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基于烯烴嵌段共聚物的壓敏粘合劑的制作方法

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基于烯烴嵌段共聚物的壓敏粘合劑的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明制備了組合物共混物,所述組合物共混物為可熱熔融加工的壓敏粘合劑。所述組合物共混物包含至少一種烯烴嵌段共聚物、至少一種彈性體聚合物和至少一種增粘樹(shù)脂。所述組合物共混物還可包含附加組分,諸如,例如至少一種增塑劑。所述組合物共混物可用于通過(guò)將所述可熱熔融加工的壓敏粘合劑共混物組合物設(shè)置在基材的至少一部分上來(lái)制備諸如條帶的制品。
【專(zhuān)利說(shuō)明】基于烯烴嵌段共聚物的壓敏粘合劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明整體涉及包含烯烴嵌段共聚物的壓敏粘合劑組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 粘合劑已用于各種標(biāo)記、固定、保護(hù)、密封和掩蔽用途。粘合劑條帶通常包含背襯 (或基材)以及粘合劑。一類(lèi)粘合劑,即壓敏粘合劑,對(duì)于許多應(yīng)用是特別有用的。其他類(lèi) 型的可用粘合劑包括熱熔融粘合劑,其在室溫下為固體,但在升高的溫度下變得發(fā)粘并且 可流動(dòng),然后在冷卻時(shí)重新硬化。
[0003] 壓敏粘合劑為本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員熟知,其在室溫下具有某些特性,這些特 性包括以下項(xiàng):(1)有力而持久的粘著力;(2)用不超過(guò)指壓的壓力即可粘附;(3)具有足 夠固定在粘附體上的能力;以及(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度以便使其從粘附體干凈地移除。已 發(fā)現(xiàn)可很好地用作壓敏粘合劑的材料為經(jīng)設(shè)計(jì)和配制而表現(xiàn)出所需粘彈性,從而使得粘著 力、剝離粘附力和剪切強(qiáng)度達(dá)到所需平衡的聚合物。用于制備壓敏粘合劑最常用的聚合物 為天然橡膠、合成橡膠(如,苯乙烯/ 丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯 (SIS)嵌段共聚物)、各種(甲基)丙烯酸酯(如,丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有 機(jī)硅。這些類(lèi)型的材料各有優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。
[0004] PCT公布W02009/029476 (陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司(Dow Global Technologies, Inc.))中描述了粘合劑組合物,其包含:(i)至少一種乙烯/ α -烯經(jīng)共聚 體;(ii)至少一種增粘劑;和(iii)油類(lèi)或低分子量聚合物。
[0005] PCT公布W02009/133175(TESASE)描述了一種粘合劑條帶,其包含載體和施加至 載體的至少一側(cè)的粘合物。所述粘合物包含密度范圍為0. 86-0. 89g/cm3并且最低結(jié)晶熔 點(diǎn)為105°C的烯烴聚合物,并且包含增粘劑樹(shù)脂。所述烯烴聚合物包含乙烯或丙烯以及至少 一種選自C2-C10烯烴的另外共聚單體。其可為嵌段共聚物、接枝聚合物或基于聚丙烯的多 相聚合物。
[0006] PCT公布W02010/026172(HENKEL AG&CO KGAA)描述了一種熱熔融噴霧粘合劑,其 包含5-40%的至少一種基于乙烯的共聚物和至少一種C3-C20 α -烯烴(通過(guò)茂金屬聚合催 化)、10-65%的至少一種增粘樹(shù)脂、0至35%的增塑劑以及0. 01至30%的添加劑。
[0007] PCT公布W02011/011729(B0STIK INC)描述了一種熱熔融粘合劑,其包含組分的 共混物,所述組分包含約5-50重量%的烯烴嵌段共聚物;約10-70重量%的第一增粘樹(shù)脂; 約0-65重量%的不同于第一增粘樹(shù)脂的第二增粘樹(shù)脂;約0-60重量%的增塑劑;約0-20 重量%的芳族增強(qiáng)用樹(shù)脂;約〇. 1-5重量%的穩(wěn)定劑;和約1-40重量%的第二聚合物。熱 熔融粘合劑組合物的粘度在163°C下等于或小于約20, 000mPa*s。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本文公開(kāi)了壓敏粘合劑和包含壓敏粘合劑的制品。所述壓敏粘合劑為可熱熔融 加工的組合物共混物。組合物共混物的一些實(shí)施例包含至少一種烯烴嵌段共聚物、至少一 種彈性體聚合物和至少一種增粘樹(shù)脂。在一些實(shí)施例中,所述組合物共混物包含10-70重 量%的烯烴嵌段共聚物、1-70重量%的彈性體聚合物和10-70重量%的增粘樹(shù)脂。所述組 合物共混物可包含附加組分,例如至少一種增塑劑。
[0009] 本發(fā)明還公開(kāi)了粘合劑制品。在一些實(shí)施例中,所述制品包含具有第一表面和第 二表面的基材,和設(shè)置在基材的第一表面的至少一部分上的可熱熔融加工的壓敏粘合劑共 混物組合物??梢允褂枚喾N基材。在一些實(shí)施例中,所述基材包含條帶背襯,并且所述制品 包含條帶。這些條帶制品的一些實(shí)施例對(duì)諸如聚丙烯的低表面能基材具有高粘附力,如使 用改進(jìn)型式的ASTM測(cè)試方法D3330-90用聚丙烯基材測(cè)得的室溫剝離粘附力為至少10牛 頓/分米的條帶所證實(shí)。

【具體實(shí)施方式】
[0010] 許多類(lèi)別的壓敏粘合劑作為溶液提供,通常為含大量溶劑的溶液。在涂布或分配 后,需要移除溶劑以產(chǎn)生粘合劑層。常常通過(guò)使用升高溫度的加工如用烘箱加熱來(lái)移除溶 齊IJ。這樣的溶劑移除步驟可能增加所形成制品的成本,因?yàn)槿軇┮瞥枰~外的步驟。不 只是所涉及的額外步驟,由于所述溶劑是揮發(fā)性的并通常易燃,故這些步驟常常需要專(zhuān)門(mén) 的照管、防護(hù)和設(shè)備。此外,粘合劑溶液的裝運(yùn)會(huì)增加額外的開(kāi)支,因?yàn)槿軇┰黾恿酥亓坎?且由于溶劑的存在而可能需要特殊的裝運(yùn)防護(hù)。環(huán)境問(wèn)題也是溶劑型粘合劑體系所伴隨的 問(wèn)題,因?yàn)榧幢闶褂萌軇┗厥赵O(shè)備,溶劑也很可能釋放到環(huán)境中。
[0011] 因此,已開(kāi)發(fā)出100%固體粘合劑體系。其中,這些100%固體體系為可熱熔融加 工的粘合劑,包括可熱熔融加工的壓敏粘合劑。當(dāng)用熱熔融加工代替溶劑加工時(shí)出現(xiàn)了難 題。使用熱熔融遞送體系常常難以復(fù)制溶劑遞送粘合劑層的性質(zhì)。具體地講,因?yàn)檎澈蟿┍?須通過(guò)擠出機(jī)或其他熱熔融加工設(shè)備,故可使用的聚合物熔體粘度和分子量將受限制。例 如,可能由于熱熔融加工的分子量限制而難以產(chǎn)生具有高剪切性能的粘合劑。
