欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

一種建筑外墻彈性涂料用純丙烯酸酯共聚物涂料乳液的制備方法

文檔序號:3786745閱讀:971來源:國知局
專利名稱:一種建筑外墻彈性涂料用純丙烯酸酯共聚物涂料乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種建筑外墻彈性涂料用純丙烯酸酯共聚物涂料乳液的制備方法,具體涉及一種相控成膜的純丙烯酸酯型彈性涂料乳液、使用該乳液的涂料及其制備方法,屬于建筑涂料領(lǐng)域。
背景技術(shù)
隨著我國經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,我國建筑涂料耗量每年均以15%的增長率遞增,2009年,中國大陸共消耗建筑涂料360萬噸,其中消耗各類涂料乳液近90萬噸,其中彈性涂料乳液消耗近15萬噸,到2011年,我國建筑涂料已突破450萬噸,2011年實(shí)際建筑涂料耗量為460萬噸。隨著我國建筑涂裝的規(guī)范化,高端產(chǎn)品的用量已占建筑涂料乳液的20% 30%,因此開發(fā)高端建筑涂料乳液,解決彈性涂料乳液耐沾污與低溫柔性難以均衡的問題是涂料乳液行業(yè)的追求目標(biāo)。1997年,美國羅門哈斯公司率先將外墻彈性涂料乳液Primal AC2438推向中國市場,自此,我國建筑外墻的涂裝,開始步入高質(zhì)量,高壽命時(shí)代。從此國內(nèi)眾多生產(chǎn)廠家開始模仿AC-2438。1997年至2010年,美國的羅門哈斯公司,德國BASF公司及日本的昭和公司以及美國的路博潤公司都相繼推出具有自己特色的外墻彈性涂料用乳液,2004年羅門哈斯公司又推出AC-2468彈性外墻涂料乳液,該產(chǎn)品革除了 AC-2438的部分缺陷,改善了耐沾污性,且改進(jìn)了常溫彈性、低溫彈性及耐候性不足的問題。近年來,眾多研究人員對進(jìn)一步提高丙烯酸酯彈性乳液的性能作了大量的研究。中國專利CN 258685A公開了一種制備有機(jī)硅改性丙烯酸酯彈性乳液的方法,所述乳液所用單體組成為以單體總重量計(jì)4 15%重量的有機(jī)硅單體,以單體總重量計(jì)I 5%重量的烯屬不飽和酸單體和以單體總重量計(jì)80 95%重量的烯屬丙烯酸系單體,通過引入特殊交聯(lián)單體,使乳液的耐水性和粘合性都有一定程度的提高,但干膜的彈性及低溫柔韌性不夠,仍不能完全解決涂膜龜裂問題。中國專利CN1333299A采用低溫合成工藝制備丙烯酸酯彈性乳液,反應(yīng)易于控制,不會出現(xiàn)沖釜和物料凝聚現(xiàn)象,制備出的丙烯酸酯高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,彈性好,但易回粘。中國專利CN1557850A通過共聚反應(yīng)將有機(jī)硅樹脂接枝在聚丙烯酸酯大分子上,對耐水性、耐候性等方面都有較大的提高,但對乳液的柔韌性和低溫抗裂性沒有多大提高。中國專利CN1712458A公開了一種納米相控功能乳液,其納米尺寸在100 138nm,乳液是少量的硬相和軟相組合而成,硬相區(qū)尺寸在10 20nm,軟相區(qū)尺寸在130 180nm,可在不加成膜助劑下成膜,可用于零VOC涂料,但未提及是否可用于外墻涂料或外墻彈性涂料。中國專利CN1013622916A公開了一種無機(jī)納米改性建筑乳液,主要強(qiáng)調(diào)了其優(yōu)異的耐磨性和耐沾污性,但未涉及彈性,耐候性及展色性,從其列舉的實(shí)施例可以看出,使用了反應(yīng)型乳化劑,該專利也未報(bào)導(dǎo)涂料的最終性能。中國專利CN101818012B公開了一種彈性外墻涂料,其中以質(zhì)量份數(shù)計(jì)含有150 160份彈性乳液以及40 50份剛性乳液,10 12份有機(jī)硅助劑,其中所述彈性乳液選自羅門哈斯易韌達(dá)2438M、易韌達(dá)3828、易韌達(dá)2848NG和路博潤AE-960,所述剛性乳液選自羅門哈斯百歷摩AC-261P、巴斯夫安固力296DS,所述有機(jī)硅助劑為瓦克BS1306。中國專利CN100344716公開了一種外墻裝飾用彈性涂料及方法,由丙烯酸自交聯(lián)共聚乳液、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、η-辛基-異噻唑啉酮、聚羧酸銨、烷基酚聚氧乙烯醚、羥乙基纖維素、三正丁基磷酸酯、丙二醇、2,2,4三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯、鈦白粉、重鈣、滑石粉、高嶺土、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、聚氨酯改性聚醚經(jīng)攪拌、研磨制成。但未很好地解決涂料乳液 耐沾污與低溫柔性難以均衡的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明以解決目前建筑外墻彈性涂料用丙烯酸酯共聚物乳液一直存在低溫柔性差,耐沾污性差等問題,利用種子可控乳液聚合技術(shù)與相控成膜技術(shù)相結(jié)合,提供了一種耐沾污、耐候性好的彈性涂料及其制備方法。常規(guī)種子乳液聚合多是在嚴(yán)格控制乳化劑用量在CMC以下,而且需多步單體溶脹-聚合才能完成,而且最初的種子位于乳膠粒的最內(nèi)層,因每步聚合補(bǔ)加的乳化劑量均在CMC以下,因此粒徑分布很窄,但最終乳膠粒的粒徑都很大,一般均在160nm以上,這對于合成PVC增韌改性劑(MBS及ACR)是優(yōu)點(diǎn),但對于制備涂料乳液就是缺點(diǎn),因?yàn)榻ㄖ苛先橐旱牧皆郊?xì),其對顏料的承載能力,對顏料及基材的粘結(jié)性能就越好,這是因?yàn)榧{米級有機(jī)聚合物同樣存在超表面效應(yīng)。