光亮性涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種光亮性涂料組合物，其可形成外觀性高、且原材料附著性特別是對(duì)塑料基材的附著性優(yōu)異、耐候性等的涂膜物性也優(yōu)異、而且涂膜中的植物來源原料的比例高的涂膜。該組合物含有：纖維素衍生物(A)，該纖維素衍生物(A)為從乙酸丁酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素中選出的至少一種，并且數(shù)均分子量為55,000以上；丙烯酸類樹脂(B)；以及光亮性顏料(C)，其特征在于，纖維素衍生物(A)與丙烯酸類樹脂(B)的使用比按固形物質(zhì)量比在(A)/(B)=40/60～80/20的范圍內(nèi)，丙烯酸類樹脂(B)含有特定的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)，相對(duì)于(A)和(B)的合計(jì)固形物100質(zhì)量份，光亮性顏料(C)的含量為0.5～30質(zhì)量份。
【專利說明】光亮性涂料組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種光亮性涂料組合物，其可形成外觀性高、且原材料附著性特別是對(duì)塑料基材的附著性優(yōu)異、耐候性等涂膜物性也優(yōu)異、而且涂膜中的植物來源原料的比例聞的涂月旲。
【背景技術(shù)】
[0002]近年，在汽車內(nèi)外板部、樹脂部件、家電品等的涂布方面，要求更具高級(jí)感的外觀，因而較多地應(yīng)用了使用有金屬涂料、干涉色涂料這樣的光亮性顏料的涂料。特別是強(qiáng)烈要求開發(fā)出具有金屬光澤感(閃耀感)而且隨角異色性強(qiáng)的涂膜，根據(jù)這些要求提出了例如使用了厚度為0.01~0.2 μ m、長(zhǎng)寬比為100~300的薄片狀的鋁顏料的涂料(例如專利文獻(xiàn)I)。
[0003]但是，即使使用薄片狀的鋁顏料，鋁薄片在涂膜中也朝向各個(gè)方向，不易使全部的鋁薄片與原材料平行地取向，存在有引起隨角異色性的降低、白色度降低的情況。因此在專利文獻(xiàn)2中，為了使鱗片狀的鋁顏料與原材料平行地取向，公開了僅涂布鋁顏料與有機(jī)溶劑的組合物的方法，雖然在該方法中可控制鋁顏料的取向性，但是存在有鋁顏料層容易發(fā)生凝聚破壞這樣的不良現(xiàn)象。
[0004]對(duì)此，在專利文獻(xiàn)3中提出了:用有機(jī)溶劑將以高濃度含有光亮性顏料的有機(jī)溶劑類熱固化性底涂涂料進(jìn)行稀釋，直至固形物成為3~13重量％，然后按照成為薄膜的方式涂布而形成光亮性涂膜，從而可使光亮性顏料與原材料平行地較密地配位，形成外觀性非常高的涂膜。但是該涂料特別是對(duì)塑料原材料的附著性不充分，另外從耐水性、耐候性的觀點(diǎn)考慮需要在上層涂布透明涂料(clear paint)。
[0005]另一方面，近年來，從減低由地`球溫室化導(dǎo)致的影響的觀點(diǎn)考慮，要求全世界削減二氧化碳排出量，要求積極地應(yīng)用作為替代石油的可再生資源、在地球的二氧化碳循環(huán)中不增大二氧化碳排放量的植物來源原料，因而要求涂料業(yè)界開發(fā)出較多使用了這樣的原料的涂料。從上述觀點(diǎn)考慮，硝基纖維素、乙酸丁酸纖維素等纖維素衍生物是有用的原料，但是由于纖維素的改性部分不是源自植物，因而想要提高涂膜中的植物來源度(植物來源原料的比例)而達(dá)到日本生物塑料協(xié)會(huì)(JBPA)認(rèn)定基準(zhǔn)時(shí)，則需要含有相當(dāng)量的纖維素衍生物，不易形成外觀性高并且具有原材料附著性、耐候性等涂膜物性的涂膜。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0007]專利文獻(xiàn)[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-106686號(hào)公報(bào)[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-192453號(hào)公報(bào)[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-313983號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011]發(fā)明要解決的問題[0012]本發(fā)明的目的在于提供一種光亮性涂料組合物，其可形成如下涂膜:使光亮性顏料良好地取向而外觀性高、且原材料附著性特別是對(duì)塑料基材的附著性優(yōu)異、耐候性等涂膜物性也優(yōu)異、而且涂膜中的植物來源原料的比例高的涂膜。
