加成固化有機(jī)硅乳液組合物和剝離膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供有機(jī)硅乳液組合物，其包含有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷、表面活性劑和水。將兩種不同類型的有機(jī)聚硅氧烷混合，由此使固化有機(jī)硅涂層改善以對于塑料膜完全地粘合并且從壓敏粘合劑輕易地剝離。通過限定有機(jī)氫聚硅氧烷的SiH含量，使組合物具有改善的存儲穩(wěn)定性。使用特定表面活性劑以控制乳液顆粒的尺寸以改善對于塑料膜的潤濕性。
【專利說明】加成固化有機(jī)硅乳液組合物和剝離膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及加成固化有機(jī)硅乳液組合物，所述組合物適合于形成既滿足從壓敏粘合劑剝離的要求又滿足粘合于塑料膜基材的要求的涂層，以及通過向塑料膜基材涂敷和固化所述組合物而得到的剝離膜。
【背景技術(shù)】
[0002]在剝離紙領(lǐng)域中，已知的有多種有機(jī)硅剝離組合物，其用來防止紙、塑料等的基材與壓敏粘合劑(PSA)之間的任何粘合與粘附。這些中，溶劑型有機(jī)硅組合物由于其剝離性能和比較寬的基材選擇性而得到廣泛應(yīng)用。
[0003]然而，從環(huán)境污染、安全和健康的立場來看，采取對策以降低溶劑用量或者回收溶劑以停止其向外部排放變得必要。一種減少溶劑用量的有效的方式就是使用無溶劑有機(jī)硅組合物。為了將無溶劑有機(jī)硅組合物在紙、層壓紙或塑料膜基材上均勻涂敷為亞微米厚度，必須有昂貴的涂敷器和復(fù)雜的技術(shù)。通常，大部分制造商不愿接受從溶劑型有機(jī)硅到無溶劑型有機(jī)硅的變化。
[0004]另一有效降低溶劑使用量的方式是使用乳液型有機(jī)硅組合物。乳液型有機(jī)硅組合物是已知并且已在本領(lǐng)域中使用。例如，專利文件I公開了通過混合由有機(jī)乙烯基聚硅氧烷、鉬化合物、乳化劑和水組成的乳液與另一種由有機(jī)氫聚硅氧烷、乳化劑和水組成的乳液混合而得到的組合物。由乳液聚合制備的有機(jī)硅組合物(參見專利文件2)，和通過使用特定乳化劑使有機(jī)乙烯基硅氧烷和有機(jī)氫聚硅氧烷乳化并且將乳液與鉬化合物的乳液混合而得到的組合物(參見專利文件3)也是已知的。
[0005]由于這些乳液型`有機(jī)硅組合物能夠通過水稀釋為任何期望的濃度，因此與無溶劑型相比不需要昂貴的涂敷器和復(fù)雜的薄膜涂敷技術(shù)，并且其易涂敷性與溶劑型相似。
[0006]然而，乳液型有機(jī)硅組合物并沒有廣泛地應(yīng)用，因為其與采用水作為分散介質(zhì)有關(guān)的缺點。一個缺點是由于水汽化的潛熱而需要高溫固化，與無溶劑型和溶劑型相比顯示差的固化性。另一個缺點是由于水的表面張力，其潤濕性和與基材粘合性差。這些缺點尤其與塑料膜基材變得嚴(yán)重。這是為何乳液組合物很少被使用的原因。
[0007]—些建議被提出以解決這些問題。例如，專利文件4使用在分子末端具有烯基的有機(jī)聚硅氧烷，專利文件5公開了非有機(jī)硅聚合物乳液的混合。這些組合物多數(shù)是為了涂敷紙基材，而當(dāng)涂布塑料膜基材時難以獲得滿意的粘合性。在這種情況下，
【發(fā)明者】在專利文件6中提出基于有機(jī)聚硅氧烷的有機(jī)硅乳液組合物，所述有機(jī)聚硅氧烷中三官能硅氧烷單元(T單元)占整個硅氧烷單元的35到60mol%，烯基占所有有機(jī)基團(tuán)的至少20mol%，該組合物對于各種塑料膜基材具有充分的粘合性。雖然該組合物對各種塑料膜基材有充分粘合性，但是其必須含有至少50重量％的有機(jī)聚硅氧烷作為提供粘合性組分，所述有機(jī)聚硅氧烷含有大量三官能硅氧烷單元和烯基。因此難將該組合物設(shè)計成可輕松地或容易地從丙烯酸類PSA剝離。
[0008]近來，以塑料膜基材為基礎(chǔ)的剝離膜經(jīng)常用于光學(xué)和電氣/電子部件用途。對于需要這些剝離膜輕易從PSA去除有增長的趨勢。現(xiàn)有的塑料膜基材的有機(jī)硅乳液組合物都不能滿足這種要求。
[0009]通常，包含有機(jī)氫聚硅氧烷的加成固化有機(jī)硅乳液組合物具有一個共同的缺點，由于有機(jī)氫聚硅氧烷與乳液中的水和表面活性劑接觸，其在存儲階段或處理浴中經(jīng)常會經(jīng)歷脫氫。一旦發(fā)生脫氫反應(yīng)，組合物中的活性有機(jī)氫聚硅氧烷的量會減少，導(dǎo)致固化和粘合性降低。尤其是當(dāng)塑料膜用作基材時，作為交聯(lián)劑的有機(jī)氫聚硅氧烷的通過脫氫而降解很大程度上影響固化有機(jī)硅涂層與基材的粘合性。因此，當(dāng)配制加成固化有機(jī)硅組合物為乳液時，期望加成固化有機(jī)硅乳液組合物在老化過程中或者處理浴中經(jīng)歷少的脫氫。
[0010]引用文件列表