粒徑小、分布較窄,且適中親水性可保證后續(xù)滴加聚合的單體全部在種子乳液的每個(gè)乳膠粒的內(nèi)部進(jìn)行聚合,因這些極細(xì)粒子的超表面效應(yīng)帶來的極大吸附功,將所有后續(xù)單體以黑洞的功能進(jìn)行增容、聚合,因此殼層聚合物不是后續(xù)單體形成的聚合物而是種子聚合物,而當(dāng)乳液固含量較高時(shí),殼層聚合物開始破裂,硬聚合物以碎片或顆粒分布在最終乳膠粒的表層;在成膜后富集在漆膜表面,進(jìn)行有效的光交聯(lián),而不影響漆膜主體的彈性和低溫柔性。種子聚合物的親水性大小決定了其種子聚合物在成膜過程中向外部擴(kuò)散的能力,同時(shí)也決定了漆膜的實(shí)干速度及漆膜的致密性,同時(shí)還影響光敏交聯(lián)劑向漆膜表層的擴(kuò)散速度及擴(kuò)散程度,因此種子聚合物的親水性在涂料乳液的設(shè)計(jì)中至關(guān)重要。本發(fā)明利用乳膠粒的顆粒形態(tài)設(shè)計(jì)將種子乳液聚合與相控成膜機(jī)制相結(jié)合,解決耐污性與低溫柔性難以均衡的問題,具體是采用種子法嚴(yán)格控制最終乳液的粒徑及最終乳液乳膠粒的殼層聚合物的組成及其親水性的大小。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,提供了一種粒徑小、分布較窄,且適中親水性的用于彈性涂料的種子乳液及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,本發(fā)明提供了一種使用上述種子乳液制備的乳液及其制備方法。第三方面,本發(fā)明提供了一種低溫柔性、耐沾污及耐候性均優(yōu)的彈性涂料及其制備方法。
在本申請中,所述“純丙型”乳液、涂料是指由甲基丙烯酸酯、丙烯酸(酯)類單體生產(chǎn)的乳液或涂料。在本申請中,具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(低于_15°C )的丙烯酸酯共聚物被稱作“軟聚合物”,具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(高于32°C)的丙烯酸酯共聚物被稱作“硬聚合物”。本發(fā)明的實(shí)施方案概括如下:本發(fā)明的一個(gè)方面提供制備用于制備彈性涂料的種子乳液的方法,該方法包括以下步驟:(I)預(yù)乳化:將18 33重量份(優(yōu)選22 29重量份)的去離子水,6 20重量份(優(yōu)選8-18重量份,更優(yōu)選10 15重量份)的陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)攪拌一段時(shí)間(例如10 20分鐘)后,滴加45 73重量份(優(yōu)選48 70重量份,更優(yōu)選52 68重量份,例如55,60,65重量份)的由單體苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和丙烯酸丁酯(BA)組成的單體混合物,繼續(xù)高速攪拌乳化,獲得預(yù)乳化液;其中共聚單體比例(按wt)St:MMA:BMA:BA是(32 42): (18 27): (18 27): (12 22),優(yōu)選是(35 40): (20 25): (20 25): (15 20);(2)聚合:將32 50重量份(優(yōu)選36 45重量份,更優(yōu)選38 42重量份)的去離子水、5 15重量份(優(yōu)選6 13重量份,更優(yōu)選7 11重量份)的十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),在攪拌條件下,升溫至70 92°C (優(yōu)選75 90°C,優(yōu)選80 88°C,或82 87°C ),攪拌一段時(shí)間(例如I 4分鐘。如,待溫度沖至最高并穩(wěn)定幾分鐘,例如I 4分鐘,或2 3分鐘),然后滴加以上步驟(I)所得的預(yù)乳化液和自由基引發(fā)劑水溶液(例如由0.2 0.7重量份的自由基引發(fā)劑和4 6重量份的水所形成),滴加時(shí)溫度控制在83 90°C (優(yōu)選85 89°C,優(yōu)選86 88°C ),總滴加時(shí)間控制在75 120分鐘(優(yōu)選80 110分鐘,優(yōu)`選90 100分鐘);滴加完畢后保溫一段時(shí)間(例如0.3 2小時(shí),優(yōu)選40 80分鐘,優(yōu)選50 70分鐘,例如60分鐘);(3)后處理:將步驟⑵所得乳液降溫(例如到20 40°C,優(yōu)選20 35°C ),添加4 10重量份(優(yōu)選5-9重量份)的補(bǔ)加乳化劑,加入O或0.01-0.4重量份(優(yōu)選0.1-0.3重量份)防腐劑(例如Β τ-20(1,2-苯并異噻唑啉-3-酮,美國索爾公司))和/或O或0.01 0.4重量份(優(yōu)選0.1 0.3重量份)消泡劑,最后用中和劑(例如氨水)中和(例如至pH值8.0 8.50),然后過濾,獲得種子乳液。以上步驟(3)中所使用的補(bǔ)加乳化劑是陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),或是非離子表面活性劑如含硅乳化劑或司盤系(Span)或吐溫系(Tween)表面活性劑,或者是SDS或SDBS與該非離子表面活性劑的混合物(例如按照1-3:3-1的比例)。以上所述的種子乳液的聚合物的漢克常數(shù)(Hansch)為3.00 3.85,優(yōu)選3.05
3.81pKa,優(yōu)選為 3.06 3.70pKa,或 3.09 3.60pKa,和 / 或具有 30 108°C、優(yōu)選 30 90°C或40 80°C,進(jìn)一步優(yōu)選為40 70°C,或40 60°C,最優(yōu)選40 50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。漢克(Hansch)常數(shù)反映了最終共聚物的親水親油性大小。所述種子乳液的固含量是在35_60wt%之間,優(yōu)選在38_58wt%、40_55wt%、42-54wt%或45 53wt%之間,更優(yōu)選在47_52wt%或48 51wt%之間。
