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表面保護(hù)片的制作方法與工藝

文檔序號(hào):11971100閱讀:300來(lái)源:國(guó)知局
表面保護(hù)片本申請(qǐng)要求基于2012年3月19日提出的日本專利申請(qǐng)2012-062193號(hào)的優(yōu)先權(quán),該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容以參考的方式并入本說(shuō)明書(shū)。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及保護(hù)被粘物的表面免受劃痕或污染等損傷等表面保護(hù)片。

背景技術(shù):
金屬板或涂裝鋼板、合成樹(shù)脂板等進(jìn)行加工或輸送時(shí),為了防止它們的表面損傷(劃痕或污漬等),已知在該表面上膠粘保護(hù)片進(jìn)行保護(hù)的技術(shù)。用于所述目的的表面保護(hù)片,一般而言,以如下方式構(gòu)成:在樹(shù)脂制片狀基材(支撐基材)的單面具有粘合劑(也稱為壓敏膠粘劑;下同)層,通過(guò)該粘合劑層膠粘到被粘物(保護(hù)對(duì)象物),由此可以實(shí)現(xiàn)保護(hù)目的的方式。例如,作為構(gòu)成汽車涂膜用的表面保護(hù)片的粘合劑層的粘合劑,已知使用聚異丁烯類粘合劑(日本專利第2832565號(hào)公報(bào))。另外,作為與使用基于嵌段共聚物的粘合劑的保護(hù)片相關(guān)的技術(shù)文獻(xiàn),可以列舉日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2007-238746號(hào)公報(bào)和日本專利第3887402號(hào)公報(bào)。日本專利第3471122號(hào)公報(bào)是與醫(yī)療用粘合劑配合物相關(guān)的技術(shù)文獻(xiàn)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
聚異丁烯類的粘合劑,在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中,通過(guò)溫度分散測(cè)定得到的儲(chǔ)能模量的橡膠狀平坦區(qū)域?qū)拸V,并且為低模量。因此,使用聚異丁烯類粘合劑的表面保護(hù)片,可以成為粘合行為的溫度依賴性低(例如,可以抑制環(huán)境溫度或熱歷史的不同造成的影響,顯示穩(wěn)定的粘合特性),從被粘物表面剝離的作業(yè)性優(yōu)良的表面保護(hù)片。因此,關(guān)于具有聚異丁烯類粘合劑的表面保護(hù)片,如果提供更高度地防止該片剝離后所述粘合劑殘留在被粘物表面的現(xiàn)象(膠糊殘留)的技術(shù)則是有用的。本發(fā)明鑒于所述事項(xiàng)而創(chuàng)立,其主要目的在于提供具有聚異丁烯類粘合劑,并且可以更好地防止被粘物表面的膠糊殘留的表面保護(hù)片。根據(jù)本發(fā)明,提供在支撐基材上具有粘合劑層的表面保護(hù)片。構(gòu)成所述粘合劑層的粘合劑含有作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯。所述粘合劑還含有苯乙烯/異丁烯嵌段共聚物。在此,苯乙烯/異丁烯嵌段共聚物是具有至少一個(gè)苯乙烯嵌段(以下也稱為“St嵌段”)和至少一個(gè)異丁烯嵌段(以下也稱為“IB嵌段”)的嵌段共聚物。所述粘合劑中所述苯乙烯/異丁烯嵌段共聚物(以下也稱為“St/IB嵌段共聚物”)的含量相對(duì)于所述聚異丁烯100質(zhì)量份可以為大于0質(zhì)量份且小于70質(zhì)量份。根據(jù)所述構(gòu)成的表面保護(hù)片,通過(guò)在構(gòu)成粘合劑層的粘合劑中配合適當(dāng)量的St/IB嵌段共聚物,可以改善該保護(hù)片的防膠糊殘留性(難以產(chǎn)生膠糊殘留)。另外,上述粘合劑的基礎(chǔ)聚合物為聚異丁烯,因此可發(fā)揮粘合行為的溫度依賴性少等聚異丁烯的特長(zhǎng)。另外,聚異丁烯類的粘合劑典型地是非交聯(lián)的,在該粘合劑的內(nèi)部難以蓄積應(yīng)變。因此,以聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物的所述保護(hù)片,可以成為難以對(duì)被粘物表面施加起因于粘合劑的應(yīng)變的應(yīng)力的保護(hù)片。作為所述St/IB嵌段共聚物,可以優(yōu)選采用以St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物作為主要成分的St/IB嵌段共聚物。也可以使用以該三嵌段共聚物作為主要成分,并且還含有St嵌段-IB嵌段結(jié)構(gòu)的二嵌段共聚物作為次要成分的St/IB嵌段共聚物。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片中的粘合劑,在頻率10Hz、溫度23℃下測(cè)定的室溫儲(chǔ)能模量A與在頻率10Hz、溫度70℃下測(cè)定的高溫儲(chǔ)能模量B的關(guān)系優(yōu)選滿足下式:(A/B)<1.3。具有所述粘合劑的表面保護(hù)片,儲(chǔ)能模量的溫度依賴性少,因此可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)所需的粘合特性。在一個(gè)優(yōu)選方式中,所述室溫儲(chǔ)能模量A為4.5×105Pa以下。具有所述粘合劑的表面保護(hù)片,所述粘合劑更難以蓄積應(yīng)變。因此,可以成為對(duì)被粘物表面施加的應(yīng)力進(jìn)一步減少的保護(hù)片。在此所公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,作為所述基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯的重均分子量(Mw)在30×104至150×104的范圍內(nèi)。根據(jù)所述方式,可以更好地發(fā)揮以聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物的優(yōu)點(diǎn)。在此所公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,所述St/IB嵌段共聚物的重均分子量在3×104至20×104的范圍內(nèi)。根據(jù)所述方式,可以有效地改善保護(hù)片的防膠糊殘留性,并且可以更好地抑制由于配合St/IB嵌段共聚物而造成的其它性能的下降。附圖說(shuō)明圖1是示意表示本發(fā)明的表面保護(hù)片的一個(gè)形態(tài)例的剖視圖。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明的適當(dāng)?shù)膶?shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外,本說(shuō)明書(shū)中特別提及的事項(xiàng)以外的本發(fā)明的實(shí)施所必要的事項(xiàng),可以作為基于本領(lǐng)域中現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計(jì)事項(xiàng)來(lái)掌握。