膜及其制造方法
【專利摘要】一種膜的制造方法，該方法能夠制造干燥時(shí)的風(fēng)致不均受到抑制、液晶取向良好、其它面狀態(tài)也良好的膜；該制造方法具有將聚合性液晶組合物涂布于基板的涂布工序以及使所形成的涂布膜干燥的干燥工序，該聚合性液晶組合物含有(A)聚合性液晶化合物、(B)能夠控制上述聚合性液晶化合物的取向的取向控制劑、(C)聚合引發(fā)劑和(D)溶劑；上述取向控制劑為下式所表示的化合物；相對(duì)于上述聚合性液晶化合物100質(zhì)量份，添加0.005質(zhì)量份～0.2質(zhì)量份的上述取向控制劑(式中，L1和L2各自獨(dú)立地表示具有氟原子取代基或不具有氟原子取代基的碳原子數(shù)為1～6的亞烷基。其中，亞烷基中的一個(gè)CH2或彼此不相鄰的2個(gè)以上CH2被-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-NRa-、-NRaCO-、-CONRa-、-NRaSO2-、或者-SO2NRa-替換或未被替換(Ra表示氫原子或碳原子數(shù)為1～5的烷基)。n1和n2各自獨(dú)立地表示3以上的整數(shù)，此時(shí)括號(hào)內(nèi)的結(jié)構(gòu)存在有多個(gè)，該多個(gè)的結(jié)構(gòu)彼此可以相同，也可以不同。)。
【專利說(shuō)明】膜及其制造方法
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
本發(fā)明涉及具有使用聚合性液晶化合物得到的聚合物層的膜及其制造方法。優(yōu)選涉及一種紅外光反射性膜的制造方法，該紅外光反射性膜利用了固定膽留醇型液晶相而成的光反射層。本發(fā)明的膜作為汽車的窗用隔熱部件是有用的。
【【背景技術(shù)】】
近年來(lái)，由于對(duì)環(huán)境.能量的關(guān)注增加，因而對(duì)與節(jié)能有關(guān)的工業(yè)制品的需求增高，作為其中之一，需要一種玻璃和膜，其具有住宅和汽車等的窗玻璃的隔熱效果、即需要對(duì)于減少日光所致的熱負(fù)荷有效果。為了減少日光所致的熱負(fù)荷，需要防止在太陽(yáng)光光譜的可見(jiàn)光區(qū)域和/或紅外區(qū)域的太陽(yáng)光線的透過(guò)。特別是對(duì)于汽車用窗來(lái)說(shuō)，從安全性方面考慮，不僅要求對(duì)可見(jiàn)光域具有高透過(guò)率，同時(shí)對(duì)隔熱的要求也較高，根據(jù)國(guó)家的不同，還有控制日射反射率的動(dòng)向。
作為絕熱.隔熱性高的節(jié)能玻璃(工m、而經(jīng)常使用的是被稱為L(zhǎng)ow-E雙層玻璃的、涂覆有屏蔽熱放射的特殊金屬膜的多層玻璃。特殊金屬膜例如可通過(guò)利用真空成膜法將多層層疊來(lái)制作。通過(guò)真空成膜而制作的這些特殊金屬膜的涂布使得反射性能非常優(yōu)異，但是真空工藝的生產(chǎn)率低、生產(chǎn)成本高。另外，在使用金屬膜時(shí)，由于會(huì)同時(shí)阻擋電磁波，因而在移動(dòng)電話等的使用中會(huì)發(fā)生電波干擾，在用于汽車的情況下，具有無(wú)法使用ETC等問(wèn)題。并且，不僅為 了避免電波干擾方面的問(wèn)題，而且從安全性的角度出發(fā)，還需要汽車用窗具有對(duì)可見(jiàn)光的高透過(guò)性。
針對(duì)于此，有人提出了利用膽留醇型液晶相的方法。例如，如專利文獻(xiàn)I所公開(kāi)，通過(guò)在λ /2板的兩面形成I個(gè)膽甾醇型液晶相，能夠選擇性地在700nm~1200nm的區(qū)域使一個(gè)方向的圓偏振光的光有效地反射。
另外，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了具有膽留醇型液晶層的紅外光反射物品。作為使用膽甾醇型液晶層的紅外光反射物品，多嘗試了其在液晶顯示裝置中的應(yīng)用，具體地說(shuō)，多進(jìn)行了使可見(jiàn)光區(qū)域的光有效地反射的嘗試，例如在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了將多層膽留醇型層重疊而成的液晶顯示裝置。
在制造包含膽留醇型液晶層的膜時(shí)，例如采用使包含膽留醇型液晶材料的涂膜進(jìn)行干燥?加熱取向?紫外線固化的方法。關(guān)于使膽留醇型液晶層進(jìn)行固化的方法，例如如專利文獻(xiàn)4中所示例，通常采用通過(guò)對(duì)聚合性液晶化合物照射紫外線使其固化的方法，該文獻(xiàn)公開(kāi)了通過(guò)將照射強(qiáng)度控制在一定范圍內(nèi)來(lái)制作反射波長(zhǎng)范圍大的膽留醇型液晶膜的方法。