對于涂料乳液,選擇乳化劑的規(guī)則是,在保證聚合穩(wěn)定性、儲存穩(wěn)定性,耐鹽穩(wěn)定性的前提下,乳化劑用量盡可能小,因此盡可能選擇增容效果好,臨界膠束濃度(CMC)值小的乳化劑。本發(fā)明所述陰離子乳化劑,優(yōu)選十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),進(jìn)一步優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作為所述種子乳液的乳化劑。十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和十二烷基硫酸鈉(SDS)的乳化增容效果基本一樣,但用十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作乳化劑時(shí)粒徑分布更細(xì)而且分布更窄。乳液成膜過程中,親水性小分子物質(zhì)均在干燥過程的后期會隨最終的微量水,在毛細(xì)管的作用下向漆膜表面擴(kuò)散,然后富集在一起。因此乳化劑的用量對漆膜的耐水性很重要。因?yàn)殡S乳化劑用量增加,單體的轉(zhuǎn)化率降低,這是因?yàn)槿榛瘎┯昧吭黾樱蠈雍穸仍黾?,引發(fā)劑及單體向乳膠粒內(nèi)部擴(kuò)散的速度減慢,水相成核幾率增加所致;隨單體親水性增加,絮凝物生成率增加,這是因?yàn)橛H水性很強(qiáng)的單體在厚的乳化劑水合層的阻隔作用下更易水相成核所致,而且乳化劑用量越大,效應(yīng)越大,聚合穩(wěn)定性越差;均相成核程度增加,粒徑變細(xì),都導(dǎo)致乳液的穩(wěn)定性急劇下降。所以,乳化劑SDS或SDBS用量是基于單體總重量的15 25wt%,優(yōu)選18% 22wt%,更有選19% 21wt%。進(jìn)一步優(yōu)選的是,所述種子乳液的乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),且用量為單體總重量的18 22wt%。乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)和十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)是聚合速度及聚合穩(wěn)定性且CMC值較小的乳化劑,但這兩種乳化劑的耐鹽穩(wěn)定性差,因此通常在聚合完畢后補(bǔ)加適量的非離子乳化劑(或非離子表面活性劑),優(yōu)選為含硅乳化劑。所述含硅乳化劑優(yōu)選是含有聚硅氧烷鏈段和聚醚鏈段的嵌段共聚物。含硅乳化劑總體是非離子性,對粒徑影響很小,進(jìn)一步優(yōu)選的是,所選含硅乳化劑的表面張力是在10 21達(dá)因之間、優(yōu)選在15 20達(dá)因之間。含硅乳化劑特別優(yōu)選是S-240乳化劑(德固薩公司)或S-408(美國邁圖公司)。

種子乳液的表面張力會隨含硅乳化劑比例的增加及單體的漢克常數(shù)的降低,逐漸降低,含硅乳化劑在聚合過程中起到潤濕劑的作用,為以后制備彈性乳液提供了降低表面張力的可能性,可進(jìn)一步提高彈性乳液的流平性及最終涂料對基材的潤濕性。優(yōu)選的是,含硅乳化劑用量為總?cè)榛瘎┯昧康腛 50%,優(yōu)選10 40%,或20 40%,最優(yōu)選30 40%,總?cè)榛瘎┯昧咳跃S持在單體總量的15 25wt%。所述自由基引發(fā)劑,可以是無機(jī)自由基引發(fā)劑(例如過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨)或有機(jī)氧化-還原引發(fā)劑(例如有機(jī)過氧化物(如叔丁基過氧化物)_有機(jī)還原劑(如維生素C))或無機(jī)氧化-還原引發(fā)劑。也可以是不同類型的兩種引發(fā)劑的結(jié)合,例如無機(jī)自由基引發(fā)劑和有機(jī)氧化-還原引發(fā)劑的結(jié)合。本發(fā)明優(yōu)選無機(jī)自由基引發(fā)劑,進(jìn)一步優(yōu)選過硫酸鹽,更優(yōu)選過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸堿金屬鹽中的一種或幾種。引發(fā)劑用量例如是基于單體總重量的3 5wt%。,優(yōu)選3.5% 4.5wt%0。優(yōu)選的是,所述種子乳液中還有中和劑,例如氨水,甲基醇氨,優(yōu)選氨水。本發(fā)明中氨水通常以20-40wt%、更一般22-35wt%,尤其25wt%的濃度使用。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在種子乳液中中和劑由濃度25wt%的氨水和去離子水組成,含有基于總反應(yīng)混合物重量I 2%的氨水和I 2%的去離子水。優(yōu)選的是,所述種子乳液中還可以添加防腐劑,例如苯甲酸鈉、四氯間苯二腈、氨基丙醇化合物,優(yōu)選Alex251、BIT-20 (1,2-苯并異噻唑啉-3-酮)中的一種或幾種。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在種子乳液中含有基于總反應(yīng)混合物重量O 0.2%,優(yōu)選O 0.1%的防腐劑。優(yōu)選的是,所述種子乳液中還可以添加消泡劑,所述消泡劑為有機(jī)硅消泡劑或氟改性娃氧燒消泡劑,優(yōu)選水性娃油、娃酮乳液中的一種或幾種;進(jìn)一步優(yōu)選DF60消泡劑、Tego902W消泡劑、WBA消泡劑(美國科寧公司)中的一種或幾種。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在種子乳液中含有基于總反應(yīng)混合物重量O 0.2wt%,優(yōu)選0.1 0.2wt%的消泡劑。所述種子乳液的數(shù)均粒徑為28 38nm,優(yōu)選29 36nm,或30 35nm,進(jìn)一步優(yōu)選31 34nm,或32 33nm,粒徑分布指數(shù)(PDI)小于0.10。本發(fā)明的 另一個(gè)方面提供一種彈性乳液,該彈性乳液是使用以上制備的種子乳液作為種子,在乳化劑、交聯(lián)單體、交聯(lián)劑、去離子水、任選的濕潤劑的存在下通過引發(fā)劑引發(fā)丙烯酸類單體聚合而形成的。