的聚合度沒有特別限定,通常為100以上、優(yōu)選為300~40000。在聚合度為100以下時(shí),存在涂布層的耐水性下降的趨勢。聚乙烯醇的皂化度沒有特別限定,通常為70摩爾%以上,優(yōu)選為80摩爾%以上、99.9摩爾%以下。`
[0043]根據(jù)需要,可以在涂布層中并用上述聚乙烯醇以外的水溶性或水分散性的粘合劑樹脂。所謂粘合劑樹脂定義為以高分子化合物安全性評價(jià)流程大綱(昭和60年11月、化學(xué)物質(zhì)審議會(huì)主編)為基準(zhǔn)、由凝膠滲透色譜(GPC)測得的數(shù)均分子量(Mn)為1000以上的高分子化合物、且具有成膜性的物質(zhì)。作為這樣的粘合劑樹脂,例如可以列舉聚酯、聚氨酯、丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、酰胺樹脂、丙烯酸酯樹脂等。這些樹脂各自的骨架結(jié)構(gòu)可以通過共聚等而實(shí)質(zhì)上具有復(fù)合結(jié)構(gòu)。作為具有復(fù)合結(jié)構(gòu)的粘合劑樹脂,例如可以列舉丙烯酸樹脂接枝聚酯、丙烯酸樹脂接枝聚氨酯、乙烯基樹脂接枝聚酯、乙烯基樹脂接枝聚氨酯、丙烯酸酯樹脂接枝聚乙二醇等。粘合劑成分的配合量,以相對于涂布層的重量份計(jì),優(yōu)選為50重量份以下、更優(yōu)選為30重量份以下的范圍。
[0044]根據(jù)需要,涂布層中還可以含有交聯(lián)反應(yīng)性化合物。作為交聯(lián)反應(yīng)性化合物,可以選自羥甲基化或烷醇化的尿素系、三聚氰胺系、三聚氰二胺系、丙烯酰胺系、聚酰胺系等的化合物、聚胺類、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、封端異氰酸酯化合物、硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、鋯鋁酸鹽系偶聯(lián)劑、金屬螯合物、有機(jī)酸酐、有機(jī)過氧化物、熱或光反應(yīng)性的乙烯基化合物和光敏性樹脂等的多官能低分子化合物和高分子化合物。
[0045]交聯(lián)反應(yīng)性化合物,通過與涂布層中含有的樹脂所具有的官能團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),能夠改善涂布層的凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶劑性、耐水性。例如,在易粘接樹脂的官能團(tuán)是羥基時(shí),作為交聯(lián)反應(yīng)性化合物,優(yōu)選三聚氰胺系化合物、封端異氰酸酯化合物、有機(jī)酸酐等;在易粘接聚酯的官能團(tuán)是有機(jī)酸及其酸酐時(shí),作為交聯(lián)反應(yīng)性化合物,優(yōu)選環(huán)氧系化合物、三聚氰胺系化合物、噁唑啉系化合物、金屬螯合物等;在易粘接樹脂的官能團(tuán)是胺類時(shí),作為交聯(lián)反應(yīng)性化合物,優(yōu)選環(huán)氧系化合物等,優(yōu)選選用與易粘接樹脂中所含的官能團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng)效率高的化合物。作為三聚氰胺化合物,可以例示作為烷醇或烷氧基烷醇化的三聚氰胺系化合物的甲氧基甲基化三聚氰胺、丁氧基甲基化三聚氰胺等,也可以使用尿素等與三聚氰胺的一部分共縮合而得到的產(chǎn)物。
[0046]交聯(lián)反應(yīng)性化合物,只要在I分子中必須包含2官能以上的反應(yīng)性官能團(tuán),既可以是低分子量化合物,也可以是具有反應(yīng)性官能團(tuán)的高分子聚合物。交聯(lián)反應(yīng)性化合物的配合量,以相對于涂布層的重量份計(jì),優(yōu)選為50重量份以下、更優(yōu)選為30重量份以下、特別優(yōu)選為15重量份以下。
[0047]在將粘合劑樹脂與交聯(lián)劑以任意比例配合時(shí),因?yàn)橥坎紝又旅艿匦纬勺钃鯇?,所以能夠更有效地抑?L。因此,能夠獲得盡可能地使來自聚酯膜的OL不附著在粘接劑上、并且之前的加工工序內(nèi)也不會(huì)溢出的效果。
[0048]為了改善涂布層的滑動(dòng)性,根據(jù)需要,在涂布層中可以含有非活性顆粒。作為非活性顆粒,有無機(jī)非活性顆粒、有機(jī)非活性顆粒。作為無機(jī)非活性顆粒,例如可以列舉二氧化硅凝膠、氧化鋁凝膠、碳酸鈣、氧化鈦等。作為有機(jī)非活性顆粒,例如可以列舉以下述顆粒為代表的有機(jī)顆粒:包含聚苯乙烯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚乙烯基系樹脂的均聚物或共聚物的微粒,或者將它們與交聯(lián)成分復(fù)合得到的交聯(lián)顆粒。這些非活性顆粒的軟化溫度或分解溫度優(yōu)選為約200°C以上、更優(yōu)選為250°C以上、特別優(yōu)選為300°C以上。將涂布層的平均膜厚設(shè)為(L)時(shí),選擇非活性顆粒的平均粒徑(d)優(yōu)選使其滿足1/3 ^ d/L ^ 3的關(guān)系、更優(yōu)選滿足1/2 < d/L ^ 2的關(guān)系。
[0049]根據(jù)需要,涂布層可·以含有少量的表面活性劑、消泡劑、涂布性改善劑、增粘劑、低分子抗靜電劑、有機(jī)類潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、發(fā)泡劑、染料、顏料等的添加劑。這些添加劑可以單獨(dú)使用,也可以根據(jù)需要并用2種以上。涂布層既可以僅在聚酯膜的單面形成,也可以在兩面形成。僅在單面形成時(shí),可以根據(jù)需要,在其相反面形成其他種類的涂布層,進(jìn)一步賦予其它特性。另外,為了改善涂布液在膜上的涂布性和粘接性,可以對涂布前的膜實(shí)施化學(xué)處理或放電處理等。
[0050]形成涂布層所使用的涂布液,通常從安全性和衛(wèi)生性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以水為主要介質(zhì)進(jìn)行調(diào)制。只要以水為主要介質(zhì),可以以改善在水中的分散為目的或以改善成膜性能為目的,含有少量的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑與作為主要介質(zhì)的水混合使用時(shí),優(yōu)選以在水中溶解的范圍使用,但如果為長時(shí)間放置也不分離的那樣的穩(wěn)定的乳濁液(emulsion,乳狀液),也可以以在水中不溶解的狀態(tài)使用。有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用,也可以根據(jù)需要并用2種以上。
[0051]作為在聚酯膜的表面涂布涂布液的方法,可以使用原崎勇次著、稹書店1979年發(fā)行的U入^方式》中記載的反轉(zhuǎn)輥涂、凹版涂敷、棒涂、氣刀涂覆等。