本發(fā)明可以基于本說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識(shí)來(lái)實(shí)施。本發(fā)明的表面保護(hù)片,在片狀的支撐基材上(典型地在該支撐基材的單面)具有粘合劑層。本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)例的表面保護(hù)片的剖面結(jié)構(gòu)如圖1所示。該表面保護(hù)片10,具有在支撐基材1的單面1A設(shè)置有粘合劑層2的構(gòu)成,將粘合劑層2的表面2A粘貼到被粘物(保護(hù)對(duì)象物品)上使用。使用前(即,往被粘物上粘貼前)的保護(hù)片10中,粘合劑層2的表面(粘合面,即與被粘物的粘貼面)2A可以為由至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊(未圖示)保護(hù)的形態(tài)。另外,也可以是基材1的另一面(背面)1B為剝離面,保護(hù)片10卷繞為卷筒狀,由此該另一面接觸粘合劑層2從而保護(hù)其表面2A的形態(tài)的保護(hù)片10。<支撐基材>在此所公開(kāi)的技術(shù)可以優(yōu)選應(yīng)用于以聚烯烴、聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET))等樹(shù)脂成分作為主要成分的樹(shù)脂片(典型地是將以這樣的樹(shù)脂成分作為主體的樹(shù)脂組合物成形為膜狀而得到的樹(shù)脂膜)為支撐基材的表面保護(hù)片。所述樹(shù)脂片,典型地是非多孔的樹(shù)脂膜。在此所說(shuō)的“非多孔的樹(shù)脂膜”是與所謂的無(wú)紡布相區(qū)別的(即,不包含無(wú)紡布的)概念。作為特別優(yōu)選的應(yīng)用對(duì)象,可以列舉構(gòu)成支撐基材的樹(shù)脂成分中的主要成分為聚烯烴類樹(shù)脂(即,以聚烯烴類樹(shù)脂片為支撐基材)的表面保護(hù)片。所述組成的支撐基材從回收性等觀點(diǎn)考慮也優(yōu)選。例如,可以優(yōu)選采用支撐基材整體的50質(zhì)量%以上為聚乙烯(PE)樹(shù)脂或聚丙烯(PP)樹(shù)脂(換句話說(shuō),PE樹(shù)脂與PP樹(shù)脂的合計(jì)量占支撐基材整體的50質(zhì)量%以上)的聚烯烴類樹(shù)脂片。作為所述聚烯烴類樹(shù)脂片(膜),可以優(yōu)選采用構(gòu)成該片的樹(shù)脂成分主要為PP樹(shù)脂(換句話說(shuō),樹(shù)脂成分以超過(guò)50質(zhì)量%的量含有PP樹(shù)脂)的樹(shù)脂片(PP樹(shù)脂片)。例如,優(yōu)選樹(shù)脂成分的約60質(zhì)量%以上(更優(yōu)選約70質(zhì)量%以上)為PP樹(shù)脂的樹(shù)脂片。從耐熱性等觀點(diǎn)考慮,可以優(yōu)選采用由PP樹(shù)脂形成連續(xù)結(jié)構(gòu)(連續(xù)相)的樹(shù)脂片。也可以是樹(shù)脂成分實(shí)質(zhì)上由一種或兩種以上的PP樹(shù)脂構(gòu)成(即,僅含有PP樹(shù)脂作為樹(shù)脂成分)的樹(shù)脂片。支撐基材可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為兩層以上的多層結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選至少一層為具有上述PP樹(shù)脂的連續(xù)結(jié)構(gòu)的層。上述樹(shù)脂成分的其余部分可以為以主要單體為乙烯或碳原子數(shù)4以上的α-烯烴的烯烴類聚合物作為主要成分的聚烯烴類樹(shù)脂(PE樹(shù)脂等),也可以為聚烯烴類樹(shù)脂以外的樹(shù)脂。作為可以優(yōu)選作為在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片的支撐基材使用的樹(shù)脂片的一例,可以列舉樹(shù)脂成分實(shí)質(zhì)上包含PP樹(shù)脂和PE樹(shù)脂的聚烯烴類樹(shù)脂片(典型地,樹(shù)脂成分中的主要成分為PP樹(shù)脂、其余部分為PE樹(shù)脂的PP樹(shù)脂片)。所述PP樹(shù)脂,可以為以各種以丙烯作為成分的聚合物(丙烯類聚合物)作為主要成分的樹(shù)脂。可以為實(shí)質(zhì)上由一種或兩種以上的丙烯類聚合物構(gòu)成的PP樹(shù)脂。在此所說(shuō)的丙烯類聚合物的概念中,例如包括以下的聚丙烯。丙烯的均聚物(均聚丙烯)。例如,全同立構(gòu)聚丙烯。丙烯與其它α-烯烴(典型地為選自乙烯以及碳原子數(shù)4~10的α-烯烴的一種或兩種以上)的無(wú)規(guī)共聚物(無(wú)規(guī)聚丙烯)。優(yōu)選以丙烯作為主要單體(主要構(gòu)成單體,即占單體全體的50質(zhì)量%以上的成分)的無(wú)規(guī)聚丙烯。例如,將丙烯96~99.9摩爾%與上述其它α-烯烴(優(yōu)選乙烯和/或丁烯)0.1~4摩爾%進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚而得到的無(wú)規(guī)聚丙烯。含有其它α-烯烴(典型地為選自乙烯以及碳原子數(shù)4~10的α-烯烴的一種或兩種以上)與丙烯進(jìn)行嵌段共聚而得到的共聚物(優(yōu)選以丙烯作為主要單體),典型地還含有以丙烯和上述其它α-烯烴中的至少一種作為成分的橡膠成分作為副產(chǎn)物的嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)。例如,含有將上述其它α-烯烴(優(yōu)選乙烯和/或丁烯)0.1~10摩爾%與丙烯90~99摩爾%嵌段共聚而得到的聚合物、并且還含有以丙烯和上述其它α-烯烴中的至少一種作為成分的橡膠成分作為副產(chǎn)物的嵌段聚丙烯。上述PP樹(shù)脂可以是實(shí)質(zhì)上由這樣的丙烯類聚合物的一種或兩種以上構(gòu)成的樹(shù)脂,也可以是使大量的橡膠成分與該丙烯類聚合物共聚而得到的反應(yīng)共混型或者將該橡膠成分機(jī)械分散到該丙烯類聚合物中而得到的干混型熱塑性烯烴樹(shù)脂(TPO)或熱塑性彈性體(TPE)。另外,也可以是含有除了可聚合官能團(tuán)以外還具有其它官能團(tuán)的單體(含官能團(tuán)單體)與丙烯的共聚物的PP樹(shù)脂、使所述含官能團(tuán)單體與丙烯類聚合物共聚而得到的PP樹(shù)脂等。上述PE樹(shù)脂,可以為以各種以乙烯作為成分的聚合物(乙烯類聚合物)作為主要成分的樹(shù)脂。可以是實(shí)質(zhì)上由一種或兩種以上的乙烯類聚合物構(gòu)成的PE樹(shù)脂。所述乙烯類聚合物,可以為乙烯的均聚物,也可以是作為主要單體的乙烯與其它α-烯烴共聚(無(wú)規(guī)共聚、嵌段共聚等)而得到的聚合物。