[0012] 因此,仍需要可熱熔融加工的新壓敏粘合劑。本文公開(kāi)了包含至少一種烯烴嵌段 共聚物的組合物共混物。嵌段共聚物為具有通式結(jié)構(gòu)AB、ABA或仏8)"的聚合物,其中A嵌 段為熱塑性"硬"嵌段而B(niǎo)嵌段為彈性體"軟"嵌段。在室溫下,硬嵌段聚結(jié)以形成物理交 聯(lián)。然而,在加熱時(shí)物理交聯(lián)溶解并且聚合物變?yōu)榭闪鲃?dòng)的。在冷卻時(shí),物理交聯(lián)重新形成。 這賦予嵌段共聚物所需的可熱熔融加工性但仍具有高室溫內(nèi)聚強(qiáng)度。本發(fā)明所公開(kāi)的組合 物共混物除至少一種烯烴嵌段共聚物之外還包含至少一種彈性體聚合物和至少一種增粘 樹(shù)脂。所述共混物包含可熱熔融加工的壓敏粘合劑。這些壓敏粘合劑可用于制備諸如條帶 的制品。
[0013] 除非另外指明,否則說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所使用的所有表達(dá)特征尺寸、量和物 理特性的數(shù)值均應(yīng)理解成由術(shù)語(yǔ)"約"修飾。因此,除非有相反的說(shuō)明,否則在上述說(shuō)明書(shū) 和所附權(quán)利要求書(shū)中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值,這些近似值可以根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員 使用本文所公開(kāi)的教導(dǎo)內(nèi)容尋求獲得的期望性質(zhì)而變化。以端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括歸入 該范圍內(nèi)的所有數(shù)值(例如,1到5包括1、1.5、2、2. 75、3、3.80、4和5)以及該范圍內(nèi)的任 何范圍。
[0014] 如本說(shuō)明書(shū)以及所附權(quán)利要求中所用,單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"所述"涵蓋具 有多個(gè)指代物的實(shí)施例,除非該內(nèi)容另外明確指出。例如,提及"一層"可涵蓋具有一層、兩 層或多層的實(shí)施例。如本說(shuō)明書(shū)以及附加的權(quán)利要求書(shū)中所使用,術(shù)語(yǔ)"或"一般以包含"和 /或"的意思使用,除非內(nèi)容有另外清楚的表述。
[0015] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"粘合劑"指可用于將兩個(gè)粘合體粘附在一起的聚合物組合物。 粘合劑的例子有壓敏粘合劑。
[0016] 本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員熟知,壓敏粘合劑組合物具有包括以下特性在內(nèi)的特 性:(1)有力且持久的粘著力;(2)用不超過(guò)指壓的壓力即可粘附;(3)具有足夠固定在粘 合體上的能力;以及(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度,以便干凈地從粘合體上可移去。已發(fā)現(xiàn)可很好地 用作壓敏粘合劑的材料為經(jīng)設(shè)計(jì)和配制而表現(xiàn)出所需粘彈性,從而使得粘著力、剝離粘附 力和剪切保持強(qiáng)度達(dá)到所需平衡的聚合物。得到適當(dāng)?shù)男再|(zhì)平衡不是一個(gè)簡(jiǎn)單的過(guò)程。
[0017] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"可熱熔融加工的"意指材料能夠被熱熔融加工而無(wú)顯著劣化。
[0018] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"重量%"和"%重量"可互換使用,是指每100總份組合物中組 分的重量份數(shù)。
[0019] 術(shù)語(yǔ)"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"和"Tg"可互換地使用,指材料或混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度。除非另外指明,否則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定。
[0020] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"儲(chǔ)能模量"對(duì)于材料和混合物而言具有其典型的材料科學(xué)含 義,是指通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)技術(shù)所測(cè)定的儲(chǔ)能模量值,除非另外指明。
[0021] 本發(fā)明的組合物共混物包含至少一種烯烴嵌段共聚物、至少一種彈性體聚合物和 至少一種增粘樹(shù)脂。所述共混物包含可熱熔融加工的壓敏粘合劑。所述共混物還可包含附 加的任選添加劑。
[0022] 在一些實(shí)施例中,所述組合物共混物包含10-70重量%的烯烴嵌段共聚物、1-70 重量%的彈性體聚合物和10-70重量%的增粘樹(shù)脂。
[0023] 出于多種原因,希望將烯烴嵌段共聚物用于可熱熔融加工的壓敏粘合劑中。這些 材料不僅具有上述嵌段共聚物的所需特性而且具有其他所需特性,例如對(duì)低表面能基材的 良好粘附力,并且源自易得的原料例如乙烯和α-烯烴。這些材料中存在的所需嵌段共聚 物特征為物理交聯(lián),所述物理交聯(lián)在室溫和略高溫度下存在以賦予聚合物良好的內(nèi)聚強(qiáng) 度,但易于在熱熔融加工溫度下熔融以允許熱熔融共混和涂布。
[0024] 由于越來(lái)越多的諸如塑料的低表面能材料摻入到制品中并且具有粘合劑和粘合 劑制品(例如條帶)需要粘附的低表面能表面,對(duì)低表面能基材的粘附力變得日益重要。這 些低表面能材料中的許多材料為烯烴或基于烯烴,因此烯烴嵌段共聚物對(duì)這些材料具有高 親和力并且對(duì)這些表面提供良好粘附力。
[0025] 然而,作為一種類(lèi)型,烯烴嵌段共聚物材料與例如發(fā)現(xiàn)作為壓敏粘合劑具有很多 用途的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物相比往往具有較高的儲(chǔ)能平臺(tái)模量(storage plateau moduli)。此高儲(chǔ)能平臺(tái)模量可通過(guò)添加高水平的添加劑例如增粘劑和增塑劑來(lái) 補(bǔ)償,但是添加高水平的此類(lèi)添加劑可不利地影響壓敏粘合劑特性。具體地講,高水平的此 類(lèi)添加劑可導(dǎo)致壓敏粘合劑的震動(dòng)剝離(shocky peel)及其內(nèi)聚強(qiáng)度降低。壓敏粘合劑通 常需要平滑剝離而非震動(dòng)剝離,因?yàn)檎饎?dòng)剝離是不一致的,剝離力在一些點(diǎn)處非常高而在 其他點(diǎn)處非常低。內(nèi)聚強(qiáng)度的降低也是不可取的,因?yàn)槿缟纤?,降低的?nèi)聚強(qiáng)度會(huì)導(dǎo)致較 低的剪切強(qiáng)度。
