一種防偽印油及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種防偽印油及其制備方法；目的在于提供一種耐候性、耐腐蝕性好，適合長(zhǎng)期防偽使用的環(huán)保的防偽印油及其制備方法。一種防偽印油包括溶劑、樹(shù)脂、防偽材料，其制備方法為將溶劑混合攪拌均勻得混合溶劑；取1/2混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱恒溫，加入樹(shù)脂，待其溶解完全，繼續(xù)攪拌，冷至室溫得到樹(shù)脂溶液；取部分樹(shù)脂溶液與混合溶劑混勻，將防偽材料、顏料或染料加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨得色漿；將剩余的樹(shù)脂液、剩余的混合溶劑、其它輔料添加到色漿內(nèi)，攪拌，靜置即得產(chǎn)品。本發(fā)明制備的產(chǎn)品可以印制在各種材料上，成膜均勻，不易脫落，耐酸堿性、耐候性?xún)?yōu)，干燥時(shí)間短，十分適合長(zhǎng)期防偽使用，尤其適合名貴書(shū)畫(huà)的防偽用途。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種防偽印油及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種防偽印油及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為了能準(zhǔn)確鑒別產(chǎn)品真?zhèn)?，使產(chǎn)品不易被仿制和復(fù)制，多種防偽技術(shù)被用于エ業(yè)生產(chǎn)中:數(shù)碼防偽技術(shù)、條形碼技術(shù)、ニ維碼技術(shù)、激光全息防偽技術(shù)、隱形圖像防偽技木、證券版紋技術(shù)、微縮防偽技術(shù)、折光潛影防偽技術(shù)、分期解密技術(shù)、射頻識(shí)別防偽技術(shù)、化學(xué)油墨防偽技術(shù)、生物防偽技術(shù)、核徑跡防偽技術(shù)、紋理防偽技術(shù)、電碼防偽技術(shù)。而化學(xué)油墨技術(shù)是防偽技術(shù)中最為重要的技術(shù)之一，其應(yīng)用面極廣，有鈔票防偽、發(fā)票防偽等方面應(yīng)用。其操作簡(jiǎn)單，成本低廉，隱蔽性好，可以有多種顏色，適于各種實(shí)體產(chǎn)品，尤其適用于紙張類(lèi)的厚度較薄的產(chǎn)品防偽。
[0003]按照防偽材料的不同油墨防偽主要分為以下七類(lèi):
[0004]1、紫外激發(fā)熒光防偽:在印油中加入具有紫外線激發(fā)的可見(jiàn)熒光化合物；
[0005]2、紅外熒光防偽:印油中加入具有紅外線激發(fā)的可見(jiàn)熒光化合物；
[0006]3、溫度變色防偽:使用溫度變色的顏料或者染料，印油顏色隨溫度變化發(fā)生變化。
[0007]4、磁性防偽:在印油中加入磁性物質(zhì)，如氧化鐵等。
[0008]5、視角變色防偽:色彩采用多層干涉光學(xué)碎膜。
[0009]6、防涂改防偽:在印油`中加入對(duì)涂改用的化學(xué)物質(zhì)具有顯色化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。
[0010]7、濕敏變色防偽:印油中加入隨濕度變化的化合物。
[0011]這些防偽化學(xué)物質(zhì)用相應(yīng)的溶劑分散，通過(guò)噴墨或轉(zhuǎn)印的技術(shù)涂覆在需要防偽的物體表面，在特殊的燈光或溫度下具有特別的視覺(jué)效果，或者在特制的檢測(cè)儀中能發(fā)出防偽信號(hào)，從而起到防偽作用。但由于防偽涂層厚度薄，涂上防偽涂層的紙張?jiān)陂L(zhǎng)期的潮濕環(huán)境或是露天環(huán)境下防偽涂層會(huì)發(fā)生脫落、開(kāi)裂等現(xiàn)象，且防偽油墨涂覆在紙張上因其干燥時(shí)間較長(zhǎng)容易擴(kuò)散，不僅影響美觀，對(duì)于名貴的書(shū)畫(huà)而言還具有一定的破壞作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本發(fā)明的目的在于提供一種耐候性、耐腐蝕性好，適合長(zhǎng)期防偽使用的環(huán)保的防偽印油及其制備方法。
[0013]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種防偽印油包括如下組分:溶剤、樹(shù)脂、防偽材料，其質(zhì)量比為(12-13):(2-3):(3-4)；
[0014]所述的樹(shù)脂由樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C、樹(shù)脂D按質(zhì)量比(4-6): (4-6): (5-10):(ト3)組成；