作為所述α-烯烴的適合例,可以列舉丙烯、1-丁烯(可以為支化1-丁烯)、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子數(shù)3~10的α-烯烴。另外,也可以是含有乙烯與除了可聚合官能團(tuán)以外還具有其它官能團(tuán)的單體(含官能團(tuán)單體)的共聚物的PE脂、使所述含官能團(tuán)單體與乙烯類聚合物共聚而得到的PE樹(shù)脂等。作為乙烯與含官能團(tuán)單體的共聚物,可以列舉例如:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸(即丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物通過(guò)金屬離子交聯(lián)而得到的物質(zhì)等。PE樹(shù)脂的密度沒(méi)有特別限制,例如可以為約0.9~約0.94g/cm3。作為優(yōu)選的PE樹(shù)脂,可以列舉低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)。所述PE樹(shù)脂可以含有一種或兩種以上的LDPE與一種或兩種以上的LLDPE。各LDPE或LLDPE的共混比、LDPE與LLDPE的共混比沒(méi)有特別限制,可以以得到顯示所需特性的PE樹(shù)脂的方式進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。沒(méi)有特別限制,作為構(gòu)成支撐基材的樹(shù)脂材料,可以優(yōu)選使用MFR(熔體流率)為約0.5~約80g/10分鐘(例如約0.5~約10g/10分鐘)的樹(shù)脂材料。在此,MFR是指根據(jù)JISK7210,在溫度230℃、負(fù)荷21.18N的條件下通過(guò)A法測(cè)定而得到的值。所述樹(shù)脂材料可以為MFR在所述范圍內(nèi)的聚烯烴類樹(shù)脂(例如PP樹(shù)脂、PE樹(shù)脂、PP樹(shù)脂與PE樹(shù)脂的共混樹(shù)脂等)。作為在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片的基材使用的樹(shù)脂片(優(yōu)選聚烯烴類樹(shù)脂片),根據(jù)遮光性、耐候性、耐熱性、成膜穩(wěn)定性、粘合特性等的要求特性,可以根據(jù)需要含有該基材中容許含有的適宜成分??梢赃m當(dāng)配合例如:顏料(典型地是無(wú)機(jī)顏料)、填充材料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑(是包括自由基捕捉劑、紫外線吸收劑的含義)、增滑劑、抗粘連劑等添加劑。作為顏料或填充材料可以優(yōu)選使用的材料的例子,可以列舉氧化鈦、氧化鋅、碳酸鈣等無(wú)機(jī)粉末。無(wú)機(jī)填料或填充材料的配合量可以考慮通過(guò)該配合而得到的效果的程度或與樹(shù)脂片的成形方法(流延成形、吹塑成形等)相應(yīng)的基材的成形性等適當(dāng)設(shè)定。通常,相對(duì)于樹(shù)脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選將無(wú)機(jī)顏料和填充材料的配合量(配合多種的情況下為它們的合計(jì)量)設(shè)定為約2~約20質(zhì)量份(更優(yōu)選約5~約15質(zhì)量份)。各添加劑的配合量例如可以設(shè)定為與作為表面保護(hù)片的支撐基材等使用的樹(shù)脂片領(lǐng)域中通常的配合量相同的程度。所述樹(shù)脂片(優(yōu)選聚烯烴類樹(shù)脂片)可以通過(guò)適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的一般的膜成形方法來(lái)制造。例如,可以優(yōu)選采用將含有上述樹(shù)脂成分(優(yōu)選僅含有PP樹(shù)脂或者以PP樹(shù)脂為主要成分并且含有PE樹(shù)脂作為次要成分的樹(shù)脂成分)與根據(jù)需要配合的添加劑等的成形材料擠出成形的方法。圖1所示的支撐基材(典型地是樹(shù)脂片)1中設(shè)置粘合劑層2的一側(cè)的面1A上,可以實(shí)施酸處理、電暈放電處理、紫外線照射處理、等離子體處理等表面處理。通過(guò)實(shí)施了這樣的表面處理的支撐基材1,可以實(shí)現(xiàn)防膠糊殘留性更優(yōu)良的表面保護(hù)片10?;蛘?,也可以使用未實(shí)施上述表面處理的支撐基材1。使用所述支撐基材1的表面保護(hù)片10,可以更好地發(fā)揮采用本發(fā)明的構(gòu)成的效果(即,提高防膠糊殘留性的效果)。另外,支撐基材1中與設(shè)置粘合劑層2的面相反側(cè)的面(背面)1B上,根據(jù)需要可以實(shí)施剝離處理(例如,以典型為約0.01μm~約1μm(例如約0.01μm~約0.1μm)的膜狀施加例如一般的聚硅氧烷類、長(zhǎng)鏈烷基類、含氟型等的剝離處理劑的處理)。通過(guò)實(shí)施所述剝離處理,可以得到容易將卷繞為卷筒狀的表面保護(hù)片10退卷等效果。支撐基材的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。通常,使用厚度為約300μm以下(例如約10μm~約200μm)的基材是適當(dāng)?shù)?。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片的一個(gè)優(yōu)選方式中,基材的厚度為約10μm~約100μm(例如約20μm~約60μm)。<聚異丁烯>在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片中具備的粘合劑層,由以聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑構(gòu)成。在此,粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的聚合物中的主要成分(即占50質(zhì)量%以上的成分)。在一個(gè)優(yōu)選方式中,上述粘合劑中所含的聚合物成分的70質(zhì)量%以上為聚異丁烯。本說(shuō)明書(shū)中,“聚異丁烯”不限于異丁烯的均聚物(均聚異丁烯),是也包括以異丁烯為主要單體的共聚物(換句話說(shuō),以超過(guò)50摩爾%的比例、更優(yōu)選超過(guò)70摩爾%的比例共聚異丁烯而得到的共聚物)的術(shù)語(yǔ)。所述共聚物例如為異丁烯與正丁烯的共聚物、異丁烯與異戊二烯的共聚物(例如普通丁基橡膠、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠、部分交聯(lián)的丁基橡膠等丁基橡膠類)、它們的硫化物或改性物(例如,通過(guò)羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基等官能團(tuán)改性后的物質(zhì))等。