[0026] 在本發(fā)明中,已制備得到組合物共混物,所述組合物共混物能夠補(bǔ)償烯烴嵌段共 聚物材料的較高儲(chǔ)能平臺(tái)模量而不損失所需壓敏粘合劑特性(即,對(duì)低表面能基材的高粘 附力,平滑而非震動(dòng)剝離和高內(nèi)聚強(qiáng)度(例如剪切保持力中所反映的))。
[0027] 多種烯烴嵌段共聚物材料適用于本發(fā)明的組合物共混物中。特別有用的是烯烴嵌 段共聚物,其包含至少一個(gè)結(jié)晶乙烯硬嵌段和至少一個(gè)含有至少一種C 3-C2(la-烯烴的軟嵌 段。一般來(lái)講,合適的烯烴嵌段共聚物為其中所述至少一個(gè)結(jié)晶乙烯硬嵌段占烯烴嵌段共 聚物的小于30重量%的烯烴嵌段共聚物。在一些實(shí)施例中,所述至少一個(gè)結(jié)晶乙烯硬嵌段 占烯烴嵌段共聚物的小于15重量%。
[0028] 在一些實(shí)施例中,烯烴嵌段共聚物具有小于0. 90g/cm3 (克/立方厘米)的密度, 和約100°C至約120°C的熔體溫度。在一些實(shí)施例中,熔體溫度為約110°C至約120°C。已 經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是,具有這些參數(shù)的烯烴嵌段共聚物對(duì)于熱熔融加工和良好的壓敏粘合劑特性而 言均特別有用。
[0029] 合適的烯烴嵌段共聚物材料的例子描述于PCT專(zhuān)利公布No. W02009/029476 (陶氏 環(huán)球技術(shù)有限公司)中并且使用INSITE催化劑"chain shuttling technology (鏈穿梭技 術(shù))"制備,如例如 PCT 專(zhuān)利公布 No. W02005/090427、W02005/090426 和 W02005/090425 以 及US專(zhuān)利公布N〇2006/199939中所述。特別有用的是可以商品名INFUSE從密歇根州米德 蘭的陶氏化學(xué)公司(DOW Chemical Company,Midland,MI)商購(gòu)獲得的那些聚合物。合適 的材料包括 INFUSE 嵌段共聚物 D9817. 10、D9817. 15、D9807. 10 和 D9807. 15,其中 INFUSE D9807. 15是特別合適的。
[0030] 共混物組合物還包含彈性體聚合物。彈性體聚合物往往與烯烴嵌段共聚物材料具 有良好的相容性并且能夠緩和烯烴嵌段共聚物材料的較高儲(chǔ)能平臺(tái)模量性質(zhì)。彈性體聚合 物結(jié)合增粘樹(shù)脂以及任何其他任選的添加劑,能夠向壓敏粘合劑(與例如需要加熱以變得 發(fā)粘而在室溫下不發(fā)粘的熱熔融粘合劑相反)賦予所需特性,即高的低表面能粘附力、與 震動(dòng)剝離相對(duì)的平滑剝離以及良好的內(nèi)聚強(qiáng)度,如通過(guò)剪切保持力所證實(shí)。
[0031] 多種彈性體聚合物是合適的。一般來(lái)講,彈性體聚合物具有在25°C下以1赫茲的 速率測(cè)得的小于2X 106帕斯卡的儲(chǔ)能模量??墒褂帽绢I(lǐng)域中常見(jiàn)的動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA)技 術(shù)來(lái)測(cè)量模量。合適的彈性體聚合物的例子包括基于苯乙烯的嵌段共聚物、基于(甲基) 丙烯酸酯的共聚物、聚烯烴彈性體等。
[0032] 在一些實(shí)施例中,彈性體聚合物包含基于苯乙烯的嵌段共聚物。合適的基于苯乙 烯的嵌段共聚物的例子包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯 乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌 段共聚物及其混合物。合適的基于苯乙烯的材料的例子包括可以商品名"KRAT0N"例如 KRAT0N D1161、KRAT0N D1118、KRAT0N G1657等從德克薩斯州休斯敦的科騰公司(Kraton Corp.,Houston, TX)商購(gòu)獲得的材料。
[0033] 在一些實(shí)施例中,彈性體聚合物包含基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物。一般來(lái) 講,合適的基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物為無(wú)規(guī)共聚物并且包含(甲基)丙烯酸酯單 體并且可包含額外的可共聚單體。合適的基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物的例子包括 包含至少一種Ci-Q烷基(甲基)丙烯酸酯單體的那些。此類(lèi)聚合物如例如美國(guó)專(zhuān)利 No. Re24906 (Ulrich)中所述通過(guò)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合制備。所述聚合物常常 包含"增強(qiáng)用共聚單體"。增強(qiáng)用共聚單體為作為均聚物通常具有為20°C或更高的Tg的單 體。增強(qiáng)單體常常為酸性或堿性共聚單體。一般來(lái)講,隨著(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)酸性共 聚物的制備中使用的增強(qiáng)單體的比例增大,自聚合物形成的所得粘合劑的內(nèi)聚強(qiáng)度增大。
[0034] 通常,可調(diào)整彈性體(甲基)丙烯酸酯共聚物以使所得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低 于約0 °C。此類(lèi)共聚物通常衍生自包含約40重量%至約98重量%、常常至少70重量%或 至少85重量%或甚至約90重量%的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯單體的單體,所述(甲 基)丙烯酸烷基酯作為均聚物的Tg低于約約0°C。
[0035] 此類(lèi)(甲基)丙烯酸烷基酯單體的例子為其中烷基包含約4個(gè)碳原子至約12個(gè) 碳原子的那些,并且包括但不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙 烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯,以及它們的混合物。
[0036] 增強(qiáng)用共聚單體的例子包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺 如N,N-二甲基丙烯酰胺、衣康酸、(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸 異冰片酯、丙烯酸氰基乙酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、馬來(lái)酸酐、丙烯酸羥烷基酯、N,N_二甲基 氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N_二乙基丙烯酰胺、β-羧乙基丙烯酸酯、新癸酸、新壬酸、 新戊酸、2-乙基己酸或丙酸的乙烯基酯、偏二氯乙烯、苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基甲苯和 烷基乙烯基醚。特別合適的是丙烯酸??梢匀魏魏线m的比例使用所述可共聚的增強(qiáng)單體, 只要所得(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg低于約0°C即可。通常,增強(qiáng)單體占(甲基)丙烯 酸酯共聚物的約2重量%至約50重量%或約5重量%至約30重量%。