[0052]設(shè)置涂布層的方法沒有特別限定,可以適當(dāng)?shù)夭捎迷谥圃炀埘ツさ墓ば蛑型坎纪坎家旱姆椒?在線涂布)。具體而言,可以列舉在未拉伸片表面涂布涂布液并進(jìn)行干燥的方法、在單軸拉伸膜表面涂布涂布液并進(jìn)行干燥的方法、在雙軸拉伸膜表面涂布涂布液并進(jìn)行干燥的方法等。其中,在未拉伸膜或單軸拉伸膜表面涂布涂布液后,在對膜進(jìn)行熱處理的過程中同時(shí)將涂布層干燥固化的方法是經(jīng)濟(jì)的。另外,作為形成涂布層的方法,根據(jù)需要,也可以采用并用上述涂布方法的幾種的方法。具體而言,可以列舉在未拉伸片表面涂布第一層并進(jìn)行干燥,之后,在單軸方向拉伸后,涂布第二層并進(jìn)行干燥的方法等。
[0053]通過在線涂布設(shè)置涂布層時(shí),將上述一系列化合物制成水溶液或水分散體,優(yōu)選制造疊層樹脂膜的要點(diǎn)為在聚酯膜上涂布將固體成分濃度調(diào)整成0.1~50重量%左右標(biāo)準(zhǔn)的涂布液。另外,在不損害本發(fā)明要點(diǎn)的范圍內(nèi),以改善在水中的分散性、改善成膜性等為目的,涂布液中可以含有少量的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可以僅有I種,也可以適當(dāng)使用2種以上。
[0054]在聚酯膜上形成涂布層時(shí)的干燥和固化條件沒有特別限定,例如,通過在線涂布設(shè)置涂布層時(shí),通??梢砸?0~280°C、3~200秒鐘為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行熱處理。另外,根據(jù)需要,可以并用熱處理和紫外線照射等的活性能量射線照射。還可以預(yù)先對聚酯膜實(shí)施電暈處理、等離子體處理等的表面處理。
[0055]在脫模膜具有含有聚乙烯醇的涂布層時(shí),在對脫模膜進(jìn)行熱處理(180°C、10分鐘)后,利用二甲基甲酰胺從涂布層表面提取的OL量優(yōu)選為1.0mg/m2以下。在OL大于1.0g/m2時(shí),存在工序污染,在粘合粘接劑時(shí),有時(shí)會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)生異物、制品的成品率下降等的不良。
[0056]涂布層的膜厚通常為0.002~L Og/m2、優(yōu)選為0.005~0.5g/m2、更優(yōu)選為0.01~0.2g/m2的范圍。在膜厚小于0.002g/m2時(shí),可能無法獲得充分的密合性。在大于1.0g/m2時(shí),可能導(dǎo)致外觀和透明性、膜的粘連性惡化。涂布層中成分的分析例如可以通過TOF-SMS等的表面分析進(jìn)行。
[0057]另外,在本發(fā)明中,可以為在由通常OL含量的聚酯構(gòu)成的層的至少單側(cè)表面,將OL含量少的聚酯共擠出而層疊的結(jié)構(gòu)。具有這樣的結(jié)構(gòu)時(shí),在本發(fā)明的脫模膜中,可以獲得防止由于析出的OL產(chǎn)生亮點(diǎn)的效果,因而特別優(yōu)選。
[0058]〈脫模層〉
[0059]本發(fā)明中的脫模層是含有具有烯基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(a)、具有烷基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(b)、向粘接層轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移成分(C)和鉬系催化劑(d)的有機(jī)硅系脫模層。
[0060]首先,含有烯基的固化型有機(jī)硅樹脂,作為聚二有機(jī)硅氧烷,可以列舉分子鏈兩末端二甲基甲娃烷氧基封端的二甲基硅氧烷.甲基己烯基硅氧烷共聚物(二甲基硅氧烷單兀96摩爾%、甲基己烯基硅氧烷單元4摩爾% )、分子鏈兩末端二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷.甲基己烯基硅氧烷共聚物(二甲基硅氧烷單元97摩爾%、甲基己烯基硅氧烷單元3摩爾%)、分子鏈兩末端二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷.甲基己烯基硅氧烷共聚物(二甲基硅氧烷單元95摩爾%、甲基己烯基硅氧烷單元5摩爾%)。
[0061]接著,含有烷基的固化型有機(jī)硅樹脂,作為有機(jī)含氫聚硅氧烷,可以列舉分子鏈兩末端三甲基甲硅烷氧基封端的甲基含氫聚硅氧烷、分子鏈兩末端三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷.甲基含氫硅氧烷共聚物、分子鏈兩末端二甲基含氫甲硅烷氧基封端的甲基含氫聚硅氧烷、分子鏈兩末端二甲基含氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷.甲基含氫硅氧烷共聚物。[0062]本發(fā)明的脫模膜,可以將脫模層粘貼在無基材兩面粘接片的粘接層上使用,上述的有機(jī)硅樹脂含有向粘接層轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移成分。作為轉(zhuǎn)移成分,典型地使用硅油。硅油為直硅油(straight silicone oil)、稱為改性硅油的硅油,可以列舉下列物質(zhì)。作為直硅油,可以列舉二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氫硅油等。另外,作為改性硅油,可以列舉側(cè)鏈型的聚醚改性、芳烷基改性、氟代烷基改性、長鏈烷基改性、高級脂肪酸酯改性、高級脂肪酸酰胺改性、聚醚.長鏈烷基改性.芳烷基改性、苯基改性、兩末端型的聚醚改性、聚醚.甲氧基改性等。直硅油、改性硅油均為非反應(yīng)性的無官能油。
[0063]轉(zhuǎn)移成分的含量為5~20重量%、優(yōu)選為10~13重量%、更優(yōu)選為0.1~5.0
重量%。在轉(zhuǎn)移成分的含量低于5重量%時(shí),后述的速度依賴性增高,大于20重量%時(shí),存在固化性顯著下降、密合性也惡化的不良情況。
[0064]作為能夠在本發(fā)明中使用的有機(jī)硅系樹脂涂布劑的具體例子,可以列舉信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的 KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-856、X-62-2422、X-62-2461 ;D0ff CORNING ASIA 公司生產(chǎn)的 DKQ3-202、DKQ3-203、DKQ3-204、DKQ3-205、DKQ3-210 ;Toshiba Silicones 公司生產(chǎn)的 YSR-3022、TPR-6700、TPR-6720、TPR-6721 ;DowCorning Toray 公司生產(chǎn)的 LTC300B、LTC303E、LTC310、LTC314、SRX357、BY24_749、SD7333、BY24-179、SP7015、SP7259、SD7220、SD7226、SD7229 等。為了調(diào)整脫模層的剝離性等,還可以進(jìn)一步并用剝離控制劑。
