專利名稱：一種近紫外激發(fā)型紅色熒光粉及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種近紫外激發(fā)型紅色熒光粉及其制備方法。
背景技術(shù)：
近紫外激發(fā)的發(fā)光材料是一類重要的光致發(fā)光功能材料，具有耐熱、耐腐蝕、穩(wěn)定性高、高效、節(jié)能、可循環(huán)使用等特點。這類材料被廣泛應(yīng)用于高壓汞燈、PDP顯示器、FED場發(fā)射顯示屏和近紫外激發(fā)的三基色白光LED等器件中。傳統(tǒng)的近紫外激發(fā)的紅色熒光粉為硫化物類熒光粉。近年來，隨著3D-PDP用熒光粉和三基色白光LED用熒光粉相繼成為研究的熱點，近紫外激發(fā)的熒光粉也越來越受到關(guān)注。對于此類電子俘獲材料來說，其發(fā)光現(xiàn)象是由材料中的陷阱能級結(jié)構(gòu)所致。YVO4的結(jié)構(gòu)與鋯英石類似，屬于單軸四方晶體，具有良好的機械性質(zhì)和物理性質(zhì)，YVO4能與激活離子間產(chǎn)生有效的能量傳遞，在近紫外光激發(fā)下具有高的發(fā)光強度和發(fā)光效率，是一種值得進一步研究的發(fā)光材料?？赏ㄟ^摻雜合適的稀土離子和運用合理的制備工藝制備出發(fā)光性能優(yōu)異的近紫外激發(fā)的YVO4基質(zhì)熒光粉。如今已報道被成功合成的YVO4基質(zhì)的紅色熒光粉有YVO4: Eu3+、Y (V，P) O4: Eu3+、Y (V，P) O4: Eu3+，Bi3+、(Y，Gd) (V, P)O4: Eu3+等體系。目前很多專利的熒光粉存在制備方法單一，產(chǎn)品發(fā)光強度不高等缺陷，因此，有必要開發(fā)新型高性能且制備方法新穎的近紫外激發(fā)的發(fā)光材料。發(fā)光材料的合成方法主要有高溫固相法、化學(xué)共沉淀法、溶膠凝膠法、微波合成法、燃燒法、水熱合成法、微乳液法、噴霧熱解法、爆轟法等。其中水熱法是發(fā)光材料行業(yè)中傳統(tǒng)的也是目前制備納米熒光粉常 用的方法，生產(chǎn)工藝比較成熟。溶劑熱兩步反應(yīng)法是一種新穎的合成熒光粉的方法，該方法通過結(jié)合溶劑熱反應(yīng)和溶膠凝膠反應(yīng)制備樣品，能實現(xiàn)不同濃度的離子更好地摻雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于滿足當(dāng)前的研究熱點和克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種近紫外激發(fā)型紅色熒光粉及其制備方法。本發(fā)明采用溶劑熱兩步反應(yīng)法制備的近紫外激發(fā)型紅色熒光粉，其組成為GdH，V7JO4: aEu3+，仙i3+，式中 OCr ^ 0.5 ；0<a<0.1 ；0〈/K0.1。該方法制備的熒光粉顆粒分散性好，摻雜易控制，發(fā)光性能好。本發(fā)明所述的近紫外激發(fā)型紅色熒光粉是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的，設(shè)計思路為:以Eu3+作為發(fā)光中心，添加Bi3+等為輔助激活劑；其發(fā)光存在交互作用；Bi3+、Gd3+、P5+等離子的加入能夠增強樣品發(fā)光性能。具體制備步驟如下:
(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Y7^Gdr)7H(Pr, V7J O4: aEu3+，仙i3+，按化學(xué)計量比分別稱取Y203、Eu2O3> Bi (NO3) 3.5H20、NH4VO3> Gd2O3 和(NH4) 2ΗΡ04 ；
(2)再分別稱取以上藥品總質(zhì)量1.0wt9T5.0wt%的表面活性劑和1.0wt9T5.0wt%的助熔劑，表面活性劑為PEG或十二烷基苯磺酸鈉中的一種，助熔劑為H3B03、BaF2、Li2C03中的至少一種；(3)將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液,用1:1的水醇混合溶液稀釋后，在溶液中加入Bi (NO3)3.5Η20和NH4VO3，超聲處理后將溶液移入反應(yīng)釜中于15(T200°C加熱12 18小時，抽濾，洗凈，干燥，得到前驅(qū)物；
(4)將Gd2O3和(NH4)2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中,然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，按比例加入先前制備好的前驅(qū)物和適量表面活性劑，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇研磨，烘干后于90(Tl20(rC煅燒2 4小時，研磨后即得目標產(chǎn)物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點:
1、本發(fā)明制備的紅色熒光粉與傳統(tǒng)的該系列熒光粉相比，激發(fā)波長范圍更寬，發(fā)光性能更好。2、本發(fā)明制備的熒光粉顆粒分 散性能好，亮度高，結(jié)晶性和涂覆性能好，且具有良好的重現(xiàn)性。3、本發(fā)明所采用的制備方法獨特、摻雜易控制、易于操作、成本低。四

圖1是本發(fā)明所提供的近紫外激發(fā)型熒光粉的制備方法的工藝流程 圖 2 是本發(fā)明(Y0.5, Gd0.5)0.9(P 0.5) Va5) O4: 0-05EU3+，0.05Bi3+的X射線衍射譜圖; 圖 3 是本發(fā)明(YQ.5，Gd0.5)0.9(P 0.5) V0.5) O4: 0.05Eu3+，0.05Bi3+的激發(fā)光譜 圖4 是本發(fā)明(YQ.5，Gd0.5)0.9(P 0.5) V0.5) O4: 0.05Eu3+，0.05Bi3+的發(fā)射光譜圖。五具體實施方式
實施例1
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 9, Gdft 7)0.96 (Pft ” Vft ,) O4: 0.02Eu3+，0.02Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.216 mo I, Eu2O3 (A.R.) 0.005 mol、Bi (NO3) 3.5Η20 (A.R.) 0.01 mo I, NH4VO3 (A.R.) 0.45mo I, Gd2O3 (A.R.) 0.024 mol 和(NH4) 2HP04 (A.R.) 0.05 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量lwt%的表面活性劑PEG和lwt%的助熔劑H3BO3 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5H20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于150 °C加熱18小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中,然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑PEG，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3研磨，將研磨后的粉末烘干后于900°C煅燒4小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例2