[0015]其中:樹(shù)脂A為こ基纖維素、硝基纖維素中的至少ー種；
[0016]樹(shù)脂B為聚こ烯醇樹(shù)脂、聚こ烯醇縮丁醛樹(shù)脂中的至少ー種；
[0017]樹(shù)脂C為丙烯酸樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂中的至少ー種；
[0018]樹(shù)脂D為聚氨酯樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂中的至少ー種。[0019]醇酸樹(shù)脂為主側(cè)鏈結(jié)構(gòu)中均含有酯基團(tuán)的低分子量聚酯樹(shù)脂，通常由甘油或季戊四醇、鄰苯ニ甲酸酐、脂肪酸反應(yīng)制備。氨基樹(shù)脂是由含有氨基的化合物與甲醛經(jīng)縮聚而得的樹(shù)脂的總稱(chēng)，如脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂、聚酰胺多胺環(huán)氧氯丙烷等。
[0020]樹(shù)脂A中兩種纖維素樹(shù)脂含有大量羥基，在紙張上的附著力很好，穩(wěn)定性也好，且耐光、耐水、耐候性都好；樹(shù)脂B的耐候性好，耐酸堿，分散性、抗氧化、弾性等都非常好，耐紫外線性能優(yōu)；樹(shù)脂D附著力、分散性好，對(duì)紙張、金屬、玻璃、塑料的附著力都好。四種樹(shù)脂都具有很好的附著力和對(duì)顏料和防偽物質(zhì)的分散性，四類(lèi)樹(shù)脂混溶后可以長(zhǎng)期存放，涂膜后其性質(zhì)穩(wěn)定，且可以使得其中的防偽物質(zhì)也能長(zhǎng)期附著在物品上，達(dá)到長(zhǎng)期防偽的目的，尤其適合對(duì)貴重物品如名貴書(shū)畫(huà)的防偽應(yīng)用。
[0021]本發(fā)明防偽印油還可以包括著色用的顔料或染料、提高體系分散均勻性表面活性齊U、防止組分氧化的抗氧劑、防止組分降解的防腐劑等組分。
[0022]進(jìn)ー步優(yōu)選的,所述的樹(shù)脂由樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C、樹(shù)脂D按質(zhì)量比5:5:8:2組成。
·[0023]進(jìn)ー步的，所述的溶劑由溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D組成；
[0024]其中:溶劑A為こ醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、異丙醇中的至少ー種；
[0025]溶劑B為丁酮、N-こ基吡咯烷酮中的至少ー種；
[0026]溶劑C為こ酸こ酷、こ酸丁酷、こ酸戊脂、丙ニ醇醚、丙ニ醇甲醚こ酸脂中的至少ー種；
[0027]溶劑D為こニ醇醚、三甘醇醚中的至少ー種。
[0028]進(jìn)ー步優(yōu)選的，所述的溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D的質(zhì)量比為(6-8): (4-8):(4-6):(ト3)。
[0029]進(jìn)ー步優(yōu)選的，所述的溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D的質(zhì)量比為7:6:5:2。
[0030]進(jìn)ー步的，所述的防偽材料為紫外熒光材料、紅外熒光材料、磁性材料、溫變材料、視角變色材料中的至少ー種。紫外熒光材料為在紫外光激發(fā)下可以發(fā)光的材料，包括含有稀土元素銪、鋱的有機(jī)化合物，如鋱-對(duì)氨基苯甲酸熒光劑、銪-a -噻吩甲酰三氟丙酮-鄰菲羅啉三元配位化合物等；紅外熒光材料為紅外光照射下可發(fā)光的材料，包括花菁類(lèi)、氟化硼絡(luò)合ニ吡咯甲川類(lèi)材料；磁性材料為具有磁性的材料，如氧化鐵、氧化鐵中摻鈷等材料；溫變材料即隨著環(huán)境溫度改變會(huì)發(fā)生反應(yīng)使得材料本身的色彩發(fā)生變化的材料，如Ag、Hg、Cu三種金屬的碘化物、絡(luò)合物或復(fù)鹽，3，6- ニこ氧基熒烷，苯甲酰基隱色亞甲藍(lán)，1，3，3-三甲基吲哚啉-7-氯-P -萘并螺吡喃等等；視角變色材料即是利用液晶的各向異性使得光照射在材料上的反射也呈各向異性，從而從不同角度觀察材料時(shí)其會(huì)呈現(xiàn)各種色彩來(lái)達(dá)到防偽目的，主要是膽留相液晶類(lèi)材料。
[0031]進(jìn)ー步的，所述的防偽印油還包括2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚。2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚即抗氧劑BHT，它可以防止聚合物因氧化引起變質(zhì)，增長(zhǎng)印油的使用壽命。