此處，特別是在上述的汽車用紅外光反射物品用途中，要求有面狀態(tài)(面狀)良好、無(wú)不均的高品質(zhì)膜。但是，在進(jìn)行含有聚合性液晶化合物的聚合性液晶組合物的涂布和干燥來(lái)制造膜時(shí)，對(duì)于所制造的膜，特別會(huì)發(fā)生在干燥時(shí)的風(fēng)致不均(風(fēng)A 9 )(具體地說(shuō)，膜的膜厚不均)的問(wèn)題(例如參見(jiàn)專利文獻(xiàn)5)。另外，在同一專利文獻(xiàn)5中記載了還具有下述問(wèn)題:在使聚合性液晶化合物取向時(shí)的液晶取向中也會(huì)發(fā)生不均的問(wèn)題；在干燥時(shí)，除了風(fēng)致不均以外，還會(huì)發(fā)生其它面狀態(tài)的問(wèn)題(專利文獻(xiàn)5中為條紋)。針對(duì)這些各種不均或面狀態(tài)的問(wèn)題等，在專利文獻(xiàn)5記載的發(fā)明中記載了通過(guò)如下進(jìn)行干燥來(lái)抑制干燥時(shí)的風(fēng)致不均的方法，即，向含有液晶性化合物的涂布液中添加含氟聚合物，作為具有防止干燥時(shí)的風(fēng)致不均的功能的化合物，降低其表面張力，在剛涂布后的初期干燥時(shí)使其穿過(guò)配置有凝集板的框體內(nèi)，從而涂布膜附近的邊界層不會(huì)被擾亂，由此來(lái)進(jìn)行干燥。
另一方面，在專利文獻(xiàn)6中，作為具有2層以上的固定有膽留醇型液晶相的層的層疊膜的制造方法，記載了反復(fù)進(jìn)行下述工序的方法，在該工序中，涂布含有棒狀液晶化合物、特定結(jié)構(gòu)的氟系 取向控制劑和溶劑的固化性液晶組合物，將涂布膜干燥制成膽留醇型液晶相，之后進(jìn)行固化，將膽留醇型液晶層固定。在專利文獻(xiàn)6中，著眼于涂布排斥(塗布〃 ^^ )，該涂布排斥是在形成第2層時(shí)下層的固定有膽留醇型液晶相的層所含有的取向控制劑所致的，但并未著眼于涂布固化性液晶組合物所形成的涂布膜在干燥時(shí)的風(fēng)致不均。
【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】
【專利文獻(xiàn)】
專利文獻(xiàn)1:日本專利第4109914號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本特表平2009-514022號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3:日本專利第3500127號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4:日本專利第4008358號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2008-197170號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2011-191582號(hào)公報(bào)
【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
【發(fā)明所要解決的課題】
本發(fā)明的目的在于解決上述問(wèn)題。即，本發(fā)明所要解決的課題在于提供一種可抑制干燥時(shí)的風(fēng)致不均、液晶取向良好、其它面狀態(tài)也良好的膜的制造方法。
【解決課題的手段】
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果新發(fā)現(xiàn)了一種向控制劑，該向控制劑抑制干燥時(shí)的風(fēng)致不均的效果優(yōu)于上述專利文獻(xiàn)5、6中所述的取向控制劑。新發(fā)現(xiàn)的取向控制劑即使在添加量少的情況下也可得到風(fēng)致不均的抑制效果。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用以特定的添加量范圍添加有特定結(jié)構(gòu)的取向控制劑的聚合性液晶組合物，能夠制造干燥時(shí)的風(fēng)致不均、液晶取向和其它面狀態(tài)均良好的膜。
作為解決上述課題的手段的本發(fā)明如下所述。
[0001]一種膜的制造方法，其特征在于，