本發(fā)明還提供一種制備上述彈性乳液的方法,該方法包括如下步驟:(I)預(yù)乳化:在預(yù)乳化釜中加入15 25重量份(優(yōu)選18 22重量份)的水,在攪拌狀態(tài)下,加入0.08 0.7重量份(優(yōu)選0.1 0.6重量份)的陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),0.1 0.9重量份(優(yōu)選0.3 0.8重量份)的聚醚型非離子乳化劑[例如,壬基酚聚氧乙烯醚或烷基聚氧乙烯醚,或者是含有磺酸鹽基團(tuán)的陰離子非離子混合型乳化劑如端羥基磺化的烷基醇聚氧乙烯醚(E0:15 20)(以下簡稱乳化劑B或混合型乳化劑B,上海忠臣精細(xì)化工有限公司),AES-25,上??茖幑綸,0.08 0.6重量份(優(yōu)選0.1 0.5重量份)的反應(yīng)型乳化劑,0.15 1.5重量份(優(yōu)選0.2 1.2重量份,如4,5,6重量份)的交聯(lián)單體,O或0.1 0.25重量份(優(yōu)選0.15
0.20重量份)的潤濕劑(如1^-45,1^-204-10,陶氏化學(xué)制造),攪拌一段時(shí)間(例如10 30分鐘)后,滴加40 60重量份(優(yōu)選45-55重量份,例如47或52重量份)的由丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)組成的單體混合物,高速攪拌乳化一段時(shí)間(例如45 75分鐘);其中單體混合物中單體比例 AA:AM:BA:MMA:BMA 是(0.8 5): (0.8 5): (25 65): (7 33): (7 33),優(yōu)選是(0.8 5): (0.8 5): (25 60)或(25 45): (7 33): (7 33),例如(I 3): (I 3): (30 50)或(40 50): (10 30): (10 30)。(2)聚合:向聚合反應(yīng)器(例如聚合爸)中加入18 40重量份(20 35重量份)的水,開啟攪拌,升溫至70 95°C (優(yōu)選82 92°C ),添加0.8 15重量份(優(yōu)選0.9 12重量份,I 10重量份,優(yōu)選2 8重量份,例如3,4, 5,6, 7重量份)的上述種子乳液,在82 90°C (87 89°C)下加入墊底的引發(fā)劑水溶液(例如由0.1 0.3重量份的引發(fā)劑如APS溶于2 5重量份的水中所形成),經(jīng)過一段時(shí)間(例如3 10分鐘)后,開始滴加步驟(I)所得預(yù)乳化液和引發(fā)劑水溶液(例如由0.1 0.3重量份的引發(fā)劑如APS溶于3-6重量份的水中所形成),滴加時(shí)間控制在100-350分鐘(優(yōu)選150 300分鐘,優(yōu)選180 250分鐘),滴加溫度控制在75 89°C (優(yōu)選80 88°C ),滴加結(jié)束后保溫一段時(shí)間(例如30 — 100分鐘,更優(yōu)選45 75分鐘,優(yōu)選50 70分鐘(例如60分鐘)),再降溫到62 72V (優(yōu)選65 70。。,優(yōu)選66 67V ),加入中和劑(例如中和至ρΗ8.0-8.5);(3)后消除:在62 72°C (優(yōu)選65 70°C,優(yōu)選66 67°C )下,向步驟⑵所得乳液中加入0.08-0.35重量份(0.1-0.3重量份)的后消除引發(fā)劑A,經(jīng)過5 15分鐘(例如10分鐘)后滴加后消除引發(fā)劑B,滴加時(shí)間控制在15 60分鐘(例如18 - 45分鐘,優(yōu)選20 40分鐘,例如30分鐘),滴加完畢后進(jìn)行第二次保溫,保溫時(shí)間為30 - 90分鐘(優(yōu)選45 75分鐘,優(yōu)選50 70分鐘,例如60分鐘);其中,所述后消除引發(fā)劑A為有機(jī)氫過氧化物如叔丁基過氧化氫水溶液(例如由
0.01-0.03重量份的叔丁基過氧化氫溶于0.1 0.3重量份的水中所形成);所述后消除引發(fā)劑B為還原劑如甲醛合次硫酸氫鈉和/或亞硫酸氫鈉的水溶液(如由0.1 0.3重量份的甲醛合次硫酸氫鈉和/或亞硫酸氫鈉溶于0.15 0.4重量份的水中所形成);(4)在第二次保溫完畢后降溫至15 40°C (優(yōu)選20 35°C ),加入0.2-0.5重量份的補(bǔ)加乳化劑(如QM-1580,上海忠誠精細(xì)化工有限公司),攪拌一段時(shí)間(例如15 30分鐘)后添加交聯(lián)劑、任選的中和劑、任選的消泡劑、任選的防腐劑(如BIT-20(1,2-苯并異噻唑啉-3-酮)),再繼續(xù)攪拌30-90分鐘(優(yōu)選45 75分鐘,優(yōu)選50 70分鐘,例如60分鐘);(5)最后過濾(例如用500目濾網(wǎng)),制得彈性乳液。作為交聯(lián)單體,優(yōu)選使用乙烯基硅氧烷,隨其用量的增加,漆膜的斷裂強(qiáng)度增加,斷裂伸長減小,漆膜的耐沾污性均一直呈升高的趨勢。所述乙烯基硅氧烷可以是A151、A17UA-174中的一種或幾種,優(yōu)選A151。交聯(lián)單體優(yōu)選為乙烯基三(C1-C3烷氧基)硅烷,優(yōu)選是A151(即乙烯基三乙氧基硅烷),其用量優(yōu)選為單體總重量的2 12wt%,優(yōu)選4 10wt%,更優(yōu)選6 8wt%。濕潤劑優(yōu)選為非離子濕潤劑(例如LF-45、LF-20、AF-10,陶氏化學(xué)制造),其用量優(yōu)選為單體總重量的I 5wt%。,優(yōu)選1.5 4wt%。,進(jìn)一步優(yōu)選2 3.5wt%0。交聯(lián)劑可以是光敏交聯(lián)劑,例如市售的安息香苯甲醚類光敏引發(fā)劑,其用量優(yōu)選為單體總重量的2 8wt%0。本發(fā)明的乳化劑優(yōu)選包括陰離子乳化劑和反應(yīng)型乳化劑,還進(jìn)一步優(yōu)選包括陰離子非離子混合型乳化劑。本發(fā)明陰離子乳化劑,優(yōu)先選用常用的具有很好的增容性和最小CMC值的十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),更優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)。SDBS耐水性較其他乳化劑好,優(yōu)點(diǎn)是用量小,聚合速度快。所述混合型乳化劑,可以提高乳液的耐鹽穩(wěn)定性、有效地提高聚合速度,本發(fā)明優(yōu)選端羥基磺化的烷基醇聚氧乙烯醚25 (以下稱為乳化劑B)。所述反應(yīng)型乳化劑,可以進(jìn)一步提高乳液聚合物本身對顏料的潤濕性和漆膜的耐水性。