[0013]用于解決問題的方案
[0014]本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下事實(shí)，以至完成本發(fā)明:通過制成以特定的比例含有高分子量的特定的纖維素衍生物和特定的丙烯酸類樹脂以及光亮性顏料的涂料，從而可解決上述課題。
[0015]即本發(fā)明涉及如下內(nèi)容:
[0016]1.一種光亮性涂料組合物，其含有:纖維素衍生物(A)，該纖維素衍生物(A)為從乙酸丁酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素中選出的至少一種，并且纖維素衍生物(A)的數(shù)均分子量為55，000以上；丙烯酸類樹脂(B);以及光亮性顏料(C)，其特征在于，
[0017]纖維素衍生物㈧與丙烯酸類樹脂⑶的使用比按固形物質(zhì)量比在(A)/(B) =40/60~80/20的范圍內(nèi)，
[0018]在丙烯酸類樹脂(B)中，作為該成分的至少一部分，含有含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)，該含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)以甲基丙烯酸甲酯(a) 65~90質(zhì)量％、含羥基的聚合性不飽和單體(b) I~35質(zhì)量％、以及其它的聚合性不飽和單體(c) O~34質(zhì)量％為共聚成分，
[0019]相對(duì)于纖維素衍生物(A)和丙烯酸類樹脂(B)的合計(jì)固形物100質(zhì)量份，光亮性顏料(C)的含量為0.5~30質(zhì)量份。
[0020]2.根據(jù)第I項(xiàng)所述的光亮性涂料組合物，其中，在丙烯酸類樹脂⑶中，作為該成分的至少一部分，進(jìn)一步含有含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)，該含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)以含羥基的聚合性不飽和單體(d) 10~35質(zhì)量％、苯乙烯(e) 35~65質(zhì)量％以及其它的聚合性不飽和單體(f)0~55質(zhì)量％為共聚成分。
[0021]3.根據(jù)第I項(xiàng)或第2項(xiàng)所述的光亮性涂料組合物，其進(jìn)一步含有可被封端的多異氰酸酯化合物(D)。
[0022]4.一種物品，其涂布了第I項(xiàng)至第3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的光亮性涂料組合物。
[0023]發(fā)明的效果
[0024]根據(jù)本發(fā)明，可形成如下光亮性涂膜:使光亮性顏料良好地取向而外觀性高、且原材料附著性特別是對(duì)塑料基材的附著性優(yōu)異、并且即使是一層涂層也使耐候性等涂膜物性優(yōu)異。而且可提高涂膜中的來源于植物原料的比例，也可實(shí)現(xiàn)BPA認(rèn)定的作為下限的25質(zhì)
量％以上。
【具體實(shí)施方式】
[0025]本發(fā)明的光亮性涂料組合物含有纖維素衍生物(A)、丙烯酸類樹脂(B)、以及光亮性顏料(C)，該纖維素衍生物(A)選自乙酸丁酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素中的至少I種。
[0026]本發(fā)明中使用的纖維素衍生物(A)是選自乙酸丁酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素中的至少I種，且數(shù)均分子量為55，000以上，特別是從涂料制造時(shí)的穩(wěn)定性、所獲得的涂膜的外觀性等觀點(diǎn)考慮，是60，000~100，000的樹脂，特別是從所獲得的涂膜的耐水性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選乙酸丁酸纖維素。乙酸丁酸纖維素通常通過乙酸以及丁酸(或丁酸酐)將纖維素進(jìn)行三酯化，然后進(jìn)行水解從而獲得，一般市售有乙?；繛?~30重量％、丁?；繛?7~53重量％、羥基含量為I~5%的樹脂。該市售品的具體例子中，例如可例示出:“CAB-500-5”(乙?；?4%、丁酰基含量=51%、數(shù)均分子量:57，000)、“ CAB-381-20”(乙?；?13.5%、丁?；?37%、數(shù)均分子量:70，000)、“CAB-171-15” (乙?；?29.5%、丁酸基含量=17%、數(shù)均分子量:65，000)(均為 Eastman Chemical Products Inc.制，商品名)等。另外，作為乙酸丙酸纖維素的市售品，可例示出:“CAP-482-20”(乙?；?2.5%、丙酸基含量=46%、數(shù)均分子量:75，000) (Eastman Chemical Products Inc.制，商品名)等。