[0065]上述有機(jī)硅系樹脂涂布劑包括:具有烯基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(a)、具有烷基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(b)、向粘接層轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移成分(C),具有烯基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(a)與具有烷基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂(b)的比例(b)/ (a)通常為0.5~2重量比。另外,本發(fā)明中也可以使用具有烯基和烷基作為官能團(tuán)的有機(jī)硅樹脂。
[0066]作為在聚酯膜上設(shè)置脫模層的方法,與上述涂布層的情況同樣,可以使用現(xiàn)有公知的涂布方法。形成脫模層時(shí)的涂布量通常為0.01~lg/m2的范圍。
[0067]在不設(shè)置脫模層的面可以設(shè)置`粘接層、防靜電層、防止OL析出層等的涂布層,另外,也可以對聚酯膜實(shí)施電暈處理、等離子體處理等的表面處理。
[0068]在本發(fā)明中,為了使脫模層潔凈且牢固,使用促進(jìn)加成型反應(yīng)的鉬系催化劑。作為該成分,可以例示氯鉬酸、氯鉬酸的醇溶液、氯鉬酸與烯烴的配位化合物、氯鉬酸與烯基硅氧烷的配位化合物等的鉬系化合物,鉬黑、載持有鉬的二氧化硅、載持有鉬的活性碳。脫模層中鉬系催化劑的含量通常為0.3~3.0重量%、優(yōu)選為0.5~2.0重量%的范圍。當(dāng)脫模層中的鉬系催化劑的含量低于0.3重量%時(shí),因?yàn)閯冸x力不良以及在涂布層中的固化反應(yīng)不充分,所以可能會(huì)產(chǎn)生面狀惡化等不良情況。另一方面,當(dāng)脫模層中的鉬系催化劑的含量大于3.0重量%時(shí),可能導(dǎo)致成本增加、且反應(yīng)性高、出現(xiàn)凝膠異物等的工序不良的情況。
[0069]另外,因?yàn)榧映尚头磻?yīng)的反應(yīng)性非常高,所以,根據(jù)情況,有時(shí)添加炔醇作為反應(yīng)抑制劑。其成分是具有碳-碳三鍵和羥基的有機(jī)化合物,優(yōu)選為選自3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5- 二甲基-1-己炔-3-醇和苯基丁炔醇中的化合物。
[0070]<殘留粘接率>
[0071]本發(fā)明中的殘留粘接率是表示轉(zhuǎn)移成分的轉(zhuǎn)移量的指標(biāo),是利用熱處理前后的剝離力之差的方法。本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31的、利用日東電工株式會(huì)社生產(chǎn)的N0.3IB膠帶的殘留粘接率為60~90%、優(yōu)選為65~85%、更優(yōu)選為70~80%。當(dāng)殘留粘接率低于60%時(shí),轉(zhuǎn)移性成分過多,導(dǎo)致粘接劑加工時(shí)輥污染以及轉(zhuǎn)移到粘接劑面,出現(xiàn)粘接剝離力下降等。另外,當(dāng)殘留粘接率超過90%時(shí),不能將速度依賴性抑制在較小水平。
[0072]<剝離力>
[0073]在本發(fā)明中,調(diào)整剝離力的方法可以通過選擇脫模層中的組成而實(shí)現(xiàn),但也可以采用其它手段。具體而言,可以列舉根據(jù)所希望的剝離力,主要改變有機(jī)硅脫模層的脫模劑的種類的方法。并且,由于剝離力很大程度上依賴于所使用的脫模劑的涂布量,因而可以列舉調(diào)整該脫模劑的涂布量的方法。
[0074]在本發(fā)明中,相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31的剝離力是指通過如下測定測得的值,在脫模層面粘貼兩面粘接膠帶(日東電工生產(chǎn)、“N0.502”和“N0.31B”),在室溫放置I小時(shí)后,以與基材膜的剝離角度為180°、任意的拉伸速度將膠帶剝離時(shí),由拉伸試驗(yàn)機(jī)測得的值。
[0075]本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31相對于N0.502膠帶的剝離力,在300mm/分鐘時(shí)通常為3~50mN/cm、優(yōu)選為5~25mN/cm、更優(yōu)選為10~20mN/cm。當(dāng)?shù)谝幻撃Dさ膭冸x力小于3mN/cm時(shí),容易剝開,所以由于制造工序中發(fā)生的少許外力就會(huì)導(dǎo)致脫模膜剝離。而當(dāng)?shù)谝幻撃Dさ膭冸x力超過50mN/cm時(shí),在剝開第一脫模膜的工序中,第二脫模膜與粘接層之間出現(xiàn)夾雜剝開所產(chǎn)生的氣泡的間隙。
[0076]本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31相對于N0.3IB膠帶的300mm/分鐘時(shí)的剝離力的值(低速剝離力)通常為10~20mN/cm的范圍。當(dāng)?shù)退賱冸x力小于IOmN/cm時(shí),剝離力過輕,在本來不需要?jiǎng)冸x的情況下也出現(xiàn)容易剝離的不良情況。當(dāng)?shù)退賱冸x力超過20mN/cm時(shí),與剝離力重的脫模膜的剝離力差減小,存在剝離工序中出現(xiàn)不良、或剝離力重的脫模膜的選定范圍變窄等的問題。
·[0077]并且,在本發(fā)明中,考慮加工性時(shí)的1000Omm/分鐘時(shí)的高速剝離力必須為上述低速剝離力的2.5倍以下。在該剝離力之比大于2.5倍時(shí),與剝離力重的脫模膜的剝離力差減小,難以在剝離工序中妥善地進(jìn)行剝離、或出現(xiàn)粘接劑被一起剝離等不良情況。
[0078]在本發(fā)明中,相當(dāng)于重剝離一側(cè)的第二脫模膜32的剝離力是指通過如下測定測得的值,在脫模層面粘貼兩面粘接膠帶(日東電工生產(chǎn)、“N0.502”),在室溫放置I小時(shí)后,以與基材膜的剝離角度為180°、任意的拉伸速度將膠帶剝離時(shí),由拉伸試驗(yàn)機(jī)測得的值。在本發(fā)明中,作為調(diào)整剝離力的方法,可以采用選擇脫模層中的組成的方法或其他的手段。具體而言,可以列舉根據(jù)所希望的剝離力,改變有機(jī)硅脫模層的脫模劑的種類的方法。并且,由于剝離力很大程度上依賴于所使用的脫模劑的涂布量,因而可以列舉調(diào)整該脫模劑的涂布量的方法。
[0079]相當(dāng)于重剝離一側(cè)的第二脫模膜32相對于N0.502膠帶的剝離力,在300mm/分鐘時(shí)通常為20~100mN/cm、優(yōu)選為30~60mN/cm。當(dāng)?shù)诙撃Dさ膭冸x力小于20mN/cm時(shí),在剝開第一脫模膜時(shí)第二脫模膜的一部分剝離。而當(dāng)?shù)诙撃Dさ膭冸x力超過lOOmN/cm時(shí),產(chǎn)生第二脫模膜上殘留粘接劑等的問題。