該制造方法具有將聚合性液晶組合物涂布于基板的涂布工序以及使所形成的涂布膜干燥的干燥工序，該聚合性液晶組合物含有(A)聚合性液晶化合物、(B)能夠控制上述聚合性液晶化合物的取向的取向控制劑、(C)聚合引發(fā)劑和(D)溶劑；上述取向控制劑為下述通式(I)所表示的化合物；相對(duì)于上述聚合性液晶化合物100質(zhì)量份,添加0.005質(zhì)量份~0.2質(zhì)量份的上述取向控制劑。
【化I】
【權(quán)利要求】
1.一種膜的制造方法，其特征在于， 該制造方法具有將聚合性液晶組合物涂布于基板的涂布工序以及使所形成的涂布膜干燥的干燥工序，該聚合性液晶組合物含有(A)聚合性液晶化合物、(B)能夠控制上述聚合性液晶化合物的取向的取向控制劑、(C)聚合引發(fā)劑和(D)溶劑； 上述取向控制劑為下述通式(I)所表示的化合物； 相對(duì)于上述聚合性液晶化合物100質(zhì)量份,添加0.005質(zhì)量份~0.2質(zhì)量份的上述取向控制劑； 【化I】 通式(I)
2.如權(quán)利要求1所述的膜的制造方法，其特征在于，所述干燥工序?yàn)榇碉L(fēng)的干燥工序。
3.如權(quán)利要求1或2所述的膜的制造方法，其特征在于，所述聚合性液晶化合物為棒狀的聚合性液晶化合物。
4.如權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，所述取向控制劑是能夠使所述聚合性液晶化合物水平取向的水平取向劑。
5.如權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，所述基板為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。
6.如權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，將所述聚合性液晶組合物的形成氣液界面IOOmsec后的表面張力控制在大于24.5mN/m且為28.0mN/m以下。
7.如權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，該制造方法具備層疊工序，在該層疊工序中，在使所述涂布膜干燥得到的聚合物層上，變更所述聚合性液晶組合物所含有的成分的種類和添加量中的至少一者，反復(fù)進(jìn)行至少一次所述涂布工序和所述干燥工序，將2層以上的使涂布膜干燥得到的聚合物層層疊。
8.如權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于， 所述聚合性液晶化合物為膽留醇型液晶化合物； 該制造方法包括取向工序和照射工序， 在取向工序中，在所述涂布工序后進(jìn)行加熱使所述聚合性膽留醇型液晶化合物發(fā)生取向，形成膽留醇型液晶相的狀態(tài)； 在照射工序中，對(duì)所述聚合性液晶組合物照射活性放射線，將膽留醇型液晶相固定。
9.如權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，在所述聚合性液晶組合物中添加手性劑。
10.如權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，使所述涂布膜干燥得到的聚合物層為對(duì)波長(zhǎng)8OOnm以上的紅外光進(jìn)行反射的紅外光反射層。
11.如權(quán)利要求1~10的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，如下工序至少各進(jìn)行一次:使所述涂布膜干燥，形成對(duì)右圓偏振光的光進(jìn)行反射的聚合物層的工序、以及形成對(duì)左圓偏振光的光進(jìn)行反射的聚合物層的工序。
12.如權(quán)利 要求1~11的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法，其特征在于，其為車載用窗材或建筑物用窗材用的膜的制造方法。
13.一種膜，其特征在于，其是通過(guò)權(quán)利要求1~12的任一項(xiàng)所述的膜的制造方法制造的。
【文檔編號(hào)】C09K19/56GK103975259SQ201280055737
【公開(kāi)日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2012年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月25日
【發(fā)明者】馬島涉, 沖和宏, 安藤?gòu)V敏 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社