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 8，Gdft 2~) a g4 (Pft 2’ Vft s) O4: 0.02Eu3+，0.04Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.188 mo I, Eu2O3 (A.R.) 0.005 mol、Bi (NO3)3.5Η20 (A.R.) 0.02 mo I, NH4VO3 (A.R.) 0.4mol、Gd2O3 (A.R.) 0.047 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.1 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量2wt%的表面活性劑PEG和lwt%的助熔劑BaF2 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5Η20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于160 °C加熱16小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物^fGd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑PEG，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑BaF2研磨，將研磨后的粉末烘干后于1000°C煅燒3小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例3
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 7，Gdft ,) a 94 (Pft Vft 7) O4: 0.04Eu3+，0.02Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.1645 mo I, Eu2O3 (A.R.) 0.01 mol、Bi (NO3) 3.5Η20 (A.R.) 0.01 mo I, NH4VO3 (A.R.) 0.35mol、Gd2O3 (A.R.) 0.0705 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.15 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量3wt%的表面活性劑PEG和lwt%的助熔劑Li2CO3 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5H20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于180°C加熱15小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中,然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑PEG，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑Li2CO3研磨，將研磨后的粉末烘干后于1100°C煅燒2.5小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例4
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 6’ Gdft ,) a 9 (Pft 4, Vft 6) O4: 0.04Eu3+，0.06Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.135 mol、Eu2O3 (A.R.) 0.01 mol、Bi (NO3)3.5H20 (A.R.) 0.03 mol、NH4VO3 (A.R.) 0.3mol、Gd2O3 (A.R.) 0.09 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.2 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量4wt%的表面活性劑PEG和5wt%的助熔劑H3BO3 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5Η20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于190°C加熱14小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物^fGd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑PEG，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3研磨，將研磨后的粉末烘干后于1200°C煅燒2小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例5
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 5, Gdft a 9 (Pft 5, Vft O4: 0.05Eu3+，0.05Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.1125 mol、Eu2O3 (A.R.) 0.0125 mol、Bi (NO3)3.5H20 (A.R.) 0.025 mol、NH4VO3 (A.R.)0.25 mol、Gd2O3 (A.R.) 0.1125 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.25 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量5wt%的表面活性劑PEG和3wt%的助熔劑H3BO3和2wt%的助熔劑BaF2 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5Η20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于200°C加熱12小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4)2HPO4溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑PEG，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3和BaF2研磨，將研磨后的粉末烘干后于1000°C煅燒3小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例6