[0027]又，在本說明書中，重均分子量及數(shù)均分子量是:根據(jù)以相同條件測(cè)定出的分子量已知的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的保持時(shí)間(保持容量)，將使用凝膠滲透色譜儀(GPC)測(cè)定出的保持時(shí)間(保持容量)換算為聚苯乙烯的分子量而求出的值。關(guān)于色譜柱，使用“TSKgelG-4000HXL，，，“TSKgel G-3000HX L”，“TSKgel G-2500HX L”，“TSKgel G-2000HX L”(均為TOSOH CORPORATION制，商品名)這4根，在流動(dòng)相:四氫呋喃、測(cè)定溫度:40°C、流速:1ml/分鐘、檢測(cè)器:RI的條件下進(jìn)行。
[0028]在本發(fā)明的光亮性涂料組合物中，進(jìn)一步從提高植物來源度的觀點(diǎn)考慮，可以以不對(duì)涂膜性能造成影響的范圍配混除了纖維素衍生物(A)以外的纖維素衍生物、植物性纖維。作為除了纖維素衍生物(A)以外的纖維素衍生物，例如列舉出數(shù)均分子量不足55，000的乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素等。從所獲得的涂膜的外觀性等觀點(diǎn)考慮，以它們與纖維素衍生物(A)的合計(jì)固形物質(zhì)量為基準(zhǔn)，它們優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。
[0029]在本發(fā)明中，特別是從減低環(huán)境負(fù)荷、提高植物來源度的觀點(diǎn)考慮，在所獲得的干燥涂膜中，包含纖維素衍生物(A)的全部的纖維素衍生物優(yōu)選為45質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為48質(zhì)量％以上。植物來源度是 表示干燥涂膜中的源自植物的材料的比例(質(zhì)量％)的值，在由纖維素衍生物算出源自植物的材料的比例的情況下，通過減少乙?；恳约岸?br> 酰基、丙?；慷愠觥?br> [0030]本發(fā)明中使用的丙烯酸類樹脂(B)通常通過溶液聚合等其自身已知的聚合方法將(甲基)丙烯酸酯單體等聚合性不飽和單體進(jìn)行共聚而獲得。
[0031]作為前述的聚合性不飽和單體，例如列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸的單酯化物，使該多元醇與(甲基)丙烯酸的單酯化物與ε-己內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而得到的化合物等含羥基的聚合性不飽和單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯；(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐等含羧基的聚合性不飽和單體；(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基丙基酯等(甲基)丙烯酸的氨基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺甲基醚、N-羥甲基丙烯酰胺丁基醚等(甲基)丙烯酰胺或其衍生物；2_(甲基丙烯酰基氧基)乙基三甲基氯化銨、2_(甲基丙烯?；趸?乙基三甲基溴化銨等含季銨堿的單體；2_丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸等(甲基)丙烯酰胺基-燒橫酸、(甲基)丙稀酸2_橫基乙基酷等(甲基)丙稀酸的橫基烷基酷；丙稀臆、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯；甲基丙烯酸烯丙基酯等多乙烯基化合物；Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Υ_(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等含水解性甲硅烷基的聚合性不飽和單體等，它們可分別單獨(dú)使用或者組合二種以上而使用。[0032]又，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”意為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”意為丙烯酸或甲基丙烯酸。另外，“(甲基)丙烯酰基”意為丙烯?；蚣谆；?，“(甲基)丙烯酰胺”意為丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