[0037] 在某些實(shí)施例中,彈性體(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物衍生自約1重量%至約20 重量%的丙烯酸和約99重量%至約80重量%的丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯 酸正丁酯中的至少一者。在一些實(shí)施例中,彈性體(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物衍生自約2 重量%至約10重量%的丙烯酸和約90重量%至約98重量%的丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙 基己酯或丙烯酸正丁酯中的至少一者。
[0038] 特別合適的一類(lèi)彈性體(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物為含在熱塑性小袋內(nèi)的彈性 體(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物。通常,這些共聚物自身即為粘合劑。這些粘合劑和制備其 的方法見(jiàn)述于例如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)No. 5, 804, 610 (Hamer等人)和No. 6, 294, 249 (Hamer等人) 中。小袋中(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合為這些固有地發(fā)粘的聚合物提供非常方便的處 理和分配。
[0039] 上面的專(zhuān)利公開(kāi)提供了制備包裝起來(lái)的粘彈性組合物如壓敏粘合劑的方法,其中 所述包裝材料在聚合后保留下來(lái)(并因此成為最終產(chǎn)品的一部分)。所述方法包括:
[0040] (a)提供預(yù)粘合劑組合物,所述預(yù)粘合劑組合物在暴露于透射能量時(shí)聚合以提供 可熱熔融加工的(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物粘合劑;
[0041] (b)用包裝材料基本圍繞所述預(yù)粘合劑組合物;
[0042] (c)將預(yù)粘合劑組合物暴露于能夠使預(yù)粘合劑組合物聚合的透射能量;和
[0043] (d)使預(yù)粘合劑組合物進(jìn)行聚合以提供可熱熔融加工的(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共 聚物粘合劑。
[0044] 包裝材料選擇為使得在將可熱熔融加工的(甲基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物粘合劑組 合物與包裝材料熔融并混合在一起時(shí)其基本不會(huì)不利地影響可熱熔融加工的(甲基)丙烯 酸酯無(wú)規(guī)共聚物粘合劑組合物的期望粘合劑特性??赏ㄟ^(guò)選擇預(yù)粘合劑組合物、包裝材料 以及其他因素來(lái)控制期望的粘合劑特性,例如剝離強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。預(yù)粘合劑組合物在暴 露于透射能量時(shí)聚合。
[0045] -般來(lái)講,所述預(yù)聚合混合物為單體混合物,其包含50-100重量份的一種或多種 非叔烷醇的單體丙烯酸或甲基丙烯酸酯,并且所述烷基基團(tuán)具有1-20個(gè)碳原子(例如, 3-18個(gè)碳原子)。合適的丙烯酸酯單體包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯 酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸 壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異冰片酯和丙烯酸十二烷基酯。還可用的是芳族丙烯酸酯、含芳 基基團(tuán)的丙烯酸酯,例如丙烯酸芐酯和丙烯酸環(huán)芐酯。預(yù)聚合混合物還可包含約〇至50份 的共聚單體。一類(lèi)可用的共聚單體包括均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于丙烯酸酯均聚物的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度、有時(shí)稱(chēng)為增強(qiáng)用共聚單體的那些。屬于這一類(lèi)的合適的共聚單體的例子包括 丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺如N,N-二甲基丙烯酰胺、衣康酸、甲基 丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸氰 基乙酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、馬來(lái)酸酐、丙烯酸羥烷基酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙 烯酸酯、N,N-二乙基丙烯酰胺、β -羧乙基丙烯酸酯、新癸酸、新壬酸、新戊酸、2-乙基己酸 或丙酸的乙烯基酯(例如可以商品名"Vynates"得自康涅狄格州丹伯里的聯(lián)合碳化物公司 (Union Carbide Corp.,Danbury, Conn.))、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯和燒基乙烯基 醚。
[0046] -般來(lái)講,預(yù)粘合劑組合物包含適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑,通常為光引發(fā)劑??捎玫墓庖l(fā) 劑包括取代的苯乙酮(如芐基二甲基縮酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮)、取代的酮醇(如 2-甲基-2-羥基苯丙酮)、苯偶姻醚(如苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚)、取代的苯偶姻醚 (如茴香偶姻甲基醚)、芳族磺酰氯和光活性肟。光引發(fā)劑可以每1〇〇份總單體約〇. 〇〇1至 約5. 0重量份、通常每100份總單體約0. 01至約5. 0重量份、更通常每100份總單體0. 1 至0. 5重量份的量使用。
[0047] 通常,聚合的預(yù)聚合物混合物的重均分子量可在約50, 000至約3, 000, 000范圍 內(nèi),或者約100, 〇〇〇至約1,800, 000范圍內(nèi),更通常約200, 000至約1,500, 000范圍內(nèi)。