從膠粘強(qiáng)度的穩(wěn)定性(例如,膠粘強(qiáng)度不因經(jīng)時(shí)或熱歷史而過(guò)度上升的性質(zhì))的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選使用的聚異丁烯,可以列舉均聚異丁烯、異丁烯與正丁烯的共聚物(例如正丁烯的共聚比例低于30摩爾%的異丁烯/正丁烯共聚物)等。其中,優(yōu)選均聚異丁烯。所述聚異丁烯的分子量沒(méi)有特別限制,例如,可以適當(dāng)選擇重均分子量(Mw)為約10×104~約150×104的聚異丁烯。也可以將Mw相互不同的多種聚異丁烯組合使用。作為基礎(chǔ)聚合物使用的聚異丁烯整體的Mw優(yōu)選在約20×104~約150×104(更優(yōu)選約30×104~約100×104)的范圍內(nèi)。所述聚異丁烯的一部分或者全部可以為通過(guò)塑解(シャク解)處理將更高分子量的聚異丁烯低分子量化(優(yōu)選以達(dá)到上述優(yōu)選的重均分子量的方式低分子量化)而得到的異丁烯類聚合物(塑解處理體)。上述塑解處理,優(yōu)選以可以得到具有塑解處理前的約10%~約80%的Mw的聚異丁烯的方式進(jìn)行。另外,優(yōu)選以可以得到數(shù)均分子量(Mn)為約10×104~約40×104的聚異丁烯的方式進(jìn)行。所述塑解處理例如可以基于日本專利第3878700號(hào)公報(bào)的記載等實(shí)施。Mw或Mn與上述范圍相比過(guò)大時(shí),粘合劑的溶液粘度變得過(guò)高,可能具有粘合劑溶液的操作性(例如涂布穩(wěn)定性)下降的傾向。Mw或Mn與上述范圍相比過(guò)小時(shí),具有粘合劑的凝聚力不充分的傾向,在苛刻條件下使用時(shí)(例如粘貼到表面存在微小的劃痕的被粘物上時(shí)),可能容易產(chǎn)生膠糊殘留。另外,在此,聚異丁烯的Mw和Mn是指基于凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定求出的、聚苯乙烯換算的值。作為GPC測(cè)定裝置,可以使用例如東曹(TOSOH)公司制造的“HLC-8210GPC”型。<St/IB嵌段共聚物>在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑,其特征在于,除了作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯以外,還含有苯乙烯/異丁烯(St/IB)嵌段共聚物作為在其中配合的聚合物(以下也稱為“配合聚合物”)。在此,“St/IB嵌段共聚物”是指具有至少一個(gè)St嵌段和至少一個(gè)IB嵌段的嵌段共聚物。作為所述St/IB嵌段共聚物的代表性結(jié)構(gòu),可以例示St嵌段-IB嵌段結(jié)構(gòu)(二嵌段聚合物)、St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)(三嵌段聚合物)等。作為具有三個(gè)以上嵌段的St/IB嵌段共聚物,可以優(yōu)選采用兩端配置有St嵌段的結(jié)構(gòu)的共聚物。通過(guò)所述結(jié)構(gòu)的St/IB嵌段共聚物,可以實(shí)現(xiàn)以更高水平同時(shí)具備聚異丁烯的特長(zhǎng)(例如,儲(chǔ)能模量的溫度依賴性?。┖头滥z糊殘留性的表面保護(hù)片。作為在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑的配合聚合物,可以單獨(dú)使用這樣的St/IB嵌段共聚物的一種,也可以以適當(dāng)?shù)牧勘仁褂脙煞N以上的St/IB嵌段共聚物(例如,St嵌段和IB嵌段的數(shù)目或配置、各嵌段的分子量、嵌段共聚物整體的分子量等中的一項(xiàng)或兩項(xiàng)以上不同的St/IB嵌段共聚物)。在一個(gè)優(yōu)選方式中,所使用的St/IB嵌段共聚物的總量中50質(zhì)量%以上(典型地為60質(zhì)量%以上,例如75質(zhì)量%以上,也可以實(shí)質(zhì)上為100質(zhì)量%)為St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段聚合物。通過(guò)所述方式,可以抑制St/IB嵌段共聚物的配合對(duì)其它特性(例如儲(chǔ)能模量的溫度依賴性)產(chǎn)生的影響,并且可以實(shí)現(xiàn)防膠糊殘留性有效改善的保護(hù)片。St/IB嵌段共聚物的配合量相對(duì)于作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯100質(zhì)量份可以設(shè)定為大于0質(zhì)量份且為70質(zhì)量份以下,通常設(shè)定為3質(zhì)量份以上且60質(zhì)量份以下(例如5質(zhì)量份以上且50質(zhì)量份以下,優(yōu)選大于5質(zhì)量份且為40質(zhì)量份以下)是適當(dāng)?shù)?。St/IB嵌段共聚物的配合量過(guò)少時(shí),改善防膠糊殘留性的效果可能不能充分地發(fā)揮。St/IB嵌段共聚物的配合量過(guò)多時(shí),可能具有儲(chǔ)能模量(進(jìn)而粘合力等粘合特性)的溫度依賴性增大的傾向。在一個(gè)優(yōu)選方式中,St/IB嵌段共聚物的配合量為10質(zhì)量份以上且40質(zhì)量份以下(更優(yōu)選10質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下,例如10質(zhì)量份以上25質(zhì)量份以下)。作為在此所公開(kāi)的技術(shù)中的St/IB嵌段共聚物,可以優(yōu)選采用Mw為1×104以上的St/IB嵌段共聚物。Mw過(guò)低時(shí),具有改善防膠糊殘留性的效果下降的傾向。通常,優(yōu)選使用Mw為3×104以上(例如5×104以上)的St/IB嵌段共聚物。另一方面,St/IB嵌段共聚物的Mw過(guò)高時(shí),儲(chǔ)能模量的溫度依賴性可能增大或者與作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯的相容性容易變得不充分。因此,通常優(yōu)選使用Mw為30×104以下(典型地為20×104以下,例如15×104以下)的St/IB嵌段共聚物。從上述相容性的觀點(diǎn)考慮,可以優(yōu)選采用IB嵌段的Mw為2×104以上(典型地為4×104~15×104)的St-IB二嵌段共聚物或者St-IB-St三嵌段共聚物。在一個(gè)優(yōu)選方式中,St/IB嵌段共聚物的Mw為作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯的Mw的1/3以下(例如1/5以下)。根據(jù)所述方式,可以適當(dāng)?shù)貙?shí)現(xiàn)以更高水平同時(shí)具備上述相容性與粘合特性的保護(hù)片。另外,St/IB嵌段共聚物以及其它配合聚合物的Mw與聚異丁烯的Mw同樣地是基于GPC測(cè)定而求出的值(聚苯乙烯換算值)。在一個(gè)優(yōu)選方式中,作為所述St/IB嵌段共聚物,使用苯乙烯含量(苯乙烯殘基在St/IB嵌段共聚物整體中所占的質(zhì)量比例)為5%~50%的共聚物。例如,可以優(yōu)選采用苯乙烯含量為約10%~約35%的St/IB嵌段共聚物。