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 5, Gdft a 9 (Pft 5, Vft O4: 0.06Eu3+，0.04Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.1125 mol、Eu2O3 (A.R.) 0.015 mol、Bi (NO3)3.5H20 (A.R.) 0.02 mol、NH4VO3 (A.R.)0.25 mol、Gd2O3 (A.R.) 0.1125 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.25 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量5wt%的表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉和3wt%的助熔劑H3BO3和2wt%的助熔劑Li2CO3 ^fY2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3)3.5H20和NH4VO3，并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于200°C加熱12小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3和Li2CO3，將研磨后的粉末烘干后于1000°C煅燒3小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例7
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 6’ Gdft ,) a 9 (Pft 4, Vft 6) O4: 0.06Eu3+，0.04Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.135 mo I, Eu2O3 (A.R.) 0.015 mol,Bi (NO3)3.5Η20 (A.R.) 0.02 mo I, NH4VO3 (A.R.) 0.3mol、Gd2O3 (A.R.) 0.09 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.2 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量4wt%的表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉和5wt%的助熔劑BaF2 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5H20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于190°C加熱15小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑BaF2研磨，將研磨后的粉末烘干后于1200°C煅燒2小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例8
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 7，Gdft ,) a 86 (Pft 3，Vft 7) O4: 0.06Eu3+，0.08Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.1505 mol、Eu2O3 (A.R.) 0.015 mol、Bi (NO3)3.5H20 (A.R.) 0.04 mol、NH4VO3 (A.R.)0.35 mo I, Gd2O3 (A.R.) 0.0645 mol 和(NH4) 2HP04 (A.R.) 0.15 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量5wt%的表面活性劑十 二烷基苯磺酸鈉和5wt%的助熔劑Li2CO3 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5H20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于200°C加熱12小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物；將Gd2O3和(NH4) 2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑Li2CO3研磨，將研磨后的粉末烘干后于1100°C煅燒2.5小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例9
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 8，Gdft 2~) a 86 (Pft 2’ Vft s) O4: 0.08Eu3+，0.06Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)0.172 mol、Eu2O3 (A.R.) 0.02 mol、Bi (NO3)3.5H20 (A.R.) 0.03 mol、NH4VO3 (A.R.) 0.4mol、Gd2O3 (A.R.) 0.043 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.1 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量5wt%的表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉和4wt%的助熔劑H3BO3和lwt%的助熔劑BaF2 ;將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3)3.5H20和NH4VO3，并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于180°C加熱15小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物^fGd2O3和(NH4) 2即04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3和BaF2研磨，將研磨后的粉末烘干后于1000°C煅燒3小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。實施例10
根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Yft 9, Gdft 7)0.84 (Pft ” Vft ,) O4: 0.08Eu3+，0.08Bi3+ 分別稱取 Y2O3 (A.R.)