[0011]專利文件I JP-B S57-53143
[0012]專利文件2 JP-A S54-52160
[0013]專利文件3 JP-A S63-314275
[0014]專利文件4 JP-A H06-57144
[0015]專利文件5 JP-A Hl 1-222557
[0016]專利文件6:JP3824072
[0017](EP1323796B1，USP6794444)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]本發(fā)明的目的是提供加成固化有機(jī)硅乳液組合物，其能夠形成固化膜，該固化膜滿足容易從PSA剝離和與塑料膜基材良好的粘合性的要求，和作為成品存儲期間性能降低小；和使用所述組合物的剝離膜。
[0019]本
【發(fā)明者】發(fā)現(xiàn)包含特定結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑成分和特定的表面活性劑成分的加成固化有機(jī)硅乳液組合物在作為成品的儲存過程中經(jīng)歷很少的脫氫反應(yīng)和呈現(xiàn)對塑料膜基材良好的潤濕性，以致有機(jī)硅涂層隨著固化充分地粘合于塑料膜基材并且能輕易從PSA剝離。本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)。
[0020]一方面，本發(fā)明提供加成固化有機(jī)硅乳液組合物，包含
[0021](A) 10到40重量％的25°C下具有5到IOOmPa-S的粘度的第一有機(jī)聚硅氧烷，其由平均組成式(I)表示:
[0022]
【權(quán)利要求】
1.加成固化有機(jī)硅乳液組合物，包含 (A)10到40wt%的在25°C下具有5到IOOmPa-S的粘度的第一有機(jī)聚硅氧烷，其由平均組成式⑴表示: ⑷(L3)齡



(I) 其中R1是至多8個碳原子的烯基，R2各自獨立地為不含脂族不飽和度的取代或未取代的I到10個碳原子的一價烴基或至多8個碳原子的烯基，R3是氫或取代或未取代的I到10個碳原子的一價烴基，a、b和c為0.6大于(b+c) /a大于1.5和O大于c/ (b+c)大于0.05范圍內(nèi)的數(shù)， (B)90到60wt%的在25°C下具有30到10，OOOmPa-S的粘度的第二有機(jī)聚硅氧烷，其由平均組成式(2)表示:
其中R4各自獨立地為不含脂族不飽和度的取代或未取代的I到10個碳原子的一價 烴基或者至多8個碳原子的烯基，至少兩個R4是烯基，d、e、f和g為使得有機(jī)聚硅氧烷在25°C下可具有30到10，OOOmPa-S的粘度的正數(shù)，和10，組分(A)和組分(B)合計為 IOOwt %, (C)在25°C下具有5到200mPa-s的粘度的有機(jī)氫聚硅氧烷，其由平均組成式(3)表示，所述有機(jī)氫聚硅氧烷每分子包含至少三個硅鍵合氫原子(或SiH基)并且具有0.80到1.25mol/100g的SiH基含量，其量使得SiH基與組分(A)和(B)中的全部烯基的摩爾比可在1.0/1到3.0/1的范圍內(nèi)，
2.權(quán)利要求1的有機(jī)硅乳液組合物，進(jìn)一步包含(F)催化量的鉬族金屬基催化劑。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)硅乳液組合物，其中組分(D)為下述組成式的非離子表面活性劑:
R7O(EO)n(PO)mH 其中R7是8到30個碳原子的直鏈或支化烷基或者取代或未取代的苯基，EO是氧亞乙基，PO是至少3個碳原子的氧亞烷基，EO和PO可以以嵌段或無規(guī)地排列，η和m各自為O到100的數(shù)，和n+m > O。
4.權(quán)利要求3的有機(jī)硅乳液組合物，其中組分(D)為選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基醚和其混合物的非離子表面活性劑。
5.權(quán)利要求4的有機(jī)硅乳液組合物，其中組分(D)為聚氧乙烯十三烷基醚或聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚。
6.權(quán)利要求1的有機(jī)硅乳液組合物，進(jìn)一步包含水溶性樹脂。
7.包含塑料膜和其上的涂層的剝離膜，所述涂層通過固化權(quán)利要求1到6任一項的加成固化有機(jī)硅乳液組合物而形成。
【文檔編號】C09D5/20GK103484017SQ201310384131
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年6月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月7日
【發(fā)明者】入船真治, 中島勉 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社