[0048] 在一些實(shí)施例中,彈性體聚合物包含聚烯烴彈性體。合適的聚烯烴彈性體的例子 包括聚異丁烯(ΡΙΒ)、乙-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯與至 少一種C 3_C2(la -烯烴的共聚物或它們的組合。在一些實(shí)施例中,聚烯烴彈性體包含乙烯與 至少一種(:3-(:2(|〇-烯烴的共聚物,其具有小于〇. 87g/cm3(克/立方厘米)的密度。合適的 聚烯烴彈性體的例子包括以下市售材料:商購(gòu)自新澤西州弗倫翰公園的巴斯夫公司(BASF Florham Park,NJ)的 0PPAN0L B15(PIB)和 0PPAN0L B30(PIB);得自俄亥俄州阿克倫的朗 盛公司(LANXESS, Akron, 0H)的KELTAN1200A(EPR);得自德克薩斯州休斯敦的??松梨?公司(ExxonMobil Corp. Houston, TX)的 VISTAMAXX6206 (EPR);和得自德克薩斯州自由港 的陶氏化學(xué)公司(DOW Chemical Corp·,F(xiàn)reeport, TX)的 ENGAGE8130(乙烯-辛烯-共聚 物)。尤其可用的是 0PPAN0L B15、0PPAN0L B30、KELTAN1200A 和 ENGAGE8130。
[0049] 所述組合物共混物還包含與組合物共混物的其他組分至少部分相容的至少一 種增粘樹(shù)脂。常常使用兩種或更多種增粘樹(shù)脂的組合。通常,增粘樹(shù)脂或樹(shù)脂組合具有 低于120°C的軟化點(diǎn)。在一些實(shí)施例中,增粘樹(shù)脂或樹(shù)脂組合的軟化點(diǎn)低于110°C、低于 KKTC或甚至95°C。軟化點(diǎn)低于95°C的增粘樹(shù)脂在一些實(shí)施例中可為特別有用的。合適 的增粘樹(shù)脂包括例如萜烯酚醛樹(shù)脂、松香、松香酯、氫化松香的酯、合成烴樹(shù)脂以及它們的 組合。多種可商購(gòu)獲得的增粘樹(shù)脂是可獲得的并且適用于組合物共混物中。合適的增 粘樹(shù)脂的例子包括以下可商購(gòu)獲得的增粘樹(shù)脂:商購(gòu)自特拉華州威靈頓的赫克力士公司 (Hercules Inc.,Wilmington, DE)的 F0RAL85、PICCOLYTE A0 和 HERCOLYN D 樹(shù)脂;商購(gòu)自 德克薩斯州休斯頓的??松梨诠镜腅SC0REZ2520和ESC0REZ5300 ;商購(gòu)自田納西州金 斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical, Kingsport, TN)的 STAYBELITE Ester3_E、 REGALREZ1094和REGALITE R1090 ;商購(gòu)自賓夕法尼亞州??怂诡D的克雷威利公司(CRAY VALLEY, Exton,PA)的WINGTACK ET;商購(gòu)自韓國(guó)京畿道市的可隆股份有限公司(Kolon Industries Corp·,City Kyunggi-Do, Korea)的 SUK0REZ100 和 SUK0REZ110。尤其合適 的增粘樹(shù)脂包括以下可商購(gòu)獲得的增粘樹(shù)脂:F0RAL85、ESC0REZ5300、REGALITE R1090、 WINGTACK ET 和 SUK0REZ100。
[0050] 所述組合物共混物除了上述彈性體聚合物和增粘樹(shù)脂之外可另外包含其他添加 齊?,只要添加劑不會(huì)不利地影響壓敏粘合劑的可熱熔融加工性或粘合劑特性。這些添加劑 可包括例如增塑劑、交聯(lián)劑、UV穩(wěn)定劑、抗靜電劑、著色劑、抗氧化劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、 有機(jī)和/或無(wú)機(jī)填料顆粒等。
[0051] 任選地,可向組合物共混物中加入低水平的增塑劑(例如低于約10重量份)。多 種描述為"增塑劑"的可商購(gòu)獲得的材料都是合適的,只要所加增塑劑與組合物共混物的 其他組分相容即可。代表性的增塑劑包括聚氧乙烯芳基醚、己二酸二烷基酯、磷酸2-乙 基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯基二苯酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、甲苯磺酰胺、二苯甲 酸二丙二醇酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚氧丙烯芳基醚、二丁氧基乙氧基乙基縮甲醛和己 二酸二丁氧基乙氧基乙酯。尤其合適的是可商購(gòu)自俄亥俄州克里夫蘭的菲洛公司(Ferro Corp.,Cleveland, 0H)的增塑劑SANTICIZER141 (2-乙基己基二苯基磷酸酯)。
[0052] 本發(fā)明的壓敏粘合劑可通過(guò)多種熱熔融技術(shù)制備。一般來(lái)講,所述方法包括提供 熱熔融混合設(shè)備,向熱熔融混合設(shè)備提供烯烴嵌段共聚物、彈性體聚合物、增粘樹(shù)脂和任意 光學(xué)添加劑以制備可熱熔融加工的混合物,將可熱熔融加工的混合物混合以形成組合物共 混物,從熱熔融混合設(shè)備中移除共混物,并形成可熱熔融加工的壓敏粘合劑。
[0053] 多種熱熔融混合技術(shù)適于制備本發(fā)明的壓敏粘合劑,這些技術(shù)使用多種熱熔融 混合設(shè)備。既可以使用間歇混合設(shè)備又可以使用連續(xù)混合設(shè)備。間歇式方法的例子包括 使用BRABENDER(例如可從新澤西州南哈肯薩克C.W.布拉本德儀器公司(C.W.Brabender Instruments, Inc. ;South Hackensack, NJ)商購(gòu)獲得的 BRABENDER PREP CENTER)或 BANBURY內(nèi)混式與輥軋式設(shè)備(例如可從康乃狄克州安索尼亞法雷爾公司(Farrel Co.; Ansonia,CN)獲得的設(shè)備)的那些。連續(xù)方法的例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、圓盤(pán)擠 出、往復(fù)式單螺桿擠出和銷(xiāo)釘機(jī)筒單螺桿擠出。連續(xù)方法可采用分配元件、銷(xiāo)釘混合元件、 靜態(tài)混合元件和分散元件如MADD0CK混合元件和SAXTON混合元件??梢允褂脝蝹€(gè)熱熔融混 合設(shè)備或者可以使用熱熔融混合設(shè)備的組合來(lái)制備本發(fā)明的熱熔融共混物和壓敏粘合劑。 在一些實(shí)施例中,可能可取的是使用不止一件熱熔融混合設(shè)備。例如,可以使用一臺(tái)擠出 機(jī)(例如單螺桿擠出機(jī))來(lái)熱熔融加工容納在熱塑性小袋內(nèi)的可熱熔融加工的彈性體(甲 基)丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物。該擠出機(jī)的輸出可被進(jìn)給到第二擠出機(jī)(例如雙螺桿擠出機(jī)) 中以與其他的組分熱熔融混合。
[0054] 將熱熔融混合的輸出涂布到基材上以形成粘合劑層。如果使用間歇裝置,可以從 裝置取出熱熔融共混物、置于熱熔融涂布機(jī)或擠出機(jī)中并涂布到基材上。如果使用擠出機(jī) 來(lái)制備熱熔融共混物,可以將共混物直接擠出到基材上以連續(xù)的形成方法形成粘合劑層。 在連續(xù)形成方法中,可以將粘合劑拉出膜模頭并隨后接觸移動(dòng)的塑料幅材或其他合適的基 材。如果要使粘合劑為膠帶的一部分,則基材可為條帶背襯。在一些方法中,將條帶背襯材 料與粘合劑從膜模頭共擠出并然后將所述多層構(gòu)造冷卻而在單個(gè)涂布步驟中形成膠帶。如 果要使粘合劑為無(wú)基材膠帶,則粘合劑層可為自支撐膜,基材可為隔離襯片或其他剝離基 材。形成后,可通過(guò)使用直接方法(例如冷卻輥或水浴)和間接方法(例如空氣或氣體噴 射)驟冷來(lái)使粘合劑層或膜硬化。