[0032]進(jìn)ー步的，所述的防偽印油還包括有機(jī)硅改性表面活性剤。表面活性劑為既有親油基又有親水基有機(jī)物，有機(jī)硅表面活性劑的親油基團(tuán)則含硅，如全甲基聚硅氧烷，其表面活性性能比普通的表面活性劑要好，能夠使配方中的各種溶劑和樹(shù)脂、防偽材料溶解分散均勻。
[0033]進(jìn)ー步的，所述的防偽印油還包括環(huán)保顏料或環(huán)保染料。所謂的環(huán)保顔料或環(huán)保染料為符合EN71-3 (2000)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)及歐盟RoHS標(biāo)準(zhǔn)的顏料或環(huán)保染料，如酞菁蘭、偶氮紅、鐵紅、酸性橙156、酸性棕75、橙GGL、直接綠N-B等等。當(dāng)然印油中也可不添加顏料或染料，如制作透明防偽印油時(shí)。
[0034]所述的防偽印油的制備方法，其特征在于:包括步驟:
[0035]a.將計(jì)算量的溶劑A、溶劑B、溶劑C和溶劑D混合攪拌均勻得混合溶劑；
[0036]b.取1/2混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱至55_65°C恒溫，在攪拌下將計(jì)算量的樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C和樹(shù)脂D加入反應(yīng)釜中，待其溶解完全，繼續(xù)攪拌2-5h，冷卻至室溫得到樹(shù)脂溶液；
[0037]c.取1/10樹(shù)脂溶液與1/4混合溶劑混合均勻，將防偽材料、顏料或染料加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨l_2h，得到色漿；
[0038]d.將剩余的樹(shù)脂液、剰余的混合溶剤、2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、有機(jī)硅改性表面活性劑添加到色漿內(nèi)，攪拌2-3h，靜置24h以上，即得產(chǎn)品。
[0039]上述技術(shù)方案中各組分的用量是參與反應(yīng)的最佳原料比例，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)進(jìn)行等同的變化。例如:因?yàn)楗I(yè)生產(chǎn)本身的誤差導(dǎo)致的參數(shù)變化與本發(fā)明的技術(shù)方案等同、在本發(fā)明的配方基礎(chǔ)上復(fù)配其它輔助用劑與本發(fā)明的技術(shù)方案等同。
[0040]本發(fā)明制備的產(chǎn)品可以印制在各種材料上，成膜均勻，附著力強(qiáng)，耐酸堿性、耐候性?xún)?yōu)，十分適合長(zhǎng)期防偽使用，本發(fā)明制備的產(chǎn)品涂在紙張或其它材料上僅需幾秒時(shí)間就干燥，不會(huì)發(fā)生在擴(kuò)散現(xiàn)象，尤其適合名貴書(shū)畫(huà)的防偽用途。`【具體實(shí)施方式】
[0041]為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更加清楚和明確本發(fā)明的技術(shù)方案，特提供下面優(yōu)選的實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)思想并不限于以下實(shí)施例。
[0042]實(shí)施例一
[0043]a.將8.75kg 丁醇、7.5kg 丁酮、6.25kg丙ニ醇甲醚こ酸酷、2.5kg三甘醇醚混合攪拌均勻得混合溶劑，待用；
[0044]b.將12.5kg混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱至60°C恒溫，在攪拌下將分子量為4000-9000的1.25kgこ基纖維素、1.25kg聚こ烯醇縮丁醛樹(shù)脂、2kg醇酸樹(shù)脂、0.5kg聚氨酯樹(shù)脂依次加入反應(yīng)釜中，待其溶解完全，繼續(xù)恒溫?cái)嚢?.5h，冷卻至室溫得到樹(shù)脂溶液；
[0045]c.取樹(shù)脂溶液質(zhì)量的1/10與6.25kg混合溶劑混合均勻，將7kg紅外熒光材料、Ikg鐵紅加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨1.5h，得到色漿；
[0046]d.將剩余的樹(shù)脂液、剩余的混合溶剤、0.05kg2, 6- ニ叔丁基_4_甲基苯酚、0.5kg有機(jī)硅改性表面活性劑添加到色漿內(nèi)，攪拌2.5h，靜置48h，即得產(chǎn)品。
[0047]實(shí)施例ニ
[0048]a.將10.4kg異丙醇、6.5kgN_こ基卩比咯燒酮、5.2kgこ酸こ酷、3.9kgこニ醇醚混合攪拌均勻得混合溶劑；