[0033]前述的聚合性不飽和單體的共聚優(yōu)選為基于溶液聚合法的共聚，例如可列舉出:將聚合性不飽和單體與自由基聚合引發(fā)劑的混合物溶解或分散于有機(jī)溶劑，通常在約80°C~約200°C的溫度，一邊攪拌I~10小時(shí)左右一邊加熱而聚合的方法。
[0034]在本發(fā)明中，從提高與被涂物的附著性等的觀點(diǎn)考慮，在上述丙烯酸類樹脂(B)中，作為該成分的至少一部分，含有以65~90質(zhì)量％、特別是70~85質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯(a)，I~35質(zhì)量％、特別是5~30質(zhì)量％的含羥基的聚合性不飽和單體(b)，以及O~34質(zhì)量％、特別是O~25質(zhì)量％的其它的聚合性不飽和單體(c)為共聚成分的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)。
[0035]如上述那樣獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)的羥值為5~160mgK0H/g，優(yōu)選為24~130mgK0H/g的范圍內(nèi)，另外從所獲得的涂膜的外觀性、耐候性等觀點(diǎn)考慮，重均分子量為5，000~100，000，優(yōu)選為10，000~70，000的范圍內(nèi)。
[0036]進(jìn)一步在本發(fā)明中，從所獲得的涂膜的外觀性提高的觀點(diǎn)考慮，在上述丙烯酸類樹脂(B)中，作為該成分的至少一部分，優(yōu)選含有以10~35質(zhì)量％、特別是15~25質(zhì)量％的含羥基的聚合性不飽和單體(d)，35~65質(zhì)量％、特別是35~55質(zhì)量％的苯乙烯(e)以及O~55質(zhì)量％、特別是20~50質(zhì)量％的其它的聚合性不飽和單體(f)為共聚成分的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)。
[0037]如上述那樣獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)的羥值在45~160mgK0H/g，優(yōu)選為70~120K0H/g的范圍內(nèi)，另外從所獲得的涂膜的外觀性、耐候性等觀點(diǎn)考慮，重均分子量在3，000~30，000，優(yōu)選為6，000~20，000的范圍內(nèi)。
[0038]在本發(fā)明中，從所獲得的涂膜的外觀性、附著性、耐候性等觀點(diǎn)考慮，前述纖維素衍生物㈧與上述丙烯酸類樹脂⑶的使用比按固形物質(zhì)量比為(A)/(B) =40/60~80/20、特別在50/50~70/30的范圍內(nèi)。以纖維素衍生物(A)和上述丙烯酸類樹脂(B)的合計(jì)固形物為基準(zhǔn)，前述的含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)以5~30質(zhì)量％配混，優(yōu)選以10~20質(zhì)量％配混；以纖維素衍生物㈧和上述丙烯酸類樹脂⑶的合計(jì)固形物為基準(zhǔn)，含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)以O(shè)~30質(zhì)量％配混，優(yōu)選以10~30質(zhì)量％配混。
[0039]作為本發(fā)明中使用的光亮性顏料(C)，可列舉出金屬顏料、光干涉顏料等。作為金屬顏料的代表，可列舉出鋁、氧化鋁、銅、鋅、鐵、鎳、錫等的金屬或者合金等沒有著色或者著色了的金屬制光亮劑等，另外也包括特殊的金屬蒸鍍薄膜薄片等。作為光干涉顏料，列舉出云母、由金屬氧化物進(jìn)行了表面覆蓋的云母、云母狀氧化鐵、石墨顏料、全息照相顏料(hologram pigment)等,它們可分別單獨(dú)使用或者組合二種以上而使用。
[0040]從所獲得的涂膜的外觀性等觀點(diǎn)考慮，光亮性顏料(C)的含量，相對(duì)于前述纖維素衍生物(A)和丙烯酸類樹脂(B)的合計(jì)固形物100質(zhì)量份，為0.5~30質(zhì)量份的范圍內(nèi)，特別為5~25質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0041]本發(fā)明的光亮性涂料組合物是以成分㈧、成分⑶以及成分(C)為必需的光亮性涂料組合物，進(jìn)一步可含有可被封端的多異氰酸酯樹脂(D)。