苯乙烯含量過(guò)低時(shí),具有改善保護(hù)片的防膠糊殘留性的效果下降的傾向。另一方面,苯乙烯的含量過(guò)高時(shí),儲(chǔ)能模量的溫度依賴性可能增大或者與作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯的相容性可能變得不充分。將苯乙烯含量不同的多種St/IB嵌段共聚物組合使用時(shí),優(yōu)選它們的平均苯乙烯含量落入上述范圍內(nèi)。在此所公開(kāi)的技術(shù)中,粘合劑中所含的聚異丁烯和St/IB嵌段共聚物優(yōu)選以它們顯示良好相容性的方式進(jìn)行選擇。由此,可以實(shí)現(xiàn)外觀品質(zhì)(例如,粘合劑層的透明性)更好的保護(hù)片。聚異丁烯與St/IB嵌段共聚物的相容性好從防止在被粘物表面產(chǎn)生膠糊殘留方面也是優(yōu)選的。<增粘劑>所述粘合劑可以根據(jù)需要含有增粘劑。作為可以優(yōu)選使用的增粘劑的例子,可以列舉烷基酚樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、香豆酮茚樹(shù)脂、松香類樹(shù)脂、萜烯類樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、它們的氫化物等。這樣的增粘劑可以一種單獨(dú)使用或者兩種以上適當(dāng)組合使用。粘合劑含有增粘劑的情況下,其配合量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份可以設(shè)定為例如50質(zhì)量份以下(優(yōu)選30質(zhì)量份以下,更優(yōu)選15質(zhì)量份以下)。另外,通常將所述配合量設(shè)定為0.01質(zhì)量份以上是適當(dāng)?shù)?。從防止被粘物的污染和膠糊殘留的觀點(diǎn)考慮,通常優(yōu)選將相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份的配合量設(shè)定為0.01~5質(zhì)量份,更優(yōu)選設(shè)定為0.01~2質(zhì)量份(典型地為0.05~1質(zhì)量份,例如0.1~1質(zhì)量份)。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片,可以優(yōu)選以上述粘合劑實(shí)質(zhì)上不含有增粘劑的方式(例如,相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份的增粘劑的配合量小于0.01質(zhì)量份的方式)實(shí)施。通過(guò)所述方式,可以更高度地防止在被粘物表面上的膠糊殘留。在不顯著損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑可以含有不屬于St/IB嵌段共聚物的配合聚合物作為任意成分。作為所述任意配合聚合物的例子,可以適當(dāng)采用橡膠類聚合物、丙烯酸類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚硅氧烷類聚合物、聚酰胺、含氟型聚合物、聚α-烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等公知的聚合物。作為所述橡膠類聚合物的具體例,可以列舉:天然橡膠;苯乙烯丁二烯橡膠(SBR);聚異丁烯;A-B-A型嵌段共聚物及其氫化物,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯基異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SVIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS);等。這樣的任意配合聚合物的使用量(使用兩種以上的任意配合聚合物時(shí),為它們的合計(jì)量)通常相對(duì)于作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯100質(zhì)量份設(shè)定為30質(zhì)量份以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為與St/IB嵌段共聚物同等以下的量。或者,可以為實(shí)質(zhì)上不含有所述任意配合聚合物的組成(例如,相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份的任意配合聚合物的含量小于0.1質(zhì)量份的組成)的粘合劑。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片中使用的粘合劑,可以根據(jù)需要配合該粘合劑中容許含有的適當(dāng)成分(添加劑)。作為所述添加劑的例子,可以列舉軟化劑、剝離助劑、顏料、填充材料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑(是包括自由基捕捉劑、紫外線吸收劑等的含義)等。作為軟化劑的例子,可以列舉低分子量的橡膠類材料、工藝用油(典型地是石蠟油)、石油類軟化劑、環(huán)氧類化合物等。作為剝離助劑的例子,可以列舉聚硅氧烷類剝離助劑、石蠟類剝離助劑、聚乙烯蠟、丙烯酸類聚合物等。使用剝離助劑時(shí)的配合量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份可以設(shè)定為例如約0.01~約5質(zhì)量份?;蛘撸部梢詾椴惶砑铀鰟冸x助劑的組成的粘合劑。作為顏料或填充材料的例子,可以列舉氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅等的無(wú)機(jī)粉末。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片,可以優(yōu)選以所述粘合劑不含光穩(wěn)定劑的方式實(shí)施。所述粘合劑具有以聚異丁烯為基礎(chǔ)聚合物、在其中配合有St/IB嵌段共聚物的組成,因此即使是不使用光穩(wěn)定劑的方式,也可以實(shí)現(xiàn)實(shí)際應(yīng)用上充分的耐候性。粘合劑不含光穩(wěn)定劑時(shí),從防膠糊殘留性的觀點(diǎn)考慮是有利的,并且也有助于防止被粘物表面的污染。象這樣不含光穩(wěn)定劑的組成的粘合劑,例如,可以優(yōu)選在該粘合劑實(shí)質(zhì)上不含有增粘劑的方式中采用。另外,可以優(yōu)選在該粘合劑實(shí)質(zhì)上不含有上述任意配合聚合物的方式中采用。這樣的添加劑各自可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。各添加劑的配合量可以設(shè)定為例如與表面保護(hù)片用粘合劑的領(lǐng)域中通常的配合量相同的程度。所述增粘劑和添加劑的合計(jì)量相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份優(yōu)選設(shè)定為30質(zhì)量份以下(更優(yōu)選15質(zhì)量份以下)。粘合劑層的形成可以根據(jù)公知的粘合片中的粘合劑層形成方法進(jìn)行。