[0049]b.將13kg混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱至55°C恒溫，在攪拌下將分子量為4000-9000的1.2kgこ基纖維素、Ikg聚こ烯醇縮丁醛樹(shù)脂、1.2kg醇酸樹(shù)脂、0.6kg聚氨酯樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，待其溶解完全，繼續(xù)攪拌4h，冷卻至室溫得到樹(shù)脂溶液；[0050]c.取樹(shù)脂溶液質(zhì)量的1/10與6.5kg混合溶劑混合均勻，將6kg紫外熒光材料加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨2h，得到色漿；
[0051]d.將剩余的樹(shù)脂液、剩余的混合溶剤、0.04kg2, 6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、0.6kg有機(jī)硅改性表面活性劑添加到色漿內(nèi)，攪拌3h，靜置60h，即得產(chǎn)品。
[0052]實(shí)施例三
[0053]a.將7.2kg丙醇、8.4kgN_こ基吡咯烷酮、7.2kgこ酸戊脂、1.2kg三甘醇醚混合攪拌均勻得混合溶劑；
[0054]b.取12kg混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱至65°C恒溫，在攪拌下將分子量為4000-9000的1.2kg硝基纖維素、1.8kg聚こ烯醇樹(shù)脂、2.7kg丙烯酸樹(shù)脂和0.3kg聚氨酯樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，待其溶解完全，繼續(xù)攪拌3h，冷卻至室溫得到樹(shù)脂溶液；
[0055]c.取樹(shù)脂溶液質(zhì)量的1/10與6kg混合溶劑混合均勻，將8kg視角變色材料、0.5kg橙GGL加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨lh，得到色漿；
[0056]d.將剩余的樹(shù)脂液、剩余的混合溶劑、0.06kg2, 6_ ニ叔丁基_4_甲基苯酹、0.5kg有機(jī)硅改性表面活性劑添加到色漿內(nèi)，攪拌2h，靜置72h，即得產(chǎn)品。
[0057]實(shí)施例一至三制備的產(chǎn)品 裝入密封容器中，在溫度55°C和_25°C下先后分別放置48小時(shí)后，產(chǎn)品沒(méi)有出現(xiàn)固體析出或分層現(xiàn)象發(fā)生，且液體粘度也無(wú)變化，產(chǎn)品的流動(dòng)性十分穩(wěn)定。
[0058]應(yīng)用例一
[0059]將實(shí)施例一至三制備的防偽印油加入印臺(tái)，通過(guò)印章印制在兩組普通紙張上，在室溫下放置2-3s后晾干，測(cè)得涂膜厚度為60±10微米。
[0060]將第一組晾干后的紙張置于紫外加速老化試驗(yàn)箱進(jìn)行老化測(cè)試:光源為疝燈，紫外光峰值平均波長(zhǎng)為335nm，平均輻照強(qiáng)度56W/m2，燈管壁至試樣表面的最近距離為30mm，輻照時(shí)間為1000h。測(cè)試結(jié)果為涂膜無(wú)脫落、開(kāi)裂、氣泡等現(xiàn)象。
[0061]將另ー組晾干后的紙張置于符合GB/T2423.17-2008《電エ電子產(chǎn)品基本規(guī)程試驗(yàn)Ka:鹽霧試驗(yàn)方法》的中性鹽霧箱中連續(xù)1000h。測(cè)試結(jié)果為涂膜無(wú)脫落、開(kāi)裂、氣泡等現(xiàn)象。
[0062]兩組測(cè)試后的涂膜各自在防偽燈光照射下仍能發(fā)揮出防偽作用。
[0063]應(yīng)用例ニ
[0064]將實(shí)施例一至三制備的防偽印油加入印臺(tái)，通過(guò)印章分別印制在三張普通紙張上，在室溫下放置2-3s后晾干，測(cè)得涂膜厚度為60±10微米。將印制了防偽印油的紙張朝上平放于干凈的平臺(tái)上，將500g的砝碼用棉布包好，取適量酒精浸濕棉布，以40-60次/分鐘的速度用此棉布在印油防偽印油的紙張表面來(lái)回擦拭300次，每次的行程為20_左右。測(cè)試結(jié)束，印油未發(fā)現(xiàn)透底現(xiàn)象，且被擦拭后的印油厚度平均為52微米，測(cè)試完成后的涂膜各自在防偽燈光照射下仍能發(fā)揮出防偽作用。
[0065]應(yīng)用例三
[0066]將實(shí)施例一至三制備的防偽印油加入印臺(tái)，通過(guò)印章分別印制在PVC塑料板上、不銹鋼板上、玻璃板上、以及木板上，在室溫下放置2-3s后晾干，測(cè)得涂膜厚度為60± 10微米。按照應(yīng)用例ー和應(yīng)用例ニ中的測(cè)試方法進(jìn)行老化測(cè)試、中性鹽霧箱測(cè)試和附著力測(cè)試，前兩項(xiàng)測(cè)試結(jié)果為涂膜無(wú)脫落、開(kāi)裂、氣泡等現(xiàn)象，附著力測(cè)試結(jié)果為被擦拭后的印油厚度平均為54微米。