0.189 mo I, Eu2O3 (A.R.) 0.02 mol、Bi (NO3)3.5Η20 (A.R.) 0.04 mo I, NH4VO3 (A.R.) 0.45mol、Gd2O3 (A.R.) 0.021 mol 和(NH4)2HPO4 (A.R.) 0.05 mol，再分別稱取以上藥品總質(zhì)量5wt%的表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉和4wt%的助熔劑H3BO3和lwt%的助熔劑Li2CO3 ；將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，稀釋后加入Bi (NO3) 3.5H20和NH4VO3,并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將超聲處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于190°C加熱14小時，抽濾，洗凈，干燥后，得到前驅(qū)物^fGd2O3和(NH4) 2即04溶解在過量的稀硝酸中，然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，加入先前制備好的前驅(qū)物和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉，用檸檬 酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇和助熔劑H3BO3和Li2CO3研磨，將研磨后的粉末烘干后于900°C煅燒4小時，隨爐冷卻，取出樣品，研磨后即得目標產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種近紫外激發(fā)型紅色熒光粉，其特征在于熒光粉的組成為(Yh，Gdx)7_3_A(Px，V7_x)O4: aEu3+，辦Bi3+，式中 OCr ^ 0.5 ；0<a<0.1 ；0</ <0.1。
2.權(quán)利要求1所述熒光粉的制備方法，其特征在于該方法是使用溶劑熱兩步反應(yīng)法制備近紫外激發(fā)型熒光粉，具體步驟如下: (1)根據(jù)結(jié)構(gòu)式(Y7^Gdr)7H(Pr, V7J O4: aEu3+，仙i3+，按化學(xué)計量比分別稱取Y203、Eu2O3> Bi (NO3) 3.5H20、NH4VO3> Gd2O3 和(NH4) 2ΗΡ04 ； (2)再分別稱取以上藥品總質(zhì)量1.0wt9T5.0wt%的表面活性劑和1.0wt9T5.0wt%的助熔劑，表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉或PEG中的一種，助熔劑為H3B03、BaF2、Li2C03中的至少一種； (3)將Y2O3和Eu2O3用適量濃硝酸加熱溶解形成溶液，然后在溶液中加入Bi(NO3) 3.5Η20和NH4VO3，并用1:1的水醇混合溶液配置成溶液，將處理后的溶液移入反應(yīng)釜中于15(T200°C加熱12 18小時，抽濾，洗凈，干燥，得到前驅(qū)物； (4)將Gd2O3和(NH4)2ΗΡ04溶解在過量的稀硝酸中,然后干燥；將干燥物溶解在適量水醇混合液中，按比例加入先前制備好的前驅(qū)物和適量表面活性劑，用檸檬酸將溶液制成溶膠體；干燥后加入少量無水乙醇研磨，烘干后于90(Tl20(rC煅燒2 4小時，研磨后即得目標產(chǎn) 物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種近紫外激發(fā)型紅色熒光粉及其制備方法，屬于發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域。熒光粉組成為(Y1-x,Gdx)1-a-b(Px,V1-x)O4:aEu3+,bBi3+，式中0<x≤0.5；0<a<0.1；0<b<0.1。設(shè)計思路為以Eu3+為發(fā)光中心，添加Bi3+等為輔助激活劑；其發(fā)光存在交互作用；Bi3+、Gd3+、P5+等離子的加入能夠增強樣品發(fā)光性能，其中Gd3+的摻雜能夠改善樣品發(fā)光的色純度，P5+的摻雜對發(fā)光性能的增強有顯著效果，Bi3+的摻雜會減少樣品熒光衰減時間。制備方法為按結(jié)構(gòu)式各元素的化學(xué)計量比稱取各種反應(yīng)物原料，用溶劑熱法制備YVO4:Eu3+,Bi3+基質(zhì)前驅(qū)物，用溶膠凝膠法對Gd3+、P5+進行摻雜，然后將生成物干燥，研磨，加入助熔劑經(jīng)球磨混勻后，置于高溫爐中煅燒，產(chǎn)物經(jīng)研磨后得到所需的熒光粉，該近紫外激發(fā)型熒光粉可發(fā)出紅色的熒光。
文檔編號C09K11/83GK103224794SQ20131016651
公開日2013年7月31日 申請日期2013年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月8日
發(fā)明者朱達川, 蒲勇, 涂銘旌 申請人:四川大學(xué)