例如,可以優(yōu)選采用:將含有上述的聚異丁烯和St/IB嵌段共聚物以及根據(jù)需要配合的添加劑等的粘合劑層形成材料溶解或分散到適當(dāng)?shù)娜軇妆?、庚烷、己烷、乙酸乙酯等)中得到的液態(tài)組合物(粘合劑溶液)直接施加(典型地是涂布)到支撐基材上并干燥,由此形成粘合劑層的方法(直接法)。另外,也可以采用:將所述粘合劑組合物施加到剝離性好的表面(例如剝離襯墊的表面、實(shí)施了剝離處理的支撐基材背面等)上并干燥,由此在該表面上形成粘合劑層,并將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到支撐基材上的方法(轉(zhuǎn)印法)。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層,典型地是連續(xù)形成,但是,根據(jù)目的或用途也可以形成為點(diǎn)狀、條紋狀等規(guī)則或隨機(jī)的圖案。作為粘合劑溶液的制備中使用的溶劑,可以優(yōu)選采用能夠溶解聚異丁烯和St/IB嵌段共聚物雙方的溶劑。作為所述溶劑的適合例,可以列舉甲苯。粘合劑溶液的固體成分分?jǐn)?shù)(NV)例如可以設(shè)定為5~30質(zhì)量%,通常設(shè)定為10~25質(zhì)量%是適當(dāng)?shù)?。粘合劑層的厚度沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)確定。通常設(shè)定為100μm以下(例如2μm~100μm)是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為約3μm~約30μm,更優(yōu)選設(shè)定為約5μm~約20μm。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑,可以是在頻率10Hz、溫度23℃下測(cè)定的室溫儲(chǔ)能模量A與在頻率10Hz、溫度70℃下測(cè)定的高溫儲(chǔ)能模量B的關(guān)系滿足下式:(A/B)<1.3的粘合劑。一般而言,儲(chǔ)能模量具有隨溫度升高而下降的傾向,因此通常為1≤(A/B)(典型地為1<(A/B))。(A/B)的值越大,表示在約23℃至約70℃的溫度范圍內(nèi),儲(chǔ)能模量的溫度依賴性越大。(A/B)<1.3的粘合劑,在廣泛的溫度范圍內(nèi)顯示穩(wěn)定的粘合特性,因此優(yōu)選。例如,粘貼有表面保護(hù)片的被粘物(例如金屬板),由于輸送或保存的狀態(tài)或者成形加工所伴隨的發(fā)熱而可以成為各種溫度。(A/B)接近1(例如小于1.3,優(yōu)選1.2以下,更優(yōu)選1.1以下的)粘合劑,溫度條件不同造成的粘合特性(例如粘合力)的差異小。因此,具備該粘合劑的表面保護(hù)片,可以在廣泛的溫度條件下適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮保護(hù)性能。另外,可以在廣泛的溫度條件下從被粘物上準(zhǔn)確地剝離保護(hù)片。另外,儲(chǔ)能模量A、B例如可以通過(guò)使用一般的粘彈性測(cè)定裝置(例如RheometricScientific公司制造的粘彈性譜測(cè)定器,型號(hào)“ARES”),將厚度2mm的樣品安置到直徑8mm的平行板上,在上述頻率下進(jìn)行測(cè)定來(lái)掌握。測(cè)定溫度范圍和升溫速度可以根據(jù)粘彈性測(cè)定裝置的種類等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定,沒(méi)有特別限制。例如,作為測(cè)定溫度,可以設(shè)定為至少包括20℃~70℃(優(yōu)選0℃~80℃)的范圍的溫度范圍(例如-50℃~120℃),升溫速度可以設(shè)定為約1~約10℃/分鐘(例如約5℃/分鐘)。在一個(gè)優(yōu)選方式中,粘合劑的室溫儲(chǔ)能模量A優(yōu)選為4.5×105Pa以下,更優(yōu)選4.0×105Pa以下(典型地為小于4.0×105Pa)。通過(guò)顯示所述室溫儲(chǔ)能模量A的粘合劑,可以實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步減小對(duì)被粘物表面施加的應(yīng)力的保護(hù)片。通常,優(yōu)選室溫儲(chǔ)能模量A為1.0×105Pa以上(例如2.0×105Pa以上)的粘合劑。另外,粘合劑的高溫儲(chǔ)能模量B優(yōu)選為4.5×105Pa以下,更優(yōu)選4.0×105Pa以下(典型地為小于4.0×105Pa)。通常,優(yōu)選高溫儲(chǔ)能模量B為1.0×105Pa以上(例如2.0×105Pa以上)的粘合劑。在此所公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層,典型地由非交聯(lián)的粘合劑構(gòu)成。在此,由非交聯(lián)的粘合劑構(gòu)成的粘合劑層是指,在形成該粘合劑層時(shí),未進(jìn)行用于在粘合劑中所含的聚合物間形成化學(xué)鍵的有意處理(即交聯(lián)處理,例如配合交聯(lián)劑等)的粘合劑層。所述粘合劑層實(shí)質(zhì)上不蓄積應(yīng)變(即使暫時(shí)產(chǎn)生應(yīng)變也容易消除),因此對(duì)被粘物表面施加的應(yīng)力少,具有適合作為表面保護(hù)片用的粘合劑層的性質(zhì)。在此所公開(kāi)的表面保護(hù)片,在后述的實(shí)施例中記載的條件下進(jìn)行的粘合力測(cè)定中,在23℃下保持48小時(shí)和在70℃下保持48小時(shí)后的任一情況下,剝離速度300mm/分鐘下的180度剝離強(qiáng)度優(yōu)選在3N/25mm以上且10N/25mm以下(例如5N/25mm以上且10N/25mm以下,例如5N/25mm以上且低于9N25mm)的范圍內(nèi)。另外,在23℃下保持48小時(shí)和在70℃下保持48小時(shí)后的任一情況下,剝離速度30m/分鐘下的180度剝離強(qiáng)度優(yōu)選都在3~10N/25mm(優(yōu)選3N/25mm以上且9N/25mm以下,例如3.5N/25mm以上且7N/25mm以下)的范圍內(nèi)。剝離強(qiáng)度過(guò)低時(shí),受到外力等保護(hù)片有可能從被粘物表面上非意識(shí)剝離。剝離強(qiáng)度(特別是剝離速度30m/分鐘下的剝離強(qiáng)度)過(guò)高時(shí),有時(shí)在將結(jié)束保護(hù)作用的保護(hù)片從被粘物(保護(hù)對(duì)象物)上剝離時(shí)的作業(yè)性容易下降。粘貼有表面保護(hù)片的被粘物,由于輸送或保存的狀態(tài)或者成形加工所伴隨的發(fā)熱等而可以成為各種溫度。因此優(yōu)選:將表面保護(hù)片粘貼到被粘物上后的熱歷史即使不同,從該被粘物上剝離表面保護(hù)片的作業(yè)所需的力也不會(huì)明顯不同。