[0067]應(yīng)用例四
[0068]將實(shí)施例一至三制備的防偽印油加入印臺(tái)，通過(guò)印章分別印制在棉布上，在室溫下放置2-3s后晾干，測(cè)得涂膜厚度為`50±10微米，印油在棉布上沒(méi)有擴(kuò)散現(xiàn)象。
【權(quán)利要求】
1.一種防偽印油，其特征在干:包括如下組分:溶劑、樹(shù)脂、防偽材料，其質(zhì)量比為(12-13):(2-3):(3-4)； 所述的樹(shù)脂由樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C、樹(shù)脂D按質(zhì)量比(4-6): (4-6): (5-10): (1-3)組成； 其中:樹(shù)脂A為こ基纖維素、硝基纖維素中的至少ー種； 樹(shù)脂B為聚こ烯醇樹(shù)脂、聚こ烯醇縮丁醛樹(shù)脂中的至少ー種； 樹(shù)脂C為丙烯酸樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂中的至少ー種； 樹(shù)脂D為聚氨酯樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂中的至少ー種。
2.根據(jù)權(quán)利要求4所述的防偽印油，其特征在于:所述的樹(shù)脂由樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C、樹(shù)脂D按質(zhì)量比5:5:8:2組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的溶劑由溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D組成； 其中:溶劑A為こ醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、異丙醇中的至少ー種； 溶劑B為丁酮、N-こ基吡咯烷酮中的至少ー種； 溶劑C為こ酸こ酷、こ酸 丁酷、こ酸戊脂、丙ニ醇醚、丙ニ醇甲醚こ酸脂中的至少ー種； 溶劑D為こニ醇醚、三甘醇醚中的至少ー種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在干:所述的溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D的質(zhì)量比為(6-8): (4-8): (4-6): (1-3)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的溶劑A、溶劑B、溶劑C、溶劑D的質(zhì)量比為7:6:5:2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的防偽材料為紫外熒光材料、紅外熒光材料、磁性材料、溫變材料、視角變色材料中的至少ー種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的防偽印油還包括2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的防偽印油還包括有機(jī)硅改性表面活性剤。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的防偽印油，其特征在于:所述的防偽印油還包括環(huán)保顏料或環(huán)保染料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的防偽印油的制備方法，其特征在于:包括步驟: a.將計(jì)算量的溶劑A、溶劑B、溶劑C和溶劑D混合攪拌均勻得混合溶劑； b.取1/2混合溶劑加入反應(yīng)釜中，加熱至55-65°C恒溫，在攪拌下將計(jì)算量的樹(shù)脂A、樹(shù)脂B、樹(shù)脂C和樹(shù)脂D加入反應(yīng)釜中，待其溶解完全，繼續(xù)攪拌2-5h，冷卻至室溫得到樹(shù)脂溶液； c.取1/10樹(shù)脂溶液與1/4混合溶劑混合均勻，將防偽材料、顏料或染料加入混合液中再注入研磨機(jī)內(nèi)研磨l_2h，得到色漿； d.將剩余的樹(shù)脂液、剰余的混合溶剤、2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚、有機(jī)硅改性表面活性劑添加到色漿內(nèi)，攪拌2-3h，靜置24h以上，即得產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C09D11/10GK103436093SQ201310377475
【公開(kāi)日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月26日
【發(fā)明者】孫寶林, 施菊林 申請(qǐng)人:孫寶林