反應(yīng)型乳化劑(或稱作反應(yīng)型表面活性劑)選自下列這些中的一種或兩種或多種:稀丙基輕燒基橫酸納(SAHS),稀丙基氧基聚氧化乙稀(6, 8, 10或12)壬基苯基釀硫酸銨(DNS-86),馬來酸酐衍生物磺酸鈉(M12),2-丙烯酸鹽酰胺基-2-甲基丙基磺酸鹽(AMPS),3-烯丙基氧基-2-羥基-丙基磺酸鈉(C0PS-1),3-烯丙基氧基_2_羥基-丙基磷酸鈉(C0PS-3),甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸鹽(MPEGMA),乙烯基磺酸鈉(SVS),2-甲基-2-丙烯-1-磺酸鈉(SMS),2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸鈉(AMPSA),烯丙氧基羥丙基磺酸鈉鹽(AHPS)或2-丙烯酰胺基-2-甲基丁烷磺酸鈉(SAMBS);優(yōu)選的是,反應(yīng)型乳化劑選自3 —稀丙氧基-2-輕基_丙基橫酸納(C0PS-1)或3_稀丙氧基-2-輕基_丙基憐酸納鹽(C0PS-3)中的一種或兩種。
優(yōu)選的是,以聚合單體總重量為基準(zhǔn)計(jì),陰離子型乳化劑為I 6wt%0,非離子型乳化劑為I 6wt%。,反應(yīng)型乳化劑為I 5wt%0。在制備彈性乳液的過程中,去離子水的量優(yōu)選使得所述彈性乳液的固含量在35-60wt% 之間,優(yōu)選在 38-58wt%、40-55wt%、42-54wt% 或 45 53wt% 之間,更優(yōu)選在47-52wt%或48 51wt%之間。例如去離子水的量為反應(yīng)混合物總重量的40 65重量
Wt%o為進(jìn)一步提高乳液對基材的潤濕性,所述彈性乳液還包括潤濕劑。所選的潤濕劑的HLB值越低,越容易在漆膜表面富集且單成一相,出現(xiàn)相分離現(xiàn)象,導(dǎo)致漆膜的透明度下降,從而影響漆膜的光澤和顏色飽和度。因此,本發(fā)明優(yōu)選使用非離子潤濕劑,優(yōu)選使用端羥基甲醚化的非離子潤濕劑,進(jìn)一步優(yōu)選為LF-45,LF-20, A-1O中的一種或幾種。優(yōu)選的是,所述彈性乳液中含有基于總反應(yīng)混合物重量的O 5%。,優(yōu)選0.8 4%。,進(jìn)一步優(yōu)選I 3%。的潤濕劑。所述引發(fā)劑,可以是無機(jī)自由基引發(fā)劑(例如過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨),有機(jī)氧化引發(fā)劑(例如有機(jī)過氧化物(如叔丁基過氧化物),或有機(jī)還原引發(fā)劑(如甲醛合次硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉)中的一種或幾種。所述種子乳液是本發(fā)明第一方面所述的種子乳液。隨著種子乳液用量的增加,彈性涂料乳液的粒徑變小,當(dāng)種子乳液用量在單體總量的3%以上時(shí),彈性乳液的粒徑在IOOnm以下,耐候性明顯提高,耐沾污性提 高。耐污性提高可由2個(gè)方面來解釋。(I)種子乳液用量增大,乳液聚合物親水性增加,漆膜的干燥速度更趨一致,漆膜的致密性增加,漆膜的耐臟水污染能力增加,(2)種子乳液用量增加,乳液聚合物的親水性增加,在漆膜干燥后期,光敏交聯(lián)劑隨之?dāng)U散到表面的能力增加,漆膜表面光交聯(lián)程度增加,漆膜的耐沾污性提聞。本發(fā)明的高耐沾污彈性涂料乳液包括光敏交聯(lián)劑。目前用于UV光固化的光敏引發(fā)劑很多,但都是為油性UV光油或UV印刷油墨定制的,而具有適當(dāng)親水性的自由基型且可在長UV有光響應(yīng)的光敏引發(fā)劑卻很少。本發(fā)明所述光敏交聯(lián)劑優(yōu)選為安息香苯甲醚類光敏引發(fā)劑。且隨光敏引發(fā)劑的水溶性增加及用量的增加,漆膜的耐沾污性能力提高,但常溫彈性及低溫彈性均呈降低趨勢。這是因?yàn)?,?dāng)光敏引發(fā)劑親水性小時(shí),光敏引發(fā)劑主要被吸附在乳膠粒的內(nèi)表層,與親油的聚合物吸附力強(qiáng),當(dāng)漆膜干燥后,擴(kuò)散到漆膜表面的百分比降低,導(dǎo)致內(nèi)部光交聯(lián)程度增加,最終表現(xiàn)為漆膜的彈性下降,耐沾污能力下降。反之,隨著光敏引發(fā)劑親水性增加,擴(kuò)散到漆膜表面的比例增大,表面交聯(lián)效率增加,內(nèi)部光交聯(lián)程度降低甚至降至0,漆膜的彈性增加,因此彈性涂料的耐沾污性與光敏引發(fā)劑的親水性,彈性乳液乳膠粒外層聚合物的親水性息息相關(guān),二者必須達(dá)到完全匹配。因此,進(jìn)一步優(yōu)選為在水中的溶解度為1.0% 3.5%的光敏引發(fā)劑。所述彈性乳液的固含量在35_60wt%之間,優(yōu)選在38-58wt%、40-55wt%、42_54wt%或45 53wt%之間,更優(yōu)選在47-52wt%或48 51wt%之間。所述彈性乳液中粒子的數(shù)均粒度是在80 90nm之間,優(yōu)選82 88nm或83 87nm之間,更優(yōu)選84 86nm之間例如85nm。為提高所述彈性乳液的性能,還可以加入乳液制備常用的助劑。優(yōu)選的是,所述彈性乳液中還包括中和劑,例如氨水,甲基醇氨,優(yōu)選氨水。本發(fā)明中氨水通常以20-40wt%、更一般22-35wt%,尤其25wt%的濃度使用。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在彈性乳液中中和劑由濃度25wt%的氨水和去離子水組成。優(yōu)選的是,所述彈性乳液中還可以添加防腐劑,例如苯甲酸鈉、四氯間苯二腈、氨基丙醇化合物,優(yōu)選Alex251、BIT-20中的一種或幾種。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在彈性乳液中含有基于總反應(yīng)混合物重量O 0.2%,優(yōu)選O 0.1%的防腐劑。優(yōu)選的是,所述彈性乳液中還可以添加消泡劑,所述消泡劑為有機(jī)硅消泡劑或氟改性娃氧燒消泡劑,優(yōu)選水性娃油、娃酮乳液中的一種或幾種;進(jìn)一步優(yōu)選DF60消泡劑、Tego902W消泡劑、WBA消泡劑(美國科寧公司)中的一種或幾種。進(jìn)一步優(yōu)選的是,在彈性乳液中含有基于反應(yīng)混合物總重量O 5%。,優(yōu)選I 4%。的消泡劑。本發(fā)明的第三方面,提供了一種彈性涂料,該彈性涂料包括以下組分:z