[0042]作為可被封端的多異氰酸酯化合物(D)，列舉出多異氰酸酯化合物、封端化多異氰酸酯化合物。
[0043]作為多異氰酸酯化合物，例如可列舉出:六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類；這些脂肪族多異氰酸酯的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物、脲基甲酸酯型加成物、縮脲二酮(uretdione)型加成物；異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基環(huán)己烷_2，4-或-2，6- 二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯類；這些脂環(huán)族二異氰酸酯的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物；二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、苯亞甲基二異氰酸酯、4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、1，5-萘二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物；這些芳香族二異氰酸酯的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物；加氫MDI以及加氫MDI的衍生物；以異氰酸酯基成為過量的比率使多異氰酸酯化合物與乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二羥甲基丙酸、聚亞烷基二醇、三羥甲基丙烷、己烷三醇等多元醇的羥基進(jìn)行反應(yīng) 而得到的聚氨酯化加成物；這些聚氨酯化加成物的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物等。
[0044]封端化多異氰酸酯化合物通過將封端劑加成于上述的多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基而得到，而且通過加成而生成的封端多異氰酸酯化合物在常溫中穩(wěn)定，但是在加熱至涂膜的燒結(jié)溫度(通常約80~約200°C )時(shí)，優(yōu)選使封端劑發(fā)生解離而可再生游離的異氰酸酯基。作為滿足這樣的技術(shù)特征的封端劑，例如列舉出酚類、內(nèi)酰胺類、醇類、醚類、肟類、活性亞甲基類、硫醇類、酰胺類、酰亞胺類、胺類、咪唑類、吡唑類等的封端劑。它們之中特別優(yōu)選為基于活性亞甲基類、吡唑類的封端劑而得到的封端化多異氰酸酯化合物。
[0045]在使用可被封端的多異氰酸酯樹脂(D)的情況下，其含量相對(duì)于前述纖維素衍生物以及丙烯酸類樹脂(B)的合計(jì)固形物含量100質(zhì)量份，優(yōu)選在50質(zhì)量份以下的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在5~40質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0046]本發(fā)明的光亮性涂料組合物可進(jìn)一步根據(jù)需要將著色顏料、體質(zhì)顏料等顏料類；非水分散樹脂；聚合物微粒；固化催化劑；有機(jī)溶劑；紫外線吸收劑；光穩(wěn)定劑；抗氧化劑；表面調(diào)整劑；顏料分散劑；固化催化劑等涂料用添加劑進(jìn)行適當(dāng)組合而配混。
[0047]作為著色顏料，列舉出:氧化鈦等白色顏料；炭黑、乙炔黑、燈黑(lamp black)、骨炭(bone black)、石墨、鐵黑、苯胺黑等黑色顏料；黃色氧化鐵、鈦黃、單偶氮黃、縮合偶氮黃、甲亞胺黃、I凡酸秘(bismuth vanadate)、苯并咪唑酮(benzimidazolone)、異吲哚啉酮(isoindolinone)、異二氫Π引哚、喹酞酮、聯(lián)苯胺黃、永固黃(permanent yellow)等黃色顏料；永固橙(permanent orange)等橙色顏料；紅色氧化鐵、萘酹AS類偶氮紅(azo red) >蒽醌、蒽醌紅(anthraquinonyl red)、花紫紅(perylene maroon)、喹卩丫唳酮類紅顏料、二酮基批咯并吡咯(diketo-pyrrolo-pyrrole)、華瓊紅(watching red)、永固紅(permanentred)等紅色顏料；鈷紫、喹吖唳酮紫、二B,惡嗪紫等紫色顏料；鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)、士林藍(lán)(threneblue)等藍(lán)色顏料；酞菁綠等綠色顏料等。
