噴墨記錄方法
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠記錄耐摩擦性及耐剝離性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法。本發(fā)明的噴墨記錄方法，包括以下工序：白色系圖像記錄工序，從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物的液滴，使該白色系油墨組合物的液滴附著于軟包裝膜的被記錄面來(lái)記錄白色系圖像；彩色圖像記錄工序，從上述噴嘴噴出彩色油墨組合物的液滴，使該彩色油墨組合物的液滴附著于上述白色系圖像來(lái)記錄彩色圖像；和第1加熱工序，在超過40℃條件下加熱至少上述白色系圖像和上述彩色圖像；上述白色系油墨組合物含有水、白色系的色料及聚氨酯系樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)280℃以上的烷基多元醇類，上述彩色油墨組合物含有水和彩色系的色料。
【專利說明】噴墨記錄方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及噴墨記錄方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年，利用從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出的微小的油墨滴來(lái)記錄圖像或文字的所謂的噴墨記錄方法可在各種領(lǐng)域中使用。這樣的噴墨記錄方法還可在對(duì)油墨吸收性低的或無(wú)油墨吸收性的記錄介質(zhì)(例如，塑料膜等)的印刷中使用。例如，在專利文獻(xiàn)I中記載了使用含有水、光聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑等的能量線固化型油墨，進(jìn)行對(duì)不吸收油墨的記錄介質(zhì)的印刷。這樣的能量線固化型油墨通過能量線的照射而固化，所以也能夠在塑料膜等不吸收油墨的記錄介質(zhì)上定影。
[0003]然而，為了包裝食品等而廣泛使用軟包裝膜。軟包裝膜以顯示包裝的商品的商品名等為目的，具有印刷圖像的被記錄面(例如，由聚烯烴、尼龍、聚酯等塑料材料構(gòu)成)。對(duì)這樣的軟包裝膜的被記錄面的印刷主要使用凹版印刷，凹版印刷中使用的凹版油墨通過使顏料以及樹脂等成分在有機(jī)溶劑中分散或溶解而得到(參照專利文獻(xiàn)2)。
[0004]專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-277380號(hào)公報(bào)
[0005]專利文獻(xiàn)2:日本特開2012-46587號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]然而，上述專利文獻(xiàn)2中記載的凹版油墨由于主要的溶劑為有機(jī)溶劑，所以需要特別的排氣設(shè)備，產(chǎn)生環(huán)境負(fù)荷等問題等。
[0007]針對(duì)這樣的問題，考慮在對(duì)軟包裝膜的印刷方法(記錄方法)中，采用使用專利文獻(xiàn)I中記載的能量線固化型油墨的噴墨記錄方法來(lái)代替使用凹版油墨的凹版印刷。
[0008]然而，能量線固化型油墨由于使用光聚合性化合物或光聚合引發(fā)劑，所以不能說環(huán)境負(fù)荷減少的效果充分。另外，為了使能量線固化型油墨固化，需要照射光的裝置，產(chǎn)生噴墨記錄裝置的大型化、消耗電力的增大、光照射的控制的復(fù)雜化等問題。
[0009]特別是軟包裝膜大多用于食品的包裝，所以為了極力減少對(duì)人體的影響，而要求減少有機(jī)溶劑、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑等成分的使用量。
[0010]為了解決以上所述的問題而進(jìn)行以水為主溶劑的噴墨記錄用的水系油墨的開發(fā)，但將以往的水系油墨記錄于軟包裝膜而得的圖像，其耐摩擦性、耐剝離性并不能說十分充分。
[0011]本發(fā)明的幾個(gè)方式在于通過解決上述課題的至少一部分，從而提供能夠記錄耐摩擦性及耐剝離性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法。
[0012]本發(fā)明為了解決上述課題的至少一部分而完成，能夠以以下的方式或應(yīng)用例的形式來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0013]應(yīng)用例I
[0014]本發(fā)明的噴墨記錄方法的一個(gè)方式包括以下工序:[0015]白色系圖像記錄工序，從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物的液滴，使該白色系油墨組合物的液滴附著于軟包裝膜的被記錄面來(lái)記錄白色系圖像，
[0016]彩色圖像記錄工序，從上述噴嘴噴出彩色油墨組合物的液滴，使該彩色油墨組合物的液滴附著于上述白色系圖像來(lái)記錄彩色圖像，和