一個(gè)優(yōu)選方式的表面保護(hù)片,在23℃保持48小時(shí)后的剝離速度30m/分鐘下的180度剝離強(qiáng)度X(N/25mm)與在70℃保持48小時(shí)后的剝離速度30m/分鐘下的180度剝離強(qiáng)度Y(N/25mm)之比(X/Y)為1.5以下(例如0.7以上且1.5以下),更優(yōu)選1.3以下(例如0.8以上且1.3以下)。顯示所述特性的表面保護(hù)片,從被粘物上的剝離作業(yè)所需要的力難以受到上述熱歷史的影響。因此,剝離作業(yè)性良好。在實(shí)施本發(fā)明時(shí),通過(guò)采用上述構(gòu)成可以實(shí)現(xiàn)本申請(qǐng)目的的理由不一定清楚,但是考慮如下。即,使用St/IB嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑,凝聚力高,因此與將聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑相比在防膠糊殘留性方面更有利,但是剝離力的溫度依賴性大(后述的例15、16)。不過(guò),通過(guò)將聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物并且配合St/IB嵌段共聚物作為次要成分,可以在保持聚異丁烯的特性的同時(shí)顯著改善防膠糊殘留性,可以實(shí)現(xiàn)高性能的表面保護(hù)片。實(shí)施例以下,對(duì)本發(fā)明相關(guān)的一些實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但是無(wú)意將本發(fā)明限定于所述的具體例。另外,以下的說(shuō)明中,如果沒(méi)有特別說(shuō)明,“份”和“%”為質(zhì)量基準(zhǔn)。<例1>將含有70份丙烯均聚物(日本聚丙烯(ポリプロ)株式會(huì)社制品,商品名“ノバテックPPFY4”)、20份線性低密度聚乙烯(LLDPE)(日本聚乙烯株式會(huì)社制品,商品名“カーネルKF380”)和10份金紅石型二氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)制品,商品名“タイペーク(TIPAQUE)”CR-95)的基材形成材料利用膜成形機(jī)進(jìn)行熔融混練,從該成形機(jī)的T形模頭擠出,形成厚度40μm的PP樹(shù)脂膜(支撐基材)。在該基材的背面(與設(shè)置粘合劑層的一側(cè)相反側(cè)的面)上涂布長(zhǎng)鏈烷基類的剝離處理劑使得干燥后的厚度為約0.05μm(剝離處理)。由此,得到本例的支撐基材。將100份作為基礎(chǔ)聚合物的聚異丁烯和20份St/IB嵌段共聚物以它們的合計(jì)量為15%(即,NV15%)的方式與甲苯混合,制備本例的粘合劑溶液。作為聚異丁烯,使用BASF公司制造的商品名“OppanolB-80”(Mw約90萬(wàn),Mn約25萬(wàn);以下,有時(shí)簡(jiǎn)記為“B-80”)。作為St/IB嵌段共聚物,使用鐘化(カネカ)公司制造的商品名“SIBSTER062T”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“062T”)。該062T實(shí)質(zhì)上由St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物構(gòu)成,Mw為約6萬(wàn),苯乙烯含量(質(zhì)量基準(zhǔn),下同)為23%。在上述支撐基材的前面(未實(shí)施剝離處理面)上涂布所述粘合劑溶液并干燥,形成厚度10μm的粘合劑層,并卷繞為卷筒狀。由此,制作本例的粘合片樣品。<例2>作為St/IB嵌段共聚物,使用鐘化公司制造的商品名“SIBSTER062M”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“062M”)代替例1中使用的062T。該062M以60:40的質(zhì)量比含有St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物和St嵌段-IB嵌段結(jié)構(gòu)的二嵌段共聚物,Mw為約5萬(wàn),苯乙烯含量為23%。其它方面與例1同樣,制作粘合片樣品。<例3>作為St/IB嵌段共聚物,使用鐘化公司制造的商品名“SIBSTER072T”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“072T”)代替例1中使用的062T。該072T實(shí)質(zhì)上由St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物構(gòu)成,Mw為約6.5萬(wàn),苯乙烯含量為23%。其它方面與例1同樣,制作粘合片樣品。<例4>作為St/IB嵌段共聚物,使用鐘化公司制造的商品名“SIBSTER073T”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“073T”)代替例1中使用的062T。該073T實(shí)質(zhì)上由St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物構(gòu)成,Mw為約7萬(wàn),苯乙烯含量為30%。其它方面與例1同樣,制作粘合片樣品。<例5>作為St/IB嵌段共聚物,使用5份鐘化公司制造的商品名“SIBSTER102T”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“102T”)代替例1中使用的20份062T。該102T實(shí)質(zhì)上由St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物構(gòu)成,Mw為約10萬(wàn),苯乙烯含量為15%。其它方面與例1同樣,制作粘合片樣品。<例6~例8>將例5中相對(duì)于聚異丁烯100份的102T的使用量分別變更為10份(例6)、20份(例7)和50份(例8),其它方面與例5同樣,制備粘合劑溶液。除了使用該粘合劑溶液以外與例1同樣地制作粘合片樣品。<例9>在例7中,相對(duì)于100質(zhì)量份聚異丁烯配合20份BASF公司制造的低分子量聚異丁烯(以下也記作“低分子量PIB”)、商品名“OppanolB-12SFN”(Mw約7萬(wàn),Mn約2.6萬(wàn))。其它方面與例7同樣,制備粘合劑溶液。除了使用該粘合劑溶液以外與例1同樣地制作粘合片樣品。<例10>作為St/IB嵌段共聚物,使用10份鐘化公司制造的商品名“SIBSTER103T”(以下有時(shí)簡(jiǎn)記為“103T”)代替例1中使用的20份062T。該103T實(shí)質(zhì)上由St嵌段-IB嵌段-St嵌段結(jié)構(gòu)的三嵌段共聚物構(gòu)成,Mw為約10萬(wàn),苯乙烯含量為30%。其它方面與例1同樣,制作粘合片樣品。<例11>將例10中相對(duì)于聚異丁烯100份的103T的使用量變更為20份,其余方面與例10同樣,制備粘合劑溶液。除了使用該粘合劑溶液以外,與例1同地制作粘合片樣品。<例12>本例中,使用住友化學(xué)公司制造的非晶聚丙烯、商品名“タフセレンH5002”(Mw20萬(wàn))代替例1中使用的St/IB嵌段共聚物。除此以外,與例1同樣地制作粘合片樣品。