填料100 500重量份,優(yōu)選150 450重量份,優(yōu)選200 400重量份,220 380重量份;顏料O或2 180重量份,優(yōu)選10 160重量份,更優(yōu)選30 150重量份,50 140重量份;顏料分散劑O或0.1 13重量份,優(yōu)選2 12重量份,優(yōu)選4 10重
量份;顏料潤濕劑O或0.05 3重量份,優(yōu)選0.1 2重量份,優(yōu)選0.15
1.5重量份;消泡劑O或0.2 4重量份,0.5 3.0重量份,1.0 2.5重量份;增稠劑O或I 5重量份,優(yōu)選1.5 4重量份;pH調(diào)節(jié)劑O或I 25重量份,優(yōu)選2 20重量份,優(yōu)選3 15重
量份;成膜助劑O或I 10重量份,優(yōu)選2 8重量份,優(yōu)選3 7重量份;防腐劑O或0.1 3重量份,優(yōu)選0.5 2重量份,優(yōu)選0.8 1.5
重量份;防霉劑O或0.1 3重量份,優(yōu)選0.5 2重量份,優(yōu)選0.8 1.5
重量份;水120 300重量份,優(yōu)選160 280重量份,更優(yōu)選180
260重量份。所述顏料為鈦白粉(優(yōu)選,美國杜邦公司生產(chǎn)的金紅石型鈦白粉R902)、氧化鐵、炭黑、調(diào)色顏料漿或有機(jī)合成顏料中的一種或兩種或多種;或填料是碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、硅灰石粉、硅酸鋁中的一種或兩種或多種。細(xì)度要求1200目以上,最好采用超細(xì)的滑石粉(1200目)、重質(zhì)碳酸鈣粉(1200目)或硅酸鋁(超細(xì))中的任意一種或幾種。本發(fā)明實(shí)施例優(yōu)選北京美亞華成貿(mào)易有限公司的重鈣(1200目)、滑石粉(1200目)。所述顏料分散劑優(yōu)選為聚羧酸鈉鹽型分散劑,優(yōu)選SN-5040 (日本諾普科化工有限公司);所述顏料潤濕劑優(yōu)選為PE-100 (深圳海川化工有限公司),和/或AF-10 (美國陶氏化學(xué));所述消泡劑可以是液態(tài)金屬皂類消泡劑如日本諾普科化工有限公司消泡劑NXZ ;可以為含硅的消泡劑,如SN-DEF0AMER345 ;可以為非硅消泡劑,例如佛山帝匯公司的DH-X2205。優(yōu)選是消泡劑NXZ (日本諾普科化工有限公司)、SN-DEF0AMER345、DH_X2205 (佛山帝匯公司)中的任意一種或兩種或多種;所述增稠劑優(yōu)選為增稠劑TT935(美國羅門哈斯公司)和/或ASE-60 (美國羅門哈斯公司)。所述pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為AMP-95 (2_氨基_2_甲基_1_丙醇,美國陶氏化學(xué))。所述消泡劑可以為液態(tài)金屬皂類消泡劑。所述潤濕劑,包括顏料潤濕劑和基材潤濕劑。顏料潤濕是顏料被穩(wěn)定分散的前提,顏料潤濕過程實(shí)際上是顏料表面的氣體被基料溶液取代的過程,乳液本身對顏料的潤濕能力較差,所以通常使用潤濕劑。根據(jù)確定的顏填料,選擇相應(yīng)的潤濕分散劑,本發(fā)明優(yōu)選深圳海川化工有限公司的多用途表面活性劑PE-100 ;基材潤濕劑可以為彈性涂料領(lǐng)域常用的一種或幾種,優(yōu)選美國陶氏化學(xué)的AF-10。本發(fā)明還包括輔助成膜物質(zhì),輔助成膜物質(zhì)不能單獨(dú)成膜,只是在涂料形成涂膜過程中起到輔助的作用,如成膜助劑、消泡劑、防凍劑、中和劑、防腐劑、增稠劑等各種助劑,它們在涂料中的用量雖小,但對涂料的儲存、施工及涂膜的耐水性、耐老化性、耐洗刷性等物理性能均有明顯作用。所述涂料中還可以任選地添加成膜助劑,所述成膜助劑可以為十二醇酯、苯甲醇、
乙二醇丁醚。所述中和劑可以為氨水或甲基醇`氨,優(yōu)選氨水。所述涂料中還可以任選的添加防腐劑、防霉劑。所述防腐劑可以為苯甲酸鈉、四氯間苯二腈、氨基丙醇化合物中的任意一種或幾種。本發(fā)明還涉及一種制備上述彈性涂料的方法,該方法包括如下步驟:(I)在分散設(shè)備(如分散缸)中,加入水開啟攪拌,加入潤濕劑、分散劑,攪拌溶解后,提高轉(zhuǎn)速(例如提至1500 1800轉(zhuǎn)/分)加入填料、任選的顏料進(jìn)行分散;(2)將分散后的漿料研磨,細(xì)度達(dá)到40微米以下;(3)在低速(例如500 800轉(zhuǎn)/分)攪拌條件下,將彈性乳液、任選的消泡劑、任選的增稠劑、任選的PH調(diào)節(jié)劑、任選的成膜助劑、任選的防腐劑、任選的防霉劑投入分散設(shè)備中,混合攪拌均勻,過濾制得彈性涂料。本發(fā)明所述的彈性涂料可作為內(nèi)外墻裝飾涂料,用于建筑涂裝領(lǐng)域。在本申請中“任選”表示有或沒有,例如“任選地添加”表示添加或不添加。在本申請中所述的“水”優(yōu)選為“去離子水”。本發(fā)明利用種子可控乳液聚合技術(shù)與相控成膜技術(shù)相結(jié)合,解決了制備高性能建筑外墻用純丙型彈性涂料乳液的技術(shù)瓶頸。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):(I)將種子乳液可控聚合與相控成膜技術(shù)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了對最終乳液的粒徑、粒徑分布控制,實(shí)現(xiàn)了聚合物在乳膠粒內(nèi)外的分布控制與聚合物親水親油性分布控制。種子聚合物的親水性大小決定了其種子聚合物在成膜過程中向外部擴(kuò)散的能力,同時(shí)也決定了漆膜的實(shí)干速度及漆膜的致密性,同時(shí)還影響光敏交聯(lián)劑向漆膜表層的擴(kuò)散速度及擴(kuò)散程度,常用單體的Hansch (漢克)常數(shù)值如下表I所示表2常用單體的漢克常數(shù)(Hansch)