[0017]第I加熱工序，在超過40°C條件下加熱至少上述白色系圖像和上述彩色圖像；
[0018]上述白色系油墨組合物含有水、白色系的色料、聚氨酯系樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)280°C以上的烷基多元醇類，
[0019]上述彩色油墨組合物含有水和彩色系的色料。
[0020]根據(jù)應(yīng)用例I的噴墨記錄方法，能夠?qū)洶b膜記錄耐摩擦性及耐剝離性優(yōu)異的圖像。應(yīng)予說明，本發(fā)明中“圖像”顯示由點(diǎn)群形成的印制圖案，也包含文本印制、實(shí)心印制。
[0021]應(yīng)用例2
[0022]應(yīng)用例I中，上述彩色油墨組合物可以含有聚氨酯系樹脂和丙烯酸系樹脂中的至少一方。
[0023]應(yīng)用例3
[0024]應(yīng)用例I或應(yīng)用例2中，還可以包括:
[0025]被覆工序，用由樹脂油墨組合物構(gòu)成的被覆膜被覆上述彩色圖像，和
[0026]第2加熱工序，在上述第I加熱工序前，在40°C以上加熱被覆膜；
[0027]上述第I加熱工序在上述第2加熱工序后進(jìn)行，是在超過40 V條件下加熱上述白色系圖像、上述彩色圖像以及上述被覆膜的工序，
[0028]上述樹脂油墨組合物含有樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有色料，
[0029]上述樹脂油墨組合物所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以高于上述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0030]應(yīng)用例4
[0031]應(yīng)用例I?3中的任一例中，上述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為10°c?70°C。
[0032]應(yīng)用例5
[0033]應(yīng)用例4中，上述白色系油墨組合物還可以含有蠟，
[0034]上述白色系油墨組合物所含的蠟的熔點(diǎn)可以高于上述第I加熱工序中的加熱溫度。
[0035]應(yīng)用例6
[0036]應(yīng)用例I?5中的任一例中，將記錄上述白色系圖像后的重量設(shè)為100%，將上述白色系圖像的干燥結(jié)束時(shí)的重量設(shè)為0%時(shí)，上述彩色圖像記錄工序可以在上述白色系圖像干燥而成為30%?80%的重量時(shí)進(jìn)行。
[0037]應(yīng)用例7
[0038]應(yīng)用例I?6中的任一例中，上述白色系油墨組合物可以含有聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑。
[0039]應(yīng)用例8
[0040]應(yīng)用例I?7中的任一例中，在上述彩色圖像記錄工序前，還可以包括在40°C?80°C加熱上述白色系圖像的第3加熱工序，[0041]上述第I加熱工序中的加熱溫度可以高于上述第3加熱工序中的加熱溫度，
[0042]上述第I加熱工序中的加熱時(shí)間可以長(zhǎng)于上述第3加熱工序中的加熱時(shí)間。
[0043]應(yīng)用例9
[0044]應(yīng)用例I?8中的任一例中，上述軟包裝膜的膜厚可以為5 μ m?70 μ m。
[0045]應(yīng)用例10
[0046]應(yīng)用例I?9中的任一例中，在上述軟包裝膜的被記錄面可以存在防霧劑以及防靜電劑中的至少一方。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0047]圖1是表示本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的噴墨記錄裝置的一個(gè)例子的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0048]以下對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。以下說明的實(shí)施方式是說明本發(fā)明的一個(gè)例子的方式。另外，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式，在不變更本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)也包含可實(shí)施的各種變形例。
[0049]1.噴墨記錄方法