[0080]本發(fā)明的無基材兩面粘接片10,除了設(shè)定上述剝離力以外,優(yōu)選設(shè)定第一脫模膜與第二脫模膜的剝離比。
[0081]第二脫模膜32相對于N0.502膠帶的剝離力,通常為第一脫模膜31相對于N0.502膠帶的剝離力的2.0倍以上、優(yōu)選為2.5倍以上、更優(yōu)選為3.0倍以上。當(dāng)?shù)诙撃D?2的剝離力小于第一脫模膜31的剝離力的2.0倍時(shí),在制作無基材兩面粘接片10后,從粘接劑層11剝離輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31時(shí),出現(xiàn)第二脫模膜32從粘接劑層11松動(dòng)的現(xiàn)象,或者出現(xiàn)粘接劑在第二脫模膜32上殘留或拉鏈現(xiàn)象(zipping)等。上述所說的松動(dòng)的現(xiàn)象是指剝離時(shí)剝離力弱、一部分粘接劑層剝離,夾雜空氣等、外觀變差的現(xiàn)象。
[0082]另外,本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31相對于粘接劑層11的剝離力為3~50mN/cm、優(yōu)選為5~25mN/cm。當(dāng)?shù)谝幻撃Dさ膭冸x力小于3mN/cm時(shí),容易剝開,所以由于制造工序中發(fā)生的少許外力就會(huì)導(dǎo)致脫模膜剝離,不優(yōu)選。而當(dāng)?shù)谝幻撃Dさ膭冸x力超過50mN/cm時(shí),在剝開第一脫模膜的工序中,第二脫模膜與粘接層之間出現(xiàn)稱為松動(dòng)的剝開現(xiàn)象,不優(yōu)選。
[0083]通過將第一脫模膜31相對于粘接劑層11的剝離力抑制到較低水平,即使降低第二脫模膜32的剝離力,也能夠增大兩脫模膜31、32的剝離力比。
[0084]另外,通過將第一脫模膜31相對于粘接劑層11的剝離力設(shè)為一定值以上,能夠防止使用前第一脫模膜31意外地從粘接劑層11剝開、或第一脫模膜31從粘接劑層11松動(dòng)。
[0085]相當(dāng)于重剝離一側(cè)的第二脫模膜32相對于粘接劑層11的剝離力優(yōu)選為20~100mN/cm、更優(yōu)選為30~60mN/cm。當(dāng)?shù)诙撃Dさ膭冸x力小于20mN/cm時(shí),剝開第一脫模膜31時(shí),第二脫模膜的一部分被剝開而不優(yōu)選。而當(dāng)?shù)诙撃Dさ膭冸x力超過lOOmN/cm時(shí),產(chǎn)生粘接劑在第二脫模膜上殘留等的問題,因而不優(yōu)選。
[0086]<馬氏硬度>
[0087]為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31的剝離速度依賴性,脫模層表面的馬氏硬度也是重要的因素。
[0088]馬氏硬度指的是采用使用三角錐型壓頭的硬度測定機(jī)、通過任意試驗(yàn)力、任意負(fù)荷速度、任意負(fù)荷和除去負(fù)荷的保持時(shí)間下`的、表層的儀器檢測化的壓入硬度試驗(yàn)求出的值。
[0089]本發(fā)明中的相當(dāng)于輕剝離一側(cè)的第一脫模膜31的馬氏硬度為400N/mm2以上。當(dāng)小于400N/mm2時(shí),與粘接劑層11的硬度不匹配,剝離速度依賴性高,容易引起拉鏈(zipping)等的現(xiàn)象,生產(chǎn)率變差。另外,由于有機(jī)硅系脫模層柔軟,容易出現(xiàn)劃痕等,由此容易產(chǎn)生0L,可能會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)引起工序污染或粘接劑污染的不良情況等。
[0090]<0L 密封層 >
[0091]脫模膜、至少第一脫模膜31,按照雙軸取向聚酯膜13、脫模劑層15的順序設(shè)置。為了防止生產(chǎn)工序污染,優(yōu)選設(shè)置作為OL密封層的涂布層14。此時(shí),可以按照雙軸取向聚酯膜13、涂布層14、脫模劑層15的順序設(shè)置。
[0092]本發(fā)明的第一脫模膜31中的OL密封層(第一涂布層14)和第二脫模膜32中的OL密封層(第二涂布層24 ),優(yōu)選為了防止由于OL弓丨起工序污染、以及在粘接劑層11或其它的粘貼基材上的污染而設(shè)置。
[0093]在本發(fā)明中,第一脫模膜31具有第一涂布層14、或者/并且第二脫模膜32具有第二涂布層24時(shí),對這些脫模膜進(jìn)行熱處理(180°C、10分鐘)后,利用二甲基甲酰胺從涂布層(A)表面提取的OL量優(yōu)選為1.0mg/m2以下。當(dāng)OL超過1.0mg/m2時(shí),存在工序污染,粘貼粘接劑時(shí)產(chǎn)生異物,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)制品的成品率下降等不良。[0094]脫模膜、至少第二脫模膜32,按照雙軸取向聚酯膜23、脫模劑層25的順序設(shè)置。為了防止生產(chǎn)工序污染,優(yōu)選設(shè)置作為OL密封層的涂布層24。此時(shí),可以按照雙軸取向聚酯膜23、涂布層24和脫模劑層25的順序設(shè)置。
[0095]在不設(shè)直涂布層14和24時(shí),在無基材兩面粘接片的制造工序中各易發(fā)生0L。
[0096]< MOR—C 值>
[0097]本發(fā)明的重剝離一側(cè)的第二脫模膜32,根據(jù)用途,在無基材粘接劑片11加工后需要?jiǎng)冸x輕剝離側(cè)膜31,在粘貼到其他的基材上時(shí),有時(shí)需要工序內(nèi)的光學(xué)檢查。
[0098]在本發(fā)明的第二脫模膜32中,為了減少工序的光學(xué)檢查等中出現(xiàn)異物或光干涉色,使脫模膜的以微波方式分子取向計(jì)測得的MOR—C值最優(yōu)化是至關(guān)重要的。
[0099]本發(fā)明的第二脫模膜32的MOR—C值為1.5~3.0、優(yōu)選為1.8~2.7、更優(yōu)選為
2.1~2.4。當(dāng)MOR—C值大于3.0時(shí),脫模層的均勻性不足,或者在光學(xué)檢查時(shí)出現(xiàn)容易看到光干涉色等的不良情況。當(dāng)MOR—C值小于1.5時(shí),存在脫模膜本身的生產(chǎn)成品率變差等的問題。
[0100]用于滿足本發(fā)明的第二脫模膜32的MOR—C值的范圍的手段,在于在制膜時(shí)對所希望的膜厚度適當(dāng)選擇拉伸條件。
[0101]<粘接劑>
[0102]作為形成粘接劑層11的粘接劑,通常使用丙烯酸系粘接劑。丙烯酸系粘接劑中,將含有官能團(tuán)的單體與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等其它單體共聚而得到的丙烯酸系共聚物是主要成分,根據(jù)需要,還可·以含有溶劑、交聯(lián)劑、增粘劑、填充劑、著色劑、抗氧化劑、防靜電劑、紫外線吸收劑等。