權(quán)利要求
1.制備種子乳液的方法,該方法包括以下步驟: (1)預(yù)乳化:將18 33重量份的去離子水,6 20重量份的陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)攪拌一段時(shí)間后,滴加45 73重量份的由單體苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和丙烯酸丁酯(BA)組成的單體混合物,繼續(xù)高速攪拌乳化,獲得預(yù)乳化液;其中共聚單體比例(按wt) St是(32 42): (18 27): (18 27): (12 22),優(yōu)選是(35 40): (20 25): (20 25): (15 20); (2)聚合:將32 50重量份的去離子水、5 15重量份的十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),在攪拌條件下,升溫至70 92°C,攪拌一段時(shí)間,然后滴加以上步驟⑴所得的預(yù)乳化液和自由基引發(fā)劑水溶液,滴加時(shí)溫度控制在83 90°C,總滴加時(shí)間控制在75 120分鐘;滴加結(jié)束后保溫一段時(shí)間; (3)后處理:將步驟⑵所得乳液降溫,添加4 10重量份的補(bǔ)加乳化劑,加入O或0.01 0.4重量份的防腐劑和/或O或0.01 0.4重量份的消泡劑,最后用中和劑中和,然后過濾,獲得種子乳液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(3)中所使用的補(bǔ)加乳化劑是陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),或是非離子表面活性劑(如含硅乳化劑),或者是SDS或SDBS與該非離子表面活性劑的混合物。
3.由權(quán)利要求1或2的方法所制備的種子乳液,其中種子乳液的固含量是在35-60wt%之間,優(yōu)選在38-58wt%之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的種子乳液,其中種子乳液的聚合物的漢克常數(shù)(Hansch)為3.00 3.85pKa,優(yōu)選3.05 3.81pKa,和/或具有30 108°C、優(yōu)選30 90°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的種子乳液,所述種子乳液的數(shù)均粒徑為28 38nm,優(yōu)選29 36nm。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的種子乳液,所述種子乳液的粒徑分布指數(shù)(roi)小于0.10。
7.制備彈性乳液的方法,該方法包括如下步驟: (1)預(yù)乳化:在預(yù)乳化釜中加入15 25重量份的水,在攪拌狀態(tài)下,加入0.08 0.7重量份的陰離子乳化劑十二烷基硫酸鈉(SDS)或十二烷基苯磺酸鈉(SDBS),0.1 0.9重量份的聚醚型非離子乳化劑,0.08 0.6重量份的反應(yīng)型乳化劑,0.15 1.5重量份的交聯(lián)單體,O或0.1 0.25重量份的潤濕劑,攪拌一段時(shí)間(例如10 30分鐘)后,滴加40 60重量份的由丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)組成的單體混合物,高速攪拌乳化一段時(shí)間;其中單體混合物中單體比例 AA:AM:BA:MMA:BMA 是(0.8-5): (0.8-5): (25-65): (7-33): (7-33),優(yōu)選是(1-3):(1-3):(30-50):(10-30):(10-30)。
(2)聚合:向聚合反應(yīng)器中加入18 40重量份的水,開啟攪拌,升溫至70 95°C,添加0.8 15重量份的上述種子乳液,在82-90°C下加入墊底的引發(fā)劑水溶液,經(jīng)過一段時(shí)間后,開始滴加步驟(I)所 得預(yù)乳化液和引發(fā)劑水溶液,滴加時(shí)間控制在100-350分鐘,滴加溫度控制在75 89°C,滴加結(jié)束后保溫一段時(shí)間,再降溫到62 72°C,加入中和劑; (3)后消除:在62 72°C下,向步驟(2)所得乳液中加入0.08 0.35重量份的后消除引發(fā)劑A,經(jīng)過5 15分鐘后滴加后消除引發(fā)劑B,滴加時(shí)間控制在15 60分鐘,滴加完畢后進(jìn)行第二次保溫,保溫時(shí)間為30 - 90分鐘; 其中,所述后消除引發(fā)劑A為有機(jī)氫過氧化物;所述后消除引發(fā)劑B為還原劑,優(yōu)選是甲醛合次硫酸氫鈉和/或亞硫酸氫鈉的水溶液; (4)在第二次保溫完畢后降溫至15 40°C,加入0.2 0.5重量份的補(bǔ)加乳化劑(QM-1580,上海忠誠精細(xì)化工有限公司),攪拌一段時(shí)間后添加交聯(lián)劑、任選的中和劑、任選的消泡劑、任選的防腐劑,再繼續(xù)攪拌一段時(shí)間; (5)最后過濾,制得彈性乳液。