<例13>本例中,使用住友化學(xué)公司制造的SEBS、商品名“DYNARON8600P”(Mw9萬(wàn),苯乙烯含量15%)代替例1中使用的St/IB嵌段共聚物。除此以外,與例1同樣地制作粘合片樣品。<例14>本例中,不使用St/IB嵌段共聚物,僅使用聚異丁烯作為聚合物成分。關(guān)于其它方面,與例1同樣,制作本例的粘合片樣品。<例15>使用062M(St/IB嵌段共聚物)代替例14中的聚異丁烯,關(guān)于其它方面,與例14同樣,制備粘合劑溶液。除了使用該粘合劑溶液以外,與例1同樣地制作粘合片樣品。<例16>使用102T(St/IB嵌段共聚物)代替例14中的聚異丁烯,關(guān)于其它方面,與例14同樣,制備粘合劑溶液。除了使用該粘合劑溶液以外,與例1同樣地制作粘合片樣品。對(duì)于例1~例16中制作的粘合片樣品,進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。將它們的結(jié)果與各例的粘合劑組成一并示于表1、表2。[儲(chǔ)能模量G’的測(cè)定]將各粘合劑溶液的制備中使用的材料(甲苯除外)使用雙螺桿混練機(jī)進(jìn)行混練,并成形為膜狀(厚度2mm)。將其根據(jù)直徑8mm的平行板進(jìn)行沖裁而得到測(cè)定用樣品,將該樣品安置到動(dòng)態(tài)粘彈性譜測(cè)定器(RheometricScientific公司制造的型號(hào)“ARES”)上,根據(jù)JISK7244-1,在10Hz的頻率下以剪切模式施加應(yīng)變,同時(shí)以5℃/分鐘的升溫速度從-50℃升溫到120℃。從該結(jié)果,求出23℃下的儲(chǔ)能模量A和70℃下的儲(chǔ)能模量B。[粘合力(剝離強(qiáng)度)]粘合力根據(jù)JISZ0237(2000)測(cè)定。即,將各例的粘合片樣品剪切為寬度25mm的帶狀制作試驗(yàn)片。在23℃、50%RH的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下,將作為被粘物的SUS430BA板用石油醚(石油ベンジン)脫脂,并在其上粘貼上述試驗(yàn)片。該粘貼通過(guò)以3m/分鐘的速度使JISZ0237:2000規(guī)定的2kg橡膠輥一次往返進(jìn)行壓接來(lái)進(jìn)行。將該試驗(yàn)片在上述標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中保持48小時(shí)后,在相同環(huán)境下,使用拉伸試驗(yàn)機(jī),將剝離速度(十字頭速度)設(shè)定為300mm/分鐘和3m/分鐘兩種水平,在剝離角度180度條件下測(cè)定剝離強(qiáng)度[N/25mm]。與上述同樣地將粘貼在SUS430BA板上的試驗(yàn)片在70℃的烘箱中保持48小時(shí)后,將試驗(yàn)片從烘箱中取出,并在上述標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中放置2小時(shí)以上。然后,與上述同樣地,在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境中,將剝離速度設(shè)定為300mm/分鐘和3m/分鐘兩種水平,測(cè)定180度剝離強(qiáng)度[N/25mm]。測(cè)定各進(jìn)行三次。表1、2中示出它們的算術(shù)平均值。[防膠糊殘留性]將各例的粘合帶樣品裁切為寬度50mm的帶狀制作試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片壓接到作為被粘物的SUS430板(No.4精加工)上,在70℃的環(huán)境下保持2天,然后在相同環(huán)境下由試驗(yàn)擔(dān)當(dāng)者從被粘物上將試驗(yàn)片在剝離角度約90度、剝離速度約100mm/分鐘的條件下手動(dòng)剝離。通過(guò)肉眼觀察剝離后的被粘物表面,計(jì)算將上述粘合片壓接到被粘物的面積中,該粘合片的剝離后在被粘物表面產(chǎn)生膠糊殘留的面積的比例。由該結(jié)果,通過(guò)以下的標(biāo)準(zhǔn)判斷防膠糊殘留性。○:未觀察到膠糊殘留(防膠糊殘留性優(yōu))?!鳎耗z糊殘留面積小于5%(防膠糊殘留性良)?!粒耗z糊殘留面積為5%以上(防膠糊殘留性差)。[相容性]將各例中制備的粘合劑溶液在透明的PET膜上干燥,形成厚度約1mm的膜狀粘合劑。肉眼觀察該粘合劑,通過(guò)以下的判斷評(píng)價(jià)相容性?!穑赫澈蟿┩该鳎ㄏ嗳菪院茫??!粒赫澈蟿┌咨鞚幔ㄏ嗳菪圆缓茫?。表1表2從這些表中可以看出,具有以聚異丁烯作為基礎(chǔ)聚合物、并且相對(duì)于該聚異丁烯100份配合70份以下(更具體地為5份~50份)的St/IB嵌段共聚物的粘合劑的例1~例11的粘合片樣品相對(duì)于未配合St/IB嵌段共聚物的樣品(例14)防膠糊殘留性均明顯改善。具體而言,例1~11的粘合劑的相容性均良好,顯示與不含有配合聚合物的例14同等的優(yōu)良的外觀品質(zhì)。另外,例1~11的樣品均穩(wěn)定地顯示適合作為表面保護(hù)片的粘合力(180度剝離強(qiáng)度)。使用非晶聚丙烯代替St/IB嵌段共聚物作為在聚異丁烯中配合的聚合物的例12中,雖然觀察到防膠糊殘留性的改善效果,但是剝離速度30m/分鐘下的粘合力降低,作為保護(hù)片的性能下降。另外,聚異丁烯與非晶聚丙烯的相容性低,因此粘合劑層白色混濁。使用SEBS代替St/IB嵌段共聚物的例13中,雖然觀察到防膠糊殘留性的改善效果,但是通過(guò)在70℃保持48小時(shí),剝離速度30m/分鐘下的粘合力大大上升。另外,剝離速度30m/分鐘下的粘合力的熱歷史依賴性大,粘合力的穩(wěn)定性和剝離作業(yè)性差。另外,聚異丁烯與SEBS的相容性低,因此粘合劑層白色混濁。使用St/IB嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的例15和例16,均通過(guò)在70℃保持48小時(shí)而使得剝離速度30m/分鐘下的粘合力大大上升(上升到23℃保存時(shí)的2倍以上),另外,例16中在23℃保持48小時(shí)后的剝離速度30m/分鐘下的粘合力低等、作為保護(hù)片的各種性能的平衡差。以上,詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明的具體例,但是,這些例子僅僅是例示,不限制權(quán)利要求的范圍。權(quán)利要求的范圍中記載的技術(shù)中,包括以上例示的具體例的各種變形、變更方案。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的表面保護(hù)片,例如粘貼到金屬板(鋼板、不銹鋼板、鋁板等)、在其表面設(shè)置有涂膜的涂裝金屬板(例如作為住宅材料、建筑材料等使用的涂裝鋼板)、合成樹(shù)脂板、它們的成形品等被粘物(保護(hù)對(duì)象物)上,具有保護(hù)該被粘物的表面免受損傷的效果,適合作為以在結(jié)束所述保護(hù)的作用后從上述被粘物上再剝離的方式使用的表面保護(hù)片。
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