一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料，其結(jié)構(gòu)通式如P所示：其中，R為氫原子、C1～C20的烷基或烷氧基。本發(fā)明提供的藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料，是以2-(3’,5’-二氟-4’-三氟甲基苯基)嘧啶為環(huán)金屬配體，以3-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑?yàn)檩o助配體，合成一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬異配型配合物，并通過在環(huán)金屬配體的嘧啶環(huán)上引入烷基或烷氧基鏈的化學(xué)修飾來實(shí)現(xiàn)對(duì)材料發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，從而獲得高發(fā)光效率的磷光發(fā)射。本發(fā)明還提供了該藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法及其在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
【專利說明】一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光 器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及一種藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料及其制 備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq 3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷 光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材 料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致 發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì) 而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。Holmes R J，F(xiàn)orrest S R 等人在 App. Phys. Lett.，2003, 82(15) :2422-2424 文章中公開了雙[2-(4,，6' -二氟苯 基）吡啶_N，C2'] (2-吡啶甲酰）合銥（FIrpic)，是目前報(bào)道最多，也是綜合性能最好的藍(lán) 光有機(jī)電致磷光材料，結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0004]

【權(quán)利要求】
1. 一種藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料，其特征在于，所述藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的結(jié)構(gòu)通式 如P所示：
其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或焼氧基。
2. -種藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 保護(hù)性氣體存在的條件下，將結(jié)構(gòu)式）
的 化合物B W及催化劑溶于第一有機(jī)溶劑中，然后與堿的水溶液混合得到反應(yīng)液，所述反應(yīng) 液在85?10(TC溫度下進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)6?12h，待反應(yīng)停止后，分離提純反應(yīng)液， 得到結(jié)構(gòu)式為
的環(huán)金屬配體；其中，化合物A與化合物B的摩爾比為1:1. 1? 1:1. 5 ;其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或焼氧基； (2) 保護(hù)性氣體存在的條件下，將所述環(huán)金屬配體和H水合H氯化鑲W摩爾比為 2. 2:1?3:1溶于2-己氧基己醇與水形成的混合溶劑中，加熱混合溶劑至回流狀態(tài)攬拌反 應(yīng)22?25h ;冷卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式式
的氯橋 二聚物；其中，R為氨原子、Cl?Cg。的焼基或焼氧基；


(3)保護(hù)性氣體存在的條件下，將所述氯橋二聚物和結(jié)構(gòu)式為
的化合 物C W摩爾比為1:2.2?1:3溶于含有堿的第二有機(jī)溶劑中，得到反應(yīng)混合液，加熱反 應(yīng)混合液至100?135C，攬拌回流反應(yīng)8?15h，冷卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式為
的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料；其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或焼 氧基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（1)中 所述催化劑為四（H苯基麟）合把或二氯雙（H苯基磯）合把，所述催化劑與化合物A的 摩爾比為0. 03:1?0. 05:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（1)中 所述化合物A在反應(yīng)液中的摩爾濃度為0. 1?0. 2mol/L。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（3)中 所述第二有機(jī)溶劑為2-甲氧基己醇或2-己氧基己醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（3)中 所述氯橋二聚物在反應(yīng)混合液中的濃度范圍為0. 01?0. 〇2mol/L。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（1)中 所述環(huán)金屬配體的分離提純包括： 待反應(yīng)停止冷卻至室溫后，二氯甲焼萃取、分液，水洗至中性，用無(wú)水硫酸鎮(zhèn)干燥；過 濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，W己酸己醋和正己焼形成的混合液為洗脫液進(jìn)行娃膠柱 色譜分離，干燥后得到所述環(huán)金屬配體。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（2)中 所述氯橋二聚物的分離提純方法為： 待反應(yīng)停止冷卻至室溫后，過濾收集反應(yīng)混合液中的沉淀物，沉淀物依次用己醇、正己 焼洗涂，真空干燥后得所述氯橋二聚物或， 待反應(yīng)停止冷卻至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入適量蒸觸水，過濾得到固體，固體 依次用蒸觸水、甲醇洗涂，干燥后得所述氯橋二聚物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的制備方法，其特征在于，步驟（3)中 所述藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料的分離提純包括： 待反應(yīng)停止冷卻至室溫后，往反應(yīng)液中傾入適量蒸觸水，有固體析出；過濾收集粗產(chǎn) 物，依次用去離子水、甲醇、己離洗涂數(shù)次；粗產(chǎn)物經(jīng)二氯甲焼和無(wú)水己醇形成的混合溶劑 重結(jié)晶后得藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料。

10. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括發(fā)光層，其特征在于，所述發(fā)光層中慘雜有藍(lán)光有機(jī) 電致磯光材料，所述藍(lán)光有機(jī)電致磯光材料結(jié)構(gòu)通式如P所示：
其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或焼氧基。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104419409SQ201310394886
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司