[0055] 上述方法可用于形成一系列廣泛的粘合劑制品。這些制品包含具有第一表面和第 二表面的基材,和設(shè)置在基材的第一表面的至少一部分上的可熱烙融加工的壓敏粘合劑。 所述可熱熔融加工的壓敏粘合劑包含上述組合物共混物。
[0056] 多種基材適用于本發(fā)明的制品中。合適基材的例子包括膜、隔離襯片、條帶背襯、 金屬箔、板、制品的外表面等等?;目蔀閯傂曰蛉嵝缘摹傂曰牡睦影úA?、 剛性聚合物片材和器件表面(例如金屬)。柔性基材的例子包括膜、片材、箔、條帶背襯、隔 離襯片等?;目砂酆衔锊牧?、玻璃材料、陶瓷材料、含金屬材料(如金屬或金屬氧化 物),或它們的組合?;目砂牧系亩鄬?,例如支承層、底漆層、硬涂層、裝飾設(shè)計(jì)等。
[0057] 膜基材的例子包括聚合物膜,例如包含下列物質(zhì)的那些:聚碳酸酯、聚酯(例如, 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯(例如,聚甲 基丙烯酸甲酯)、聚乙烯醇、聚烯烴(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚氯乙烯、聚酰亞胺、三醋酸纖 維素、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物,等等。
[0058] 隔離襯片的例子包括紙張,如牛皮紙,或聚合物膜,如聚乙烯、聚丙烯或聚酯???將襯片的至少一個(gè)表面用隔離劑(例如有機(jī)娃、含氟化合物或其他基于低表面能的剝離材 料)處理以提供隔離襯片。合適的隔離襯片和用于處理襯片的方法在(例如)美國(guó)專(zhuān)利 No. 4, 472, 480、No. 4, 980, 443和No. 4, 736, 048中有所描述。襯片可在其被賦予粘合劑的 表面上具有微結(jié)構(gòu)以在粘合劑膜的表面上形成微結(jié)構(gòu)。然后可移除襯片使具有微結(jié)構(gòu)化表 面的粘合劑膜暴露。
[0059] 條帶背襯的例子包括聚合物膜(例如上述的那些)、金屬膜、紙張、皺紋紙、泡沫 等。在一些實(shí)施例中,條帶背襯包括剝離表面(通常稱(chēng)為低粘附力背膠層或LAB),位于與涂 布有壓敏粘合劑的表面相對(duì)的表面上。此LAB表面允許制品卷起和展開(kāi)。
[0060] 金屬箔的例子包括金屬或金屬合金薄膜,例如鋁箔、錫箔等。
[0061] 板的例子包括玻璃板和聚合物板。通常這些聚合物板像玻璃一樣是透明的。聚合 物板的例子包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板和聚碳酸酯(PC)板。
[0062] 可熱熔融加工的壓敏粘合劑層根據(jù)期望的制品用途、基材的性質(zhì)等可具有范圍廣 泛的厚度。通常,可熱熔融加工的壓敏粘合劑具有約13微米至約1. 27毫米(0. 5密耳至50 密耳)的厚度。
[0063] 特別合適的制品為條帶制品,其中所述基材包含條帶背襯。如上所述,多種條帶背 襯是合適的。尤其合適的條帶背襯為聚合物膜。
[0064] 如前所述,由本發(fā)明的組合物共混物制備的壓敏粘合劑的所需特征之一是其良好 粘附到低表面能基材的能力。此粘附力可通過(guò)對(duì)例如烯烴基材如聚丙烯的粘附力來(lái)展示。 可通過(guò)測(cè)試條帶與低表面能表面之間形成的粘結(jié)的剝離強(qiáng)度來(lái)測(cè)試粘附力。例如,可按上 述制備條帶制品并使用改進(jìn)型式的ASTM測(cè)試方法D3330-90用聚丙烯基材而非不銹鋼基材 來(lái)測(cè)試180°剝離粘附力。在一些實(shí)施例中,本發(fā)明的條帶對(duì)聚丙烯的剝離粘附力為至少 10牛頓/分米。
[0065] 本發(fā)明包括如下實(shí)施例。
[0066] 在各實(shí)施例中為組合物共混物。第一實(shí)施例包括一種組合物共混物,所述組合物 共混物包含:至少一種烯烴嵌段共聚物;至少一種彈性體聚合物;和至少一種增粘樹(shù)脂,其 中所述共混物包含可熱熔融加工的壓敏粘合劑。
[0067] 實(shí)施例2為根據(jù)實(shí)施例1所述的組合物,其中所述組合物共混物包含:10-70重 量%的烯烴嵌段共聚物;1-70重量%的彈性體聚合物;和10-70重量%的增粘樹(shù)脂。
[0068] 實(shí)施例3為根據(jù)實(shí)施例1或2所述的組合物,其中所述烯烴嵌段共聚物包含至少 一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段和至少一個(gè)包含至少一種c 3-c2(l α -烯烴的嵌段。
[0069] 實(shí)施例4為根據(jù)實(shí)施例3所述的組合物,其中所述至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段 占所述烯烴嵌段共聚物的小于30重量%。
[0070] 實(shí)施例5為根據(jù)實(shí)施例3所述的組合物,其中所述至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段 占所述烯烴嵌段共聚物的小于15重量%。
[0071] 實(shí)施例6為根據(jù)實(shí)施例1-5中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述烯烴嵌段共聚物具 有小于0. 90g/cm3(克/立方厘米)的密度,和約100°C至約120°C的熔體溫度。
[0072] 實(shí)施例7為根據(jù)實(shí)施例1-5中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述烯烴嵌段共聚物具 有小于0· 90g/cm3 (克/立方厘米)的密度和約110°C至約120°C的熔體溫度。
[0073] 實(shí)施例8為根據(jù)實(shí)施例1-7中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述彈性體聚合物具有 在25°C下以1赫茲的速率測(cè)得的小于2X 106帕斯卡的儲(chǔ)能模量。
[0074] 實(shí)施例9為根據(jù)實(shí)施例1-8中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述彈性體聚合物包含 基于苯乙烯的嵌段共聚物、基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物或聚烯烴彈性體。
[0075] 實(shí)施例10為根據(jù)實(shí)施例9所述的組合物,其中所述基于苯乙烯的嵌段共聚物包含 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或它們的混合物。
[0076] 實(shí)施例11為根據(jù)實(shí)施例9所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合 物包含至少一種(;-(: 2(|烷基(甲基)丙烯酸酯單體。