[0048]作為體質(zhì)顏料，列舉出氧化鋇粉、沉降性硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、石膏、粘土、二氧化娃、白炭黑(white carbon)、娃藻土、滑石、碳酸鎂、帆土白(alumina white)、光澤白(gloss white)、云母粉等。
[0049]關(guān)于本發(fā)明的光亮性涂料組合物，從提高形成涂膜的外觀性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選用有機(jī)溶劑稀釋直至固形物成為3~20重量％、特別是成為4~15重量％從而涂布。用于稀釋的有機(jī)溶劑沒有特別限定，例如可使用烴類、酯類、醚類、醇類、酮類等通常的涂料用溶劑。
[0050]在本發(fā)明中，可將上述光亮性涂料組合物涂布于被涂物上，從而獲得涂布物品。
[0051]上述被涂物的原材料沒有特別限定，例如可列舉出鐵、鋁、黃銅、銅、不銹鋼、鍍錫鋼板(tinplate)、鍍鋅鋼、鍍合金化鋅(Zn_Al、Zn-Ni> Zn-Fe等)鋼等金屬材料；聚乙烯、聚丙烯等所代表的聚烯烴類樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂、聚碳酸酯-聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PC/PBT)樹脂等熱塑性聚酯樹脂；丙烯腈-苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)樹脂等苯乙烯類樹脂；此外的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯酸類樹脂、偏二氯乙烯、聚酰胺樹脂、聚亞苯基樹脂、聚氧亞甲基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等或者它們的混雜樹脂、纖維增強(qiáng)塑料(Fiber-Reinforced Plastics)等、工程樹脂等塑料材料(合成樹脂成型品)；玻璃、水泥、混凝土等無機(jī)材料；木材；纖維材料(紙、布等)等，特別優(yōu)選塑料材料(合成樹脂成型品)。可根據(jù)這些原材料而適當(dāng)進(jìn)行脫脂處理、表面處理從而制成被涂物。進(jìn)一步，也可將在上述被涂物上形成底涂涂膜、中涂涂膜而得到的物質(zhì)制成被涂物。
[0052]本發(fā)明的光亮性涂料組合`物的涂布方法沒有特別限定。例如，可通過空氣噴霧、無氣噴霧、旋轉(zhuǎn)霧化涂布機(jī)、浸沒涂布、刷毛等而涂布。也可在涂布之時(shí)進(jìn)行靜電施加。
[0053]關(guān)于基于本發(fā)明的光亮性涂料組合物而得到的涂膜，通常按照固化膜厚，可通常設(shè)在3~50 μ m的范圍內(nèi)，優(yōu)選設(shè)在3~30 μ m的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)在5~15 μ m的范圍內(nèi)。
[0054]本發(fā)明的光亮性涂料組合物的涂膜形成方法中的加熱條件沒有特別限定，但是可通過于50~100°C、優(yōu)選于50~90°C保持10~90分鐘而進(jìn)行。關(guān)于在熱的作用下在塑料材料處伴隨有形變的情況下的加熱條件，例如在使用ABS樹脂等的情況下，優(yōu)選于50°C~80°C保持10~90分鐘。
[0055]另外，涂布本發(fā)明的光亮性涂料組合物，在所獲得的涂膜上可涂布透明涂料組合物。
[0056]也可進(jìn)一步在被涂物上涂布著色涂料組合物，在所獲得的涂膜上涂布本發(fā)明的光亮性涂料組合物。
[0057]實(shí)施例
[0058]以下列舉實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。又，“份”以及“％”只要沒有其它記敘，就分別表示“質(zhì)量份”以及“質(zhì)量％”。[0059]制造例I
[0060]向具備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、以及滴加裝置的反應(yīng)容器中加入乙酸丁酯45份，一邊吹入氮?dú)庖贿呌?10°C攪拌，花費(fèi)4小時(shí)以均勻速度向其中滴加甲基丙烯酸甲酯75份、丙烯酸乙酯15份、甲基丙烯酸2-羥乙酯8份、丙烯酸2份、乙酸丁酯10份以及2，2’ -偶氮二異丁腈0.6份的混合物，進(jìn)一步在該溫度下熟化2小時(shí)。其后進(jìn)一步花費(fèi)3小時(shí)將乙酸丁酯15份以及2，2’-偶氮二異丁腈1.0份的混合物滴加于反應(yīng)容器，滴加結(jié)束后熟化I小時(shí)，然后用甲乙酮30份進(jìn)行稀釋，獲得了固形物50%的含羥基的丙烯酸類樹脂(BI)溶液。