[0103]作為含有官能團(tuán)的單體,例如,可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸等含有羧基的單體。含有官能團(tuán)的單體,以構(gòu)成丙烯酸系共聚物的全部單體為基準(zhǔn)(100質(zhì)量%),以單體單元計(jì),優(yōu)選包含0.3~5.0質(zhì)量%。
[0104]丙烯酸系共聚物由于含有官能團(tuán),在與交聯(lián)劑的反應(yīng)中能夠調(diào)節(jié)凝集力,能夠抑制來自粘接劑的基材的滲出,并且能夠提高粘接力和耐熱性。作為粘接劑中使用的交聯(lián)劑,沒有特別限制,可以從現(xiàn)有的丙烯酸系粘接劑中常用的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇使用。例如,可以使用多異氰酸酯化合物、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、二醛類、羥甲基聚合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物、金屬醇鹽、金屬鹽等,特別優(yōu)選使用多異氰酸酯化合物。
[0105]<脫模膜的厚度>
[0106]脫模膜的厚度只要是在能夠制成膜的范圍內(nèi)、并且能夠進(jìn)行作為脫模膜的加工就沒有特別限定,通常為10~300 μ m、優(yōu)選為30~188 μ m、更優(yōu)選為50~75 μ m的范圍。當(dāng)膜的厚度低于IOym時(shí),可能會(huì)出現(xiàn)膜沒有硬度、轉(zhuǎn)印工序中的異物、以及在剝開脫模膜的工序中出現(xiàn)故障。當(dāng)膜厚超過300 μ m時(shí),在制膜和加工時(shí)生產(chǎn)率變差,制造成本上升。
[0107]在本發(fā)明中,優(yōu)選在無基材兩面粘接片10的兩側(cè)使用不同厚度的脫模膜。具體而言,第二脫模膜的厚度通常為第一脫模膜的厚度的1.2倍以上、優(yōu)選為1.4倍以上。通過減小輕剝離一側(cè)的第一脫模膜的膜厚,能夠防止在剝離第一脫模膜時(shí)在第二脫模膜與粘接層的界面上產(chǎn)生松動(dòng)。
[0108]另外,在第二脫模膜的脫模面上涂布粘接劑時(shí),為了消除工序上的異物和凹凸的影響,考慮到制造成本,優(yōu)選加厚更容易受到凹凸和異物影響的第二脫模膜的膜厚。[0109]當(dāng)?shù)诙撃Dさ暮穸扰c第一脫模膜的厚度之比小于1.2倍時(shí),存在與成本的關(guān)系減小的傾向。
[0110]<無基材兩面粘接片>
[0111]無基材兩面粘接片10,例如通過下述步驟制造:在第二脫模膜32的第二脫模層25上涂布粘接劑,之后進(jìn)行干燥,形成粘接劑層11,接著,在該脫模層11上疊層第二脫模膜31。在不設(shè)置上述涂布層24時(shí),由于制造工序中產(chǎn)生的0L,除了工序污染之外在將粘接劑層粘貼在電子基材上時(shí)由于OL的影響,電子部件出現(xiàn)不良,因而不優(yōu)選。
[0112]另外,無基材兩面粘接片10,在第一脫模膜31的第一脫模層15上形成粘接劑層11時(shí),如果在第一脫模膜31上不設(shè)涂布層14,就會(huì)出現(xiàn)與第二脫模膜32同樣的現(xiàn)象,因而不優(yōu)選。
[0113]實(shí)施例
[0114]以下,通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超出其要點(diǎn),不限定于以下的實(shí)施例。另外,本發(fā)明中使用的測定方法和評價(jià)方法如下。
[0115](I)聚酯的特性粘度的測定
[0116]精確稱量除去了與聚酯不相溶的其他聚合物成分和顏料的聚酯lg,加入苯酚/四氯乙烷=50 / 50 (重量比)的混合溶劑100mL使其溶解,在30°C測定。
[0117](2)平均粒徑(d50:μπι)的測定
[0118]將使用離心沉降式粒度分布測定裝置(株式會(huì)社島津制作所制SA-CP3型)測得的等價(jià)球形分布的累積(重量基準(zhǔn))50%的值作為平均粒徑。
[0119]( 3 )涂布層中催化劑量測定
[0120]使用SAICAS,在試樣膜上進(jìn)行傾斜切削,使截面露出。此后,使用TOF-SMS (飛行時(shí)間型質(zhì)量分析質(zhì)譜),求出聚酯膜涂布層中含有的包含鉬的催化劑量。
[0121](4)脫模層組成中的轉(zhuǎn)移成分量測定
[0122]在以甲苯稀釋使得固體成分濃度為4重量%的有機(jī)硅樹脂(脫模層組成的有機(jī)硅)15g中,添加0.004g的0.02重量%鉬催化劑,攪拌后、放入由特氟隆(注冊商標(biāo))制的片制成的箱中,以150°C熱固化I小時(shí)(樣品I)。在添加轉(zhuǎn)移成分時(shí)(相當(dāng)于后述的比較例2),相對于有機(jī)硅樹脂的固體成分添加30重量%。將樣品I在甲苯中浸潰I日,將取出的樣品以120°C干燥30分鐘,放冷至室溫(樣品2)。由下式算出轉(zhuǎn)移成分量。
[0123]轉(zhuǎn)移成分量(重量% )=(樣品I的重量一樣品2的重量)+樣品I的重量X 100
[0124](5)脫模膜的轉(zhuǎn)移性評價(jià)粘接率:殘留粘接率
[0125]將試樣膜切取A4大小,在脫模面重疊75 μ m厚的雙軸拉伸PET膜(三菱化學(xué)聚酯膜株式會(huì)社生產(chǎn),DIAFOIL T100-75),以溫度60°C、壓力IMPa的條件按壓2小時(shí)。將在該脫模面上按壓的75 μ m厚的膜作為轉(zhuǎn)移性評價(jià)膜。對于未處理的PET膜也同樣操作,按壓75 μ m厚的雙軸拉伸PET膜(同)作為基準(zhǔn)膜。在各自的膜的按壓面粘貼粘接膠帶(日東電工株式會(huì)社生產(chǎn),“N0.31B”)后,切割為50mmX 300mm的尺寸,測定在室溫放置I小時(shí)后的剝離力。剝離力使用島津制作所生產(chǎn)的“Ezgraph”,在拉伸速度0.3 (m/min)的條件下進(jìn)行180°剝離。
[0126]殘留粘接率(%)=(轉(zhuǎn)移性評價(jià)膜的剝離力+基準(zhǔn)膜的剝離力)XlOO
[0127]在轉(zhuǎn)移性大的膜中,按壓的膜上附著有大量的有機(jī)硅,所以粘接膠帶的剝離力減小,轉(zhuǎn)移性評價(jià)粘接率(%)也下降。
[0128](6)脫模膜的利用N0.502膠帶的剝離力的評價(jià)
[0129]在試樣膜的脫模層表面粘貼兩面粘接膠帶(日東電工生產(chǎn),“N0.502”和“N0.31B”)的單面后,切割為50mmX 300mm的尺寸,之后測定在室溫放置I小時(shí)后的剝離力。剝離力使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(INTESC0公司生產(chǎn)“INTESCO M0DEL2001型”),以拉伸速度300mm/分鐘的條件進(jìn)行180°剝離。以如下的基準(zhǔn)判斷。
[0130](7)脫模膜的利用N0.31B膠帶的剝離力的評價(jià)