[0077] 實(shí)施例12為根據(jù)實(shí)施例11所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚 合物還包含至少一種選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯或取代的苯乙烯的增 強(qiáng)單體。
[0078] 實(shí)施例13為根據(jù)實(shí)施例11或12所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯 的聚合物在小袋內(nèi)制備。
[0079] 實(shí)施例14為根據(jù)實(shí)施例9所述的組合物,其中所述聚烯烴彈性體包含聚異丁 烯(PIB)、乙-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯與至少一種 C3-C2(l α -烯烴的共聚物或它們的組合。
[0080] 實(shí)施例15為根據(jù)實(shí)施例14所述的組合物,其中所述聚烯烴彈性體包含乙烯與至 少一種c 3-c2(l α -烯烴的共聚物,其具有小于〇. 87g/cm3 (克/立方厘米)的密度。
[0081] 實(shí)施例16為根據(jù)實(shí)施例1-15中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述增粘樹(shù)脂具有低 于120°C的軟化點(diǎn)。
[0082] 實(shí)施例17為根據(jù)實(shí)施例1-16中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述增粘樹(shù)脂具有低 于95°C的軟化點(diǎn)。
[0083] 實(shí)施例18為根據(jù)實(shí)施例1-17中任一項(xiàng)所述的組合物,還包含至少一種增塑劑。
[0084] 在各實(shí)施例中為制品。實(shí)施例19為一種制品,所述制品包括:具有弟一表面和弟 二表面的基材;和設(shè)置在所述基材的所述第一表面的至少一部分上的可熱熔融加工的壓敏 粘合劑,所述共混物組合物包含:至少一種烯烴嵌段共聚物;至少一種彈性體聚合物;和至 少一種增粘樹(shù)脂。
[0085] 實(shí)施例20為根據(jù)實(shí)施例19所述的制品,其中所述基材包括膜、隔離襯片、條帶背 襯、金屬箔、板或制品的外表面。
[0086] 實(shí)施例21為根據(jù)實(shí)施例19或20所述的制品,其中所述可熱熔融加工的壓敏粘合 劑包含:10-70重量%的烯烴嵌段共聚物;1-70重量%的彈性體聚合物;和10-70重量%的 增粘樹(shù)脂。
[0087] 實(shí)施例22為根據(jù)實(shí)施例19-21中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述烯烴嵌段共聚物包 含至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段和至少一個(gè)包含至少一種c3-c2(l α -烯烴的嵌段。
[0088] 實(shí)施例23為根據(jù)實(shí)施例22所述的制品,其中所述至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段 占所述烯烴嵌段共聚物的小于30重量%。
[0089] 實(shí)施例24為根據(jù)實(shí)施例22所述的制品,其中所述至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段 占所述烯烴嵌段共聚物的小于15重量%。
[0090] 實(shí)施例25為根據(jù)實(shí)施例19-24中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述烯烴嵌段共聚物具 有小于0. 90g/cm3(克/立方厘米)的密度,和約100°C至約120°C的熔體溫度。
[0091] 實(shí)施例26為根據(jù)實(shí)施例19-24中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述烯烴嵌段共聚物具 有小于0. 90g/cm3(克/立方厘米)的密度,和約110°C至約120°C的熔體溫度。
[0092] 實(shí)施例27為根據(jù)實(shí)施例19-26中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述彈性體聚合物具有 在25°C下以1赫茲的速率測(cè)得的小于2X 106帕斯卡的儲(chǔ)能模量。
[0093] 實(shí)施例28為根據(jù)實(shí)施例19-27中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述彈性體聚合物包含 基于苯乙烯的嵌段共聚物、基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物或聚烯烴彈性體。
[0094] 實(shí)施例29為根據(jù)實(shí)施例28所述的制品,其中所述基于苯乙烯的嵌段共聚物包含 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或它們的混合物。 [0095] 實(shí)施例30為根據(jù)實(shí)施例28所述的制品,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合 物包含至少一種(^-(:2(|烷基(甲基)丙烯酸酯單體。
[0096] 實(shí)施例31為根據(jù)實(shí)施例30所述的制品,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合 物還包含至少一種選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯或取代的苯乙烯的增強(qiáng) 單體。
[0097] 實(shí)施例32為根據(jù)實(shí)施例30或31所述的制品,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的 聚合物在小袋內(nèi)制備。
[0098] 實(shí)施例33為根據(jù)實(shí)施例28所述的制品,其中所述聚烯烴彈性體包含聚異丁 烯(PIB)、乙-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯與至少一種 C3-C2(l α -烯烴的共聚物或它們的組合。
[0099] 實(shí)施例34為根據(jù)實(shí)施例33所述的制品,其中所述聚烯烴彈性體包含乙烯與至少 一種C3_C2Q α -烯烴的共聚物,其具有小于〇. 87g/cm3 (克/立方厘米)的密度。
[0100] 實(shí)施例35為根據(jù)實(shí)施例19-34中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述增粘樹(shù)脂具有低于 120°C的軟化點(diǎn)。
[0101] 實(shí)施例36為根據(jù)實(shí)施例19-34中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述增粘樹(shù)脂具有低于 95 °C的軟化點(diǎn)。
[0102] 實(shí)施例37為根據(jù)實(shí)施例19-36中任一項(xiàng)所述的制品,還包含至少一種增塑劑。