[0061]所獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(BI)的酸值為15.6gK0H/g，羥值為34.5mgK0H/g，重均分子量為47，000。
[0062]制造例2
[0063]向具備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、以及滴加裝置的反應(yīng)容器中，加入乙酸丁酯45份，一邊吹入氮?dú)庖贿呌?10°C攪拌，花費(fèi)4小時(shí)以均勻速度向其中滴加甲基丙烯酸甲酯68份、丙烯酸乙酯8份、丙烯酸正丁酯10份、甲基丙烯酸2-羥乙酯12份、丙烯酸2份、乙酸丁酯10份以及2，2’-偶氮二異丁腈2份的混合物，進(jìn)一步在該溫度下熟化I小時(shí)。其后進(jìn)一步花費(fèi)I小時(shí)將乙酸丁酯15份以及2，2’ -偶氮二異丁腈0.5份的混合物滴加于反應(yīng)容器，滴加結(jié)束后熟化I小時(shí)，然后用甲乙酮30份進(jìn)行稀釋，獲得了固形物50%的含羥基的丙烯酸類樹脂(B2)溶液。
[0064]所獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B2)的酸值為15.6mgK0H/g,羥值為51.8mgK0H/g，重均分子量為20,000。
[0065]制造例3
[0066]與制造例2同樣地操`作，不同之處在于使用苯乙烯33份、甲基丙烯酸甲酯23份、丙烯酸正丁酯23份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20份、丙烯酸1份、乙酸丁酯10份以及2，2’-偶氮二異丁腈2份的混合物，從而獲得了固形物50%的含羥基的丙烯酸類樹脂(B3)溶液。
[0067]所獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B3)的酸值為7.8mgK0H/g、羥值為86.3mgK0H/g、重均分子量為22，000。
[0068]制造例4
[0069]向具備有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器、以及滴加裝置的反應(yīng)容器中，加入乙基-3-乙氧基丙酸酯40份，一邊吹入氮?dú)庖贿呌?50°C攪拌，花費(fèi)5小時(shí)以均勻速度向其中滴加苯乙烯40份、丙烯酸正丁酯30份、甲基丙烯酸正丁酯5份、甲基丙烯酸2-羥乙酯24份、丙烯酸1份、“SWAS0L 1000” (丸善石油化學(xué)公司制，商品名，石油類溶劑)15份以及二叔戊基過氧化物4份的混合物，進(jìn)一步在該溫度下熟化2小時(shí)，獲得了固形物65%的含羥基的丙烯酸類樹脂(B4)溶液。
[0070]所獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B4)的酸值為7.8gK0H/g，羥值為103.6mgK0H/g，重均分子量為7，500。
[0071]制造例5
[0072]與制造例4同樣地操作，不同之處在于，使用苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸2-乙基己酯20份、丙烯酸異冰片酯30份、丙烯酸2-羥乙酯20份、P-4溶劑15份以及二叔戊基過氧化物3份的混合物，獲得了固形物65%的含羥基的丙烯酸類樹脂(B5)溶液。
[0073]6000。
[0074]
[0075]
所獲得的含羥基的丙烯酸類樹脂(B5)的羥值為96.7mgK0H/g，重均分子量為
制造例6
在攪拌混合容器內(nèi)，加入甲乙酮264份、環(huán)己酮132份以及“CAB-381-20”(注1)70份，攪拌混合到消除異物為止，獲得了透明的固形物15%的乙酸丁酸纖維素溶液(Al)。
[0076]制造例7
[0077]與制造例6完全同樣地操作，不同之處在于，將“CAB-381-20”替換為“CAP-482-20”(注2)而使用，獲得了透明的固形物15%的乙酸丙酸纖維素溶液(A2)。
[0078]制造例8
[0079]在攪拌混合容器內(nèi)，加入乙酸丁酯280份以及“CAB-551-0.2”(注3) 70份，攪拌混合到消除異物為止，獲得了透明的固形物20%的乙酸丁酸纖維素溶液(A3)。
[0080]制造例9 [0081]與制造例8完全同樣地操作，不同之處在于，將“CAB-551-0.2”替換為“硝基纖維素DHX30-50”(注4)而使用，獲得了透明的固形物20%的硝基纖維素溶液(A4)。