[0131]在試樣膜的脫模層表面粘貼兩面粘接膠帶(日東電工生產(chǎn),“N0.31B”)的單面后,切割為50mmX 300mm的尺寸,之后測定在室溫放置I小時(shí)后的剝離力。剝離力使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(INTESCO公司生產(chǎn)“INTESCO M0DEL2001型”),以拉伸速度300mm/分鐘、再以1000Omm/分鐘的條件進(jìn)行180°剝離。以如下的基準(zhǔn)判斷。
[0132]< 300mm/分鐘時(shí)的剝離力>
[0133]A:在 10 ~20mN/cm 的范圍。
[0134]B:小于 10mN/cm 或大于 20mN/cm。
[0135]< 10000mm/分鐘時(shí)的剝離力與300mm/分鐘時(shí)的剝離力的比較>
[0136]利用由下式求出的值進(jìn)行判斷。
[0137](1000Omm/分鐘時(shí)的剝離力(mN/cm)) + (300mm/分鐘時(shí)的剝離力(mN/cm))
[0138]A:在 2.5 以下。
`[0139]B:大于 2.5。
[0140](8)表層的馬氏硬度
[0141]對聚酯膜的表層,使用島津制作所生產(chǎn)的動(dòng)態(tài)超微小硬度計(jì)(DUH-211),以三角錐壓頭(棱間夾角115°、別爾科維奇類)、試驗(yàn)力0.10mN、負(fù)荷保持速度0.0060mN/sec.、負(fù)荷保持時(shí)間2sec.的條件進(jìn)行測定,由對上述試驗(yàn)力的壓入深度算出馬氏硬度。其中,測定次數(shù)是12次,采用它們的平均值。
[0142](9)從固定層表面提取的OL的測定
[0143]預(yù)先將未熱處理的脫模膜在空氣中以180°C加熱10分鐘。此后,將進(jìn)行過熱處理的該膜盡可能與上部開口的縱橫向10cm、高3cm的箱的內(nèi)表面密合,得到箱形形狀。在設(shè)置涂布層時(shí),涂布層面為內(nèi)側(cè)。接著,在以上述方法制成的箱中放入4ml DMF (二甲基甲酰胺),放置3分鐘后回收DMF。將回收的DMF供給到液相色譜(島津制作所生產(chǎn)、LC-7A),求出DMF中的OL量,將該值除以與DMF接觸的膜的面積,得到膜表面OL量(mg/m2)。
[0144]DMF中的OL量由標(biāo)準(zhǔn)試樣峰面積與測定試樣峰面積的峰面積之比求出(絕對校正曲線法)。標(biāo)準(zhǔn)試樣的制成,通過準(zhǔn)確稱量預(yù)先分取的OL (環(huán)狀三聚體),溶解在準(zhǔn)確稱量的DMF中制成。標(biāo)準(zhǔn)試樣的濃度優(yōu)選為0.001~0.01mg/ml的范圍。其中,液相色譜的條件如下。
[0145]轉(zhuǎn)移相A:乙腈
[0146]轉(zhuǎn)移相B: 2 %醋酸水溶液
[0147]柱:三菱化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、“MCI GEL 0DS1HU”
[0148]柱溫:40°C
[0149]流速:1ml/分鐘[0150]檢出波長:254nm
[0151](10)聚酯膜的利用微波分子取向計(jì)的MOR—C值的測定
[0152]使用王子計(jì)測機(jī)器株式會(huì)社生產(chǎn)的微波方式分子取向計(jì),由透射微波強(qiáng)度圖像求出MOR—C值。
[0153](11)聚酯膜的利用微波分子取向計(jì)的MOR—C值的測定
[0154]使用王子計(jì)測機(jī)器株式會(huì)社生產(chǎn)的微波方式分子取向計(jì),由透射微波強(qiáng)度圖像求出MOR—C值。以如下的基準(zhǔn)判斷。
[0155]A:在2.0~2.5的范圍。
[0156]B:在1.5~1.9或2.6~3.0的范圍。
[0157]C:低于 1.5%或高于 3.0。
[0158](12)實(shí)用特性
[0159]<加工時(shí)工序污染程度>
[0160]目測檢查粘接劑和粘貼加工時(shí),來自脫模膜的異物、OL和轉(zhuǎn)移成分產(chǎn)生的工序中的輥等的污染程度。
[0161]判斷基準(zhǔn)
[0162]A:即使運(yùn)行6000·m以上,也幾乎看不到污染。
[0163]B:運(yùn)行1000~6000m時(shí),輥等就會(huì)變白,可以看到污染。
[0164]C:在1000m以下時(shí)輥等變白,可以看到污染。
[0165](A和B的試樣是在實(shí)際使用上沒有問題的水平。)
[0166]<拉鏈現(xiàn)象(zipping)的發(fā)生狀況>
[0167]在測定剝離力時(shí),觀察粘接劑與脫模膜的剝離狀況,以3個(gè)等級評價(jià)拉鏈現(xiàn)象(zipping)的發(fā)生情況。
[0168]A:極其順利地剝離,無剝離紋,也不發(fā)出剝離聲音
[0169]B:可以看到輕微的剝離紋、稍微聽到剝離聲音、稍微出現(xiàn)拉鏈現(xiàn)象(zipping)。
[0170]C:可以看到剝離紋、發(fā)出剝離聲音,出現(xiàn)拉鏈現(xiàn)象(zipping)。
[0171](A和B的是在實(shí)際使用上沒有問題的水平。)
[0172]<反射光下的目測檢查性:目測檢查性>
[0173]考慮偏光板檢查,在膜上涂布脫模劑,以干燥器溫度120°C、線速度30m/min的條件得到脫模膜,以該脫模膜的寬度方向與偏光膜的取向軸平行的方式,通過粘接劑使脫模膜與偏光膜密接,制成偏光板。在熒光燈反射下目測觀察偏光板,按照下述基準(zhǔn)評價(jià)在反射光下的目測檢查性。其中,在測定時(shí),切出A4尺寸的樣品實(shí)施。
[0174]判斷基準(zhǔn)
[0175]A:檢查性良好。
[0176]B:幾乎沒有問題能夠進(jìn)行檢查。
[0177]C:檢查性不良。
[0178](A和B的是在實(shí)際使用中沒有問題的水平。)
[0179]<在正交尼科耳棱鏡下的目測檢查性>
[0180]考慮偏光板檢查,在膜上涂布脫模劑,以干燥器溫度120°C、線速度30m/min的條件得到脫模膜,以該脫模膜的寬度方向與偏光膜的取向軸平行的方式,通過粘接劑使脫模膜與偏光膜密接,制成偏光板。在此,在制成上述偏光板時(shí),在粘接劑和偏光膜之間混入50個(gè)/m2的具有50 μ m以上大小的黑色金屬粉(異物)。在這樣操作得到的混入有異物的偏光板脫模膜上,以取向軸與脫模膜寬度方向正交的方式重疊檢查用的偏光板,從偏光板一側(cè)照射白色光,從檢查用偏光板目測觀察,按照下述基準(zhǔn)評價(jià)在正交尼科耳棱鏡下是否找到在粘接劑與偏光膜之間混入的異物。其中,在測定時(shí),相對于得到的膜的寬度方向,從中央部和兩端部的合計(jì)3處分別切出A4尺寸的樣品進(jìn)行實(shí)施。
[0181]判斷基準(zhǔn)
[0182]A:異物辨認(rèn)性良好。
[0183]B:基本上沒問題,能夠辨認(rèn)異物。
[0184]C:異物辨認(rèn)性不良。
[0185](A和B的是在實(shí)際使用中沒有問題的水平。)
[0186](13)綜合評價(jià)
[0187]考慮制膜性、生產(chǎn)率、檢查特性等全部特性進(jìn)行評價(jià)。以如下的基準(zhǔn)判斷。
[0188]A:進(jìn)行生產(chǎn)時(shí)能夠充分地制成制品供給。