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中步驟(I)中的交聯(lián)單體是乙烯基三(C1-C3烷氧基)硅燒,優(yōu)選是A151 (即乙稀基二乙氧基娃燒)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中聚醚型非離子乳化劑是司盤系(Span)或吐溫系(Tween)表面活性劑,或者是含有磺酸鹽基團(tuán)的陰離子非離子混合型乳化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中反應(yīng)型乳化劑選自下列中的一種或兩種或多種:烯丙基羥烷基磺酸鈉(SAHS),烯丙基氧基聚氧化乙烯(6,8,10或12)壬基苯基醚硫酸銨(DNS-86),馬來酸酐衍生物磺酸鈉(M12),2-丙烯酸鹽酰胺基_2_甲基丙基磺酸鹽(AMPS),3-稀丙基氧基-2-輕基_丙基橫酸納(COPS-1), 3-稀丙基氧基-2-輕基_丙基憐酸納(C0PS-3),甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸鹽(MPEGMA),乙烯基磺酸鈉(SVS),2-甲基_2_丙烯-1-磺酸鈉(SMS),2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸鈉(AMPSA),或2-丙烯酰胺基-2-甲基丁烷磺酸鈉(SAMBS);優(yōu)選的是,反應(yīng)型乳化劑選自3—烯丙氧基-2-羥基-丙基磺酸鈉(C0PS-1)或3-烯丙氧基-2-羥基-丙基磷酸鈉鹽(C0PS-3)中的一種或兩種。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中潤濕劑是非離子潤濕劑,優(yōu)選是LF-45、LF-20或AF-10。
12.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中步驟(4)中的交聯(lián)劑是光敏交聯(lián)劑,優(yōu)選是安息香苯甲醚類光敏引發(fā)劑。
13.由權(quán)利要求7 12中任何一項(xiàng)的方法所制備的彈性乳液,其中彈性乳液的固含量在35-60wt%之間,優(yōu)選在38-58wt%之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的彈性乳液,其中彈性乳液中粒子的數(shù)均粒度是在80 90nm之間。
15.彈性涂料,該彈性涂料包括以下組分: 根據(jù)權(quán)利要求13或14的彈性乳液250 550重量份;填料100 500重量份;顏料O或2 180重量份; 顏料分散劑O或0.1 13重量份; 顏料潤濕劑O或0.05 3重量份; 消泡劑O或0.2 4重量份;增稠劑O或I 5重量份; pH調(diào)節(jié)劑O或I 25重量份;成膜助劑O或I 10重量份; 防腐劑O或0.1 3重量份;防霉劑O或0.1 3重量份;水120 300重量份。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的彈性涂料,其中顏料為鈦白粉、氧化鐵、炭黑、調(diào)色顏料漿或有機(jī)合成顏料中的一種或兩種或多種;或填料是碳酸鈣、滑石粉、高嶺土、硅灰石粉、硅酸鋁中的一種或兩種或多種。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的彈性涂料,其中顏料分散劑是聚羧酸鈉鹽型分散劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求15的彈性涂料,其中pH調(diào)節(jié)劑是AMP-95即2-氨基-2-甲基_1_丙醇。
19.根據(jù)權(quán)利要求15的彈性涂料,其中成膜助劑是十二醇酯、苯甲醇或乙二醇丁醚。
20.制備權(quán)利要求15-19中任何一項(xiàng)的彈性涂料的方法,該方法包括如下步驟: (1)在分散設(shè)備中 ,加入水開啟攪拌,加入潤濕劑、分散劑,攪拌溶解后,提高轉(zhuǎn)速加入填料、任選的顏料進(jìn)行分散; (2)將分散后的漿料研磨,細(xì)度達(dá)到40微米以下; (3)在低速攪拌條件下,將彈性乳液、任選的消泡劑、任選的增稠劑、任選的pH調(diào)節(jié)劑、任選的成膜助劑、任選的防腐劑、任選的防霉劑投入分散設(shè)備中,混合攪拌均勻,過濾制得彈性涂料。
21.權(quán)利要求15-19中任何一項(xiàng)的彈性涂料作為內(nèi)外墻裝飾涂料的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開的是一種建筑外墻彈性涂料用純丙烯酸酯共聚物涂料乳液的制備方法,包括種子乳液的制備方法,由種子乳液制備的純丙型彈性乳液及其制備方法,以及由彈性乳液添加助劑及填料等制備的彈性涂料,其中種子乳液的共聚物的共聚單體比例(按wt)St:MMA:BMA:BA是(32~42):(18~27):(18~27):(12~22),種子乳液的聚合物的漢克常數(shù)(Hansch)為3.00~3.81pKa,由種子乳液與由丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)按照單體比例(wt)(0.8-5):(0.8-5):(25-45):(7-33):(7-33)組成的單體混合物進(jìn)行種子聚合而得到彈性乳液。由本發(fā)明的純丙型彈性乳液制得的彈性涂料的耐沾污、耐候性、低溫彈性、附著性、耐水性等性能得到顯著提高,可作為耐久性要求較高的外墻裝飾涂料,廣泛用于建筑涂裝領(lǐng)域。
文檔編號C09D5/16GK103193917SQ20131011556
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月3日
發(fā)明者田立壯, 田海水, 王志寬, 高昊, 李俊超 申請人:衡水新光化工有限責(zé)任公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1
贡山| 凯里市| 福安市| 西青区| 鹤山市| 沂水县| 溧阳市| 哈巴河县| 双辽市| 吉木萨尔县| 永城市| 威远县| 曲松县| 临漳县| 龙井市| 广东省| 宣恩县| 都匀市| 雷波县| 北碚区| 蕉岭县| 克什克腾旗| 青冈县| 信阳市| 什邡市| 黄山市| 墨玉县| 福鼎市| 驻马店市| 布拖县| 建平县| 光山县| 阳西县| 石渠县| 南澳县| 江西省| 浦北县| 双城市| 界首市| 东辽县| 苏尼特右旗|