專利名稱：一種淺色松香酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，主要涉及一種淺色松香酯的制備方法。
背景技術(shù)：
松香酯是松香深加工中最主要的品種，占松香深加工產(chǎn)品60%以上，居各類松香深加工產(chǎn)品之首，是國民經(jīng)濟(jì)重要的化工原料。松香酯克服了普通松香原有的酸價(jià)高、性脆、易結(jié)晶、易老化等諸多缺點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于油墨、油漆、膠粘劑、涂料以及助焊劑等工業(yè)中。由于松香中的樹脂酸的羧基空間位阻大，酯化反應(yīng)活力能較高，需要在較高溫度下反應(yīng)較長時(shí)間才能得到合格產(chǎn)品，這樣制得的松香酯的顏色較深，不利于市場競爭?，F(xiàn)有的制備淺色松香酯的方法有以下三種:一是將松香或改性松香氫化、精制提純，然后再酯化制得淺色松香酯；二是將歧化松香精制、酯化、脫氫得到淺色松香酯；三是將松香提純，制得加納色不大于3的精制松香，酯化時(shí)加入催化劑、苯酚類硫化物最后得到淺色松香酯。上述三種方法均需對松香進(jìn)行 純化處理，成本較高。以普通松香為原料，酯化制得的松香酯顏色較深，無法滿足市場要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種以普通松香為原料制備淺色松香酯的方法，該方法工藝簡單，成本低廉，制得的松香酯固體加納色號不大于2。本發(fā)明提供的技術(shù)方案是一種淺色松香酯的制備方法，包括如下步驟:I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、苯酚硫化物和次磷酸按重量比為I 10:1 10:2 5:2 5的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至170 180°C熔化松香；3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量11 14%的醇和松香重量0.01 1%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至260 300°C酯化4 20小時(shí)，降溫至200 240°C，加入松香重量0.1 0.6%的穩(wěn)定劑，即得淺色松香酯。上述苯酚硫化物為6-叔丁基-3-甲基苯酚或烷基酚二硫化物低聚體。上述穩(wěn)定劑為2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與亞磷酸三苯酯或三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯的混合物。穩(wěn)定劑的加入可以使松香酯具有良好的耐候性和熱穩(wěn)定性。上述醇為丙三醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇或苯甲醇。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述醇為季戊四醇。本發(fā)明復(fù)合催化劑中，硫代硫酸鈉能起到加速歧化和漂白的作用，可使松香酯顏色變淺。苯酚硫化物能消除松香中部分共軛雙鍵，防止松香在酯化過程中被氧化，同時(shí)也能對生成的松香酯起到漂白作用。氧化鋅可大大提高酯化速度，使得酯化反應(yīng)進(jìn)行得更徹底。本發(fā)明是在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行的，惰性氣體可以是氮?dú)饣蚨趸?。本發(fā)明以普通松香為原料，制備工藝簡單，成本低廉，制得的松香酯固體加納色級不大于2，極具市場競爭力。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但不作為對本發(fā)明的限定。實(shí)施例1I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比為1:1:2:2的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至170°C熔化松香；3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量11%的丙三醇和松香重量0.01%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至260°C酯化4小時(shí)，降溫至200°C，加入松香重量0.1%的2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與亞磷酸三苯酯的混合物，即得淺色松香酯，固體加納色級為1.8。實(shí)施例2I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、烷基酚二硫化物低聚體和次磷酸按重量比為10:10:5:5的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至180°C熔化松香；3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量14%的甘露糖醇和松香重量1%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至300°C酯化20小時(shí)，降溫至240°C，加入松香重量0.6%的2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯的混合物，即得淺色松香酯，固體加納色級為1.6。實(shí)施例3I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比為8:8:2:3的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至175°C熔化松香；3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量12%的季戊四醇和松香重量0.5%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至280°C酯化16小時(shí)，降溫至220°C，力口入松香重量0.3%的2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與亞磷酸三苯酯的混合物，即得淺色松香酯，固體加納色級為1.5。實(shí)施例4I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、烷基酚二硫化物低聚體和次磷酸按重量比為1:10:2:5的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至180°C熔化松香；3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量11%的山梨醇和松香重量1%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至260°C酯化20小時(shí)，降溫至200°C，加入松香重量0.6%的2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與三(2，4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯的混合物，即得淺色松香酯，固體加納色級為1.9。實(shí)施例5I)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、6-叔丁基-3-甲基苯酚和次磷酸按重量比為10:1:5:2的比例混合，制得復(fù)合催化劑；2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至170°C熔化松香； 3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量14%的苯甲醇和松香重量0.01%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至300°C酯化4小時(shí)，降溫至240°C，加入松香重量0.1%的2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚與亞磷酸三苯酯的混合物，即得淺色松香酯，固體加納色級為2.0 。
權(quán)利要求
1.一種淺色松香酯的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: 1)將硫代硫酸鈉、氧化鋅、苯酚硫化物和次磷酸按重量比為I 10:1 10:2 5:2 5的比例混合，制得復(fù)合催化劑； 2)將松香投入熔化釜中，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至170 180°C熔化松香； 3)將熔化的松香轉(zhuǎn)入酯化釜內(nèi)，加入松香重量11 14%的醇和松香重量0.01 1%的復(fù)合催化劑，混合均勻，在惰性氣體的保護(hù)下，升溫至260 300°C酯化4 20小時(shí)，降溫至200 240°C，加入松香重量0.1 0.6%的穩(wěn)定劑，即得淺色松香酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色松香酯的制備方法，其特征在于:所述的苯酚硫化物為6-叔丁基-3-甲基苯酚或烷基酚二硫化物低聚體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色松香酯的制備方法，其特征在于:所述的穩(wěn)定劑為2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚與亞磷酸三苯酯或三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色松香酯的制備方法，其特征在于:所述的醇為丙三醇、季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇或苯甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要 求4所述的淺色松香酯的制備方法，其特征在于:所述的醇為季戊四醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種淺色松香酯的制備方法，該方法是將松香熔化后，按重量比為1～10:1～10:2～5:2～5的比例加入硫代硫酸鈉、氧化鋅、苯酚硫化物和次磷酸組成的復(fù)合催化劑，再加入醇，在惰性氣體保護(hù)下，高溫酯化，降溫后加入穩(wěn)定劑，即得松香酯。本發(fā)明以普通松香為原料，不需要對松香進(jìn)行精制、純化處理，其工藝簡單，成本低廉，制得的松香酯固體加納色級不大于2。
文檔編號C09F1/04GK103214971SQ20131015396
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月28日
發(fā)明者韋英干, 黃志偉 申請人:上思縣松香廠