[0189]B:生產(chǎn)率良好,并且光學(xué)檢查中的不良的頻率少。
[0190]C:生產(chǎn)率差。光學(xué)檢查中的不良經(jīng)常發(fā)生。
[0191]在實(shí)施例和比較例中使用的聚酯為如下操作準(zhǔn)備的聚酯。
`[0192]<聚酯(a)的制造方法>
[0193]將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料,作為催化劑,加入四丁氧基鈦酸酯投入反應(yīng)器中,將反應(yīng)開始溫度設(shè)為150°C,伴隨甲醇的蒸餾除去,使反應(yīng)溫度緩慢上升,3小時(shí)后達(dá)到230°C。4小時(shí)后,使酯交換反應(yīng)實(shí)質(zhì)上結(jié)束后,進(jìn)行4小時(shí)縮聚反應(yīng)。即,將溫度從230°C緩慢升溫為280°C。另一方面,壓力從常壓緩慢下降,最終為0.3mmHg。反應(yīng)開始后,根據(jù)反應(yīng)槽的攪拌動(dòng)力的變化,在相當(dāng)于特性粘度0.61的時(shí)刻停止反應(yīng),在氮加壓下排出聚合物。得到特性粘度0.61的聚酯(a)。
[0194]<聚酯(b)的制造方法>
[0195]在聚酯(a)的制造方法中,添加酸式磷酸乙酯后,加入平均粒徑0.8μπι的合成碳酸鈣顆粒的乙二醇漿料,使顆粒相對于聚酯的含量為I重量%,除此以外使用與聚酯(a)的制造方法同樣的方法得到聚酯(b)。所得到的聚酯(b)的特性粘度為0.60。
[0196]<聚酯(C)的制造>
[0197]將100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇作為起始原料,作為催化劑,加入四水合乙酸鎂投入反應(yīng)器中,將反應(yīng)開始溫度設(shè)為150°C,伴隨甲醇的蒸餾除去,使反應(yīng)溫度緩慢上升,3小時(shí)后達(dá)到230°C。4小時(shí)后,使酯交換反應(yīng)實(shí)質(zhì)上結(jié)束。在該反應(yīng)混合物中添加酸式磷酸乙酯后,移入縮聚槽,加入0.04份三氧化銻,進(jìn)行4小時(shí)縮聚反應(yīng)。SP,將溫度從230°C緩慢升溫為280°C。另一方面,壓力從常壓緩慢下降,最終為0.3mmHg。反應(yīng)開始后,根據(jù)反應(yīng)槽的攪拌動(dòng)力的變化,在相當(dāng)于特性粘度0.45的時(shí)刻停止反應(yīng),在氮加壓下排出聚合物,得到聚酯的片(C)。該聚酯的特性粘度為0.45。
[0198]<聚酯(d)的制造>
[0199]利用固相縮聚法提高該聚酯片的特性粘度。在預(yù)備結(jié)晶槽中,在170°C的氮?dú)夥諊刑幚?.5小時(shí)后,使用使不活潑性氣體流通的塔式干燥機(jī),在200°C的溫度下進(jìn)行干燥至水分率為0.005%。此后,送入固相聚合槽,以240°C進(jìn)行3小時(shí)固相聚合,得到特性粘度
0.70的聚酯(d)。
[0200]<聚酯(e)的制造>
[0201]在制造聚酯(d)時(shí),在固相聚合槽中進(jìn)行5小時(shí)固相聚合,得到特性粘度0.80的聚酯(e)。
[0202]實(shí)施例1
[0203]<聚酯膜的制造>
[0204]作為表層的原料,混合70重量%聚酯(e )和30重量%聚酯(b ),作為中間層的原料,混合84重量%聚酯(a)和16重量%聚酯(b),分別向2臺帶通風(fēng)口的擠出機(jī)供給,以290°C熔融擠出后,使用靜電施加密合法,在表面溫度設(shè)定為40°C的冷卻輥上進(jìn)行冷卻固化,得到未拉伸片。接著,以100°C在縱向拉伸3.0倍后,在該縱向拉伸膜的單面涂布下述涂布劑使涂布量(干燥后)為0.03g/m2,之后,導(dǎo)入拉幅機(jī),在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過預(yù)熱工序,以120°C施加4.3倍的橫向拉伸,之后以220°C進(jìn)行10秒鐘的熱處理,此后,以180°C在橫向施加4%松弛,得到寬4000mm的主輥。從距該主輥的端部1400mm的位置進(jìn)行切割,在芯上卷繞1000m,得到聚酯膜。得到的膜的總厚度為50 μ m (層結(jié)構(gòu):表層2.5 μ m/中間層45 μ m/表層2.5 μ m)。其中,在本發(fā)明的情況下,只在設(shè)置以O(shè)L密封能力為目的的涂布層(相當(dāng)于圖1的14、24)時(shí),根據(jù)需要在縱向拉伸后一邊進(jìn)行涂布加工,一邊進(jìn)行橫向拉伸。
[0205]<涂布層>
[0206]構(gòu)成涂布層14、15的化合物例子如下。
[0207](化合物例)
[0208].皂化度88摩爾%、聚合度350的聚乙烯醇粘合聚合物:A
[0209].甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯腈/N-羥甲基甲基丙烯酰胺=45/45/5/5(摩爾比)的乳化聚合物(乳化劑:陰離子型表面活性劑)粘合聚合物:B
[0210].交聯(lián)劑:六甲氧基三聚氰胺交聯(lián)劑:C
[0211].顆粒:膠體二氧化娃(平均粒徑:70nm):D
[0212]固體成分配合比:A/B/C/D= 30/24/42/4
[0213]在輕剝離片31、重剝離片32中,對拉伸方式和膜厚進(jìn)行各種變更(參照表1)。
[0214]利用反轉(zhuǎn)凹版涂覆方式在得到的輕剝離片31、重剝離片32用的聚酯膜上涂布下述脫模劑,使各自的涂布量(干燥后)為0.lg/m2,以干燥器溫度120°C、線速度30m/分鐘的條件得到輥狀的脫模聚酯膜。
[0215]〈脫模層〉
[0216]在聚酯膜的制造中得到的雙軸取向聚酯膜上設(shè)置由如下所示的脫模層組成構(gòu)成的涂料,使涂布量為0.lg/m2 (干燥后),得到脫模膜。
[0217]?脫模層組成-1:
[0218]固化型有機(jī)硅樹脂(LTC303E:Dow Corning Toray生產(chǎn))20份
[0219]加成型鉬催化劑(SRX212:Dow Corning Toray 生產(chǎn)) 0.2 份
[0220]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1) [0221]脫模劑組成-1的轉(zhuǎn)移性成分量:15重量%
[0222].脫模層組成-2:[0223]固化型有機(jī)硅樹脂(KS-847H:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))20份
[0224]加成型鉬催化劑(PL-50T:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))0.2份
[0225]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0226]脫模劑組成-2的轉(zhuǎn)移性成分量:5重量%
[0227].脫模層組成-3:
[0228]固化型有機(jī)硅樹脂(LTC303E:Dow Corning Toray生產(chǎn))20份