[0082](注I) “CAB-381-20”:乙酸丁酸纖維素，Eastman Chemical Products Inc.制，商品名，乙?；?13.5%、丁酰基含量=37%、數(shù)均分子量:70，000。
[0083](注2) “CAP-482-20”:乙酸丙酸纖維素，Eastman Chemical Products Inc.制，商品名，乙?；?2.5%、丙酰基含量=46%、數(shù)均分子量:75，000。
[0084](注3) “CAB-551-0.2”:乙酸丁酸纖維素，Eastman Chemical Products Inc.制，商品名，乙?；?2.0%、丁酰基含量=52%、數(shù)均分子量:30，000。
[0085](注4)“硝基纖維素DHX30-50”:硝基纖維素、Nobel公司(乂一O社)制，商品名，氮含量約12%、數(shù)均分子量:76，000。
[0086]光亮性涂料的制造
[0087]實(shí)施例1
[0088]向攪拌混合容器內(nèi)，加入乙酸丁酸纖維素溶液(Al)467份和含羥基的丙烯酸類樹脂(BI)溶液30份、含羥基的丙烯酸類樹脂(B4)溶液23份，一邊攪拌混合，一邊加入固形物55%的鋁糊“BP-6360” (Toyo Aluminium K.K.制，商品名)36.4份，進(jìn)一步加入表面調(diào)整劑 “Disparlon LS-009”(Kusumoto Chemicals, Ltd.制，商品名)0.5 份、紫外線吸收劑“TINUVIN384-2” (BASF公司制，商品名)1份以及光穩(wěn)定劑“TINUVIN292” (BASF公司制，商品名)1.5份,從而攪拌混合。向該混合溶液中加入作為固化劑的多異氰酸酯“SumidurN3300”(Sumitomo Bayer Urethane C0., Ltd.制，商品名，六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯環(huán)加成物、固形物含有率100%) 22.5份，均勻地混合，從而獲得了光亮性涂料(I)。
[0089]實(shí)施例2~10以及比較例I~6
[0090]與實(shí)施例1同樣地操作，不同之處在于，將配方組成如表1所示那樣設(shè)定，獲得了各光亮性涂料⑵~(16)。
[0091]又，表1中的配混量表示固形物的配混量。
【權(quán)利要求】
1.一種光亮性涂料組合物，其含有:纖維素衍生物(A)，該纖維素衍生物(A)為從乙酸丁酸纖維素以及乙酸丙酸纖維素中選出的至少一種，并且纖維素衍生物(A)的數(shù)均分子量為55，000以上；丙烯酸類樹脂⑶；以及光亮性顏料(C)，其特征在于，纖維素衍生物(A)與丙烯酸類樹脂(B)的使用比按固形物質(zhì)量比在(A)/(B) =40/60~80/20的范圍內(nèi)，在丙烯酸類樹脂⑶中，作為該成分的至少一部分，含有含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)，該含羥基的丙烯酸類樹脂(B-1)以甲基丙烯酸甲酯(a) 65~90質(zhì)量％、含羥基的聚合性不飽和單體(b) I~35質(zhì)量％、以及其它的聚合性不飽和單體(c) O~34質(zhì)量％為共聚成分，相對(duì)于纖維素衍生物㈧和丙烯酸類樹脂⑶的合計(jì)固形物100質(zhì)量份，光亮性顏料(C)的含量為0.5~30質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光亮性涂料組合物，其中，在丙烯酸類樹脂(B)中，作為該成分的至少一部分，進(jìn)一步含有含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)，該含羥基的丙烯酸類樹脂(B-2)以含羥基的聚合性不飽和單體(d) 10~35質(zhì)量％、苯乙烯(e) 35~65質(zhì)量％以及其它的聚合性不飽和單體(f)0~55質(zhì)量％為共聚成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光亮性涂料組合物，其進(jìn)一步含有可被封端的多異氰酸酯化合物⑶。
4.一種物品，其涂布了權(quán)利要 求1~3中任一項(xiàng)所述的光亮性涂料組合物。
【文檔編號(hào)】C09D133/08GK103509412SQ201310231035
【公開日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年6月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月21日
【發(fā)明者】若杉幸憲, 湯川嘉之 申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社