[0103] 實(shí)施例38為根據(jù)實(shí)施例19-37中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述可熱熔融加工的壓 敏粘合劑具有約13微米至約1. 27毫米(0. 5密耳至50密耳)的厚度。
[0104] 實(shí)施例39為根據(jù)實(shí)施例19-38中任一項(xiàng)所述的制品,其中所述基材包條帶背襯并 且所述制品包含條帶。
[0105] 實(shí)施例40為根據(jù)實(shí)施例39所述的制品,其中所述條帶具有如使用改進(jìn)型式的 ASTM測(cè)試方法D3330-90用聚丙烯基材測(cè)得至少10牛頓/分米的室溫剝離粘附力。
[0106] 實(shí)Μ
[0107] 這些實(shí)例僅僅是用于示例性目的,并且無(wú)意于限制所附權(quán)利要求的范圍。除非另 外指明,否則實(shí)例以及說(shuō)明書(shū)的其余部分中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)、比率等均按重量計(jì)。除非 另外指明,否則所用溶劑和其他試劑均得自威斯康星州密爾沃基市的西格瑪-奧德里奇化 學(xué)公司(Sigma-Aldrich Chemical Company ;Milwaukee,Wisconsin) 〇 使用以下縮寫(xiě):cm = 厘米;in =英寸;RPM =轉(zhuǎn)/分鐘;kg =千克;lb =鎊;Pa =帕斯卡;min =分鐘;hr =小 時(shí);CTH =受控的溫度和濕度。術(shù)語(yǔ)"重量% " %重量"和"wt % "可互換使用。
[0108] 縮寫(xiě)表
[0109]

【權(quán)利要求】
1. 一種組合物共混物,包含: 至少一種烯烴嵌段共聚物; 至少一種彈性體聚合物;和 至少一種增粘樹(shù)脂,其中所述共混物包含可熱熔融加工的壓敏粘合劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物共混物包含: 10-70重量%的烯烴嵌段共聚物; 1-70重量%的彈性體聚合物;和 10-70重量%的增粘樹(shù)脂。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述烯烴嵌段共聚物包含至少一個(gè)包含結(jié)晶乙 烯的嵌段和至少一個(gè)包含至少一種C3-C 2(l α -烯烴的嵌段。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物,其中所述至少一個(gè)包含結(jié)晶乙烯的嵌段占所述烯烴 嵌段共聚物的小于30重量%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述烯烴嵌段共聚物具有小于0. 90g/cm3 (克/ 立方厘米)的密度,和約l〇〇°C至約120°C的熔體溫度。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述彈性體聚合物具有在25°C下以1赫茲的速 率測(cè)得的小于2X 106帕斯卡的儲(chǔ)能模量。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述彈性體聚合物包含基于苯乙烯的嵌段共聚 物、基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物或聚烯烴彈性體。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物,其中所述基于苯乙烯的嵌段共聚物包含苯乙烯-異 戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯-苯乙 烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物或它們的混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物包含至少 一種烷基(甲基)丙烯酸酯單體。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物還包含至 少一種選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯或取代的苯乙烯的增強(qiáng)單體。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物在小袋內(nèi) 制備。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物,其中所述聚烯烴彈性體包含聚異丁烯(PIB)、 乙-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、乙烯與至少一種C 3-C2(l α -烯烴 的共聚物或它們的組合。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物,其中所述聚烯烴彈性體包含乙烯與至少一種 C3-C2(l α -烯烴的共聚物,其具有小于〇. 87g/cm3 (克/立方厘米)的密度。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述增粘樹(shù)脂具有低于120°C的軟化點(diǎn)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,還包含至少一種增塑劑。
16. -種制品,包含: 具有第一表面和第二表面的基材;和 設(shè)置在所述基材的所述第一表面的至少一部分上的可熱熔融加工的壓敏粘合劑共混 物組合物,所述共混物組合物包含: 至少一種烯烴嵌段共聚物; 至少一種彈性體聚合物;和 至少一種增粘樹(shù)脂。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品,其中所述基材包括膜、隔離襯片、條帶背襯、金屬箔、 板或制品的外表面。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品,其中所述可熱熔融加工的壓敏粘合劑共混物組合物 具有約13微米至約1. 27毫米(0. 5密耳至50密耳)的厚度。
19. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品,其中所述基材包含條帶背襯,并且所述制品包含條 帶。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的條帶,其中所述條帶具有如使用改進(jìn)型式的ASTM測(cè)試方法 D3330-90用聚丙烯基材測(cè)得的至少10牛頓/分米的室溫剝離粘附力。
【文檔編號(hào)】C09J11/00GK104144997SQ201280062844
【公開(kāi)日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月22日
【發(fā)明者】S·J·王, J·塞斯, 馬京晶, M·A·沃爾特斯, V·布哈蒂, S·W·巴尼 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司
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