[0229]有機(jī)硅油(KS-64-lOOcs)0.18 份
[0230]加成型鉬催化劑(SRX212:Dow Corning Toray 生產(chǎn)) 0.2 份
[0231]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0232]脫模劑組成-3的轉(zhuǎn)移性成分量:23重量%
[0233].脫模層組成-4:
[0234]固化型有機(jī)硅樹脂(X-62-5039:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))14份
[0235]剝離控制劑(KS-3800:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))6.0份
[0236]交聯(lián)劑(X-92-185:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))0.4份
`[0237]催化劑(PL-5000:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))1.0份
[0238]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0239].脫模層組成-5:
[0240]固化型有機(jī)硅樹脂(X-62-5039:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))12份
[0241]剝離控制劑(KS-3800:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))8.0份
[0242]交聯(lián)劑(X-92-185:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))0.4份
[0243]催化劑(PL-5000:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))1.0份
[0244]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0245].脫模層組成-6:
[0246]固化型有機(jī)硅樹脂(KS-847H:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))20份
[0247]加成型鉬催化劑(PL-50T:信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn))0.2份
[0248]有機(jī)硅油(KS-64-lOOcs)0.04 份
[0249]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0250]脫模劑組成-6的轉(zhuǎn)移性成分量:6重量%
[0251]脫模層組成-7:
[0252]固化型有機(jī)硅樹脂(LTC303E:Dow Corning Toray生產(chǎn))20份
[0253]有機(jī)硅油(KS-64-lOOcs)0.09 份
[0254]加成型鉬催化劑(SRX212:Dow Corning Toray 生產(chǎn)) 0.2 份
[0255]MEK/甲苯/正庚烷混合溶劑(混合比例1:1:1)
[0256]脫模劑組成-7的轉(zhuǎn)移性成分量:23重量%
[0257]<帶有脫模膜的偏光板的制造>
[0258]對于得到的脫模膜,確認(rèn)由偏光板產(chǎn)生的光學(xué)特性的檢查性。在偏光板上涂布下述丙烯酸粘接劑,使得干燥后的厚度為25 μ m,使其以30秒鐘通過130°C的干燥爐內(nèi),之后粘貼脫模膜,制成脫模膜與偏光膜通過粘接劑密合的帶有脫模膜的偏光板。膜的貼合方向?yàn)?,脫模膜的寬度方向與偏光膜的取向軸平行。[0259].丙烯酸粘接劑涂布液:
[0260]丙烯酸粘接劑(OribainBPS429-4:T0Y0 INK 公司生產(chǎn))100 份
[0261]固化劑(BPS8515:T0Y0 INK公司生產(chǎn))3份
[0262]MEK/甲苯混合溶劑(混合比例1:1)50份
[0263]<無基材兩面粘接片的制造>
[0264]使用敷料器在得到的第二脫模膜的脫模劑層上涂敷丙烯酸系粘接劑溶液,使得干燥后的膜厚度為25μπι,之后,將該涂敷膜以120°C干燥I分鐘,形成粘接劑層。丙烯酸系粘接劑溶液通過在100質(zhì)量份丙烯酸丁酯和丙烯酸的單體基準(zhǔn)質(zhì)量比為99: I的共聚物溶液(溶劑:甲苯、固體成分濃度40質(zhì)量%)中添加混合I質(zhì)量份多異氰酸酯系交聯(lián)劑(Τ0Υ0INK公司生產(chǎn)、商品名“BHS8515”,固體成分濃度37.5質(zhì)量%)而得到。接著,粘貼第一脫模膜的脫模劑層和粘接劑層,得到實(shí)施例1的無基材兩面粘接片。將得到的結(jié)果示于表1。
[0265]實(shí)施例2~4
[0266]在實(shí)施例1中,改變聚酯膜制造時(shí)的拉伸倍率、膜厚度,改變是否設(shè)置涂敷膜、并且改變在聚酯膜上進(jìn)行有機(jī)硅層加工時(shí)有機(jī)硅組成、改變涂層厚度,除此以外與實(shí)施例1同樣操作制造,得到聚酯膜。在下述表1中匯總表示得到的結(jié)果。
[0267]比較例I~4
[0268]在實(shí)施例1中,改變聚酯膜制造時(shí)的拉伸倍率、膜厚度,改變是否設(shè)置涂敷膜、并且改變在聚酯膜上進(jìn)行有機(jī)硅層加工時(shí)有機(jī)硅組成、改變涂層厚度,除此以外與實(shí)施例1同樣操作制造,得到聚酯膜。在下述表2中匯總表示得到的結(jié)果。
`[0269][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種無基材兩面粘接片,其特征在于: 在粘接層的一面疊層有第一脫模膜,在另一面疊層有第二脫模膜, 第一脫模膜在雙軸取向聚酯膜上具有脫模層,該脫模層中具有烯基和烷基作為官能團(tuán),并且含有包含轉(zhuǎn)移成分的有機(jī)硅樹脂和鉬系催化劑,該脫模層的殘留粘接率為60~90%的范圍,并且在300mm/分鐘時(shí)的低速剝離力為10~20mN/cm的范圍,在1000Omm/分鐘時(shí)的高速剝離力是所述低速剝離力的2.5倍以下,該脫模膜的該脫模層的以115°三角錐壓頭、0.1OmN試驗(yàn)力的馬氏硬度為400N/mm2以上。
2.如權(quán)利要求1所述的無基材兩面粘接片,其特征在于: 在雙軸取向聚酯膜和有機(jī)硅系脫模層之間,具有通過涂布含有聚乙烯醇的涂布液而得到的涂布 層。
【文檔編號】C09J7/02GK103857761SQ201280048888
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年10月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月8日
【發(fā)明者】齋藤智久 申請人:三菱樹脂株式會(huì)社
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