[0050]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的噴墨記錄方法，其特征在于，包括以下工序:白色系圖像記錄工序，從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物的液滴，使該白色系油墨組合物的液滴附著于軟包裝膜的被記錄面來(lái)記錄白色系圖像；彩色圖像記錄工序，從上述噴嘴噴出彩色油墨組合物的液滴，使該彩色油墨組合物的液滴附著于上述白色系圖像來(lái)記錄彩色圖像；和第I加熱工序，在超過40°c條件下加熱至少上述白色系圖像和上述彩色圖像；上述白色系油墨組合物含有水、白色系的色料及聚氨酯系樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)280°C以上的烷基多元醇類，上述彩色油墨組合物含有水和彩色系的色料。
[0051]以下，對(duì)本實(shí)施方式的噴墨記錄方法中的各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0052]1.1.白色系圖像記錄工序
[0053]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法包括白色系圖像記錄工序。白色系圖像記錄工序是從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物(后述)的液滴，使該白色系油墨組合物的液滴附著于軟包裝膜的被記錄面來(lái)記錄白色系圖像的工序。
[0054]1.2.白色系圖像加熱工序
[0055]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法包括可以在后述的彩色圖像記錄工序前在40°C?80°C加熱上述白色系圖像的白色系圖像加熱工序。由此，能夠促進(jìn)白色系圖像的干燥以及被膜化。白色系圖像加熱工序相當(dāng)于技術(shù)方案中的第3加熱工序。
[0056]白色系圖像加熱工序中的加熱溫度為40°C?80°C，優(yōu)選為60°C?80°C。通過使白色系圖像加熱工序的加熱溫度在上述范圍內(nèi)，從而能夠抑制軟包裝膜的變形、收縮等，并且能夠使白色系圖像含有的揮發(fā)成分的一部分高效地蒸發(fā)飛散。
[0057]白色系圖像加熱工序如果對(duì)至少附著于軟包裝膜的被記錄面的白色系圖像加熱，則可以在白色系油墨組合物的液滴的飛翔中(噴出中)加熱該液滴。即，白色系圖像加熱工序可以在形成上述白色系圖像前、正在形成的過程中和/或形成后繼續(xù)進(jìn)行。[0058]應(yīng)予說明，本發(fā)明中的加熱溫度是指軟包裝膜的被記錄面的表面溫度。表面溫度的測(cè)定方法沒有特別限定，例如使用熱成像裝置H2640/H2630 (NEC Avio InfraredTechnology公司制)的溫度記錄儀等即可。
[0059]1.3.彩色圖像記錄工序
[0060]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法包括彩色圖像記錄工序。彩色圖像記錄工序是從上述噴嘴噴出彩色油墨組合物的液滴，使該彩色油墨組合物的液滴附著于上述白色系圖像來(lái)記錄彩色圖像的工序。這樣，能夠在白色系圖像上的至少一部形成彩色圖像。
[0061]彩色圖像介由白色系圖像形成在軟包裝膜的被記錄面上，所以與直接形成在軟包裝膜上的情況相比，耐摩擦性及耐剝離性優(yōu)異。
[0062]彩色圖像記錄工序優(yōu)選在將記錄白色系圖像后的重量(即，在白色系圖像記錄工序時(shí)噴出的白色系油墨組合物的總重量)設(shè)為100%，將白色系圖像的干燥結(jié)束時(shí)的重量設(shè)為0%時(shí)，使上述白色系圖像干燥而成為30%?80%的重量時(shí)進(jìn)行。另外，更優(yōu)選在成為35%?75%的重量時(shí)進(jìn)行。通過使白色系圖像的干燥后的重量在上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而能夠抑制白色系圖像與彩色圖像的混色，因此能夠得到鮮明的彩色圖像。通過使白色系圖像的干燥后的重量在上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而保持白色系圖像與軟包裝膜的密合性，并且能夠提高白色系圖像與彩色圖像的密合性。另外，含有與白色油墨組合物不同的樹脂的彩色油墨組合物的情況下，各油墨所含的樹脂的熱收縮等不同，在白色系圖像與彩色圖像的界面更容易顯著引起剝離。此時(shí)，通過在上述干燥狀態(tài)下進(jìn)行記錄，從而在兩圖像的界面發(fā)生油墨組合物的混合，即使兩油墨組合物含有一部分不同的樹脂，也能夠抑制剝離等不良情況。應(yīng)予說明，為了使白色系圖像的重量在上述范圍，可以自然干燥，根據(jù)上述白色系圖像加熱工序，能夠?qū)崿F(xiàn)記錄速度的提聞。
[0063]1.4.彩色圖像加熱工序
[0064]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法還可以包括加熱上述彩色圖像的彩色圖像加熱工序。由此，能夠促進(jìn)彩色圖像的干燥及被膜化。彩色圖像加熱工序在白色系圖像加熱工序后進(jìn)行，可以在形成彩色圖像前、正在形成彩色圖像的過程中繼續(xù)進(jìn)行。
[0065]從促進(jìn)彩色圖像的干燥并且能夠抑制軟包裝膜的變形的觀點(diǎn)出發(fā)，彩色圖像加熱工序的加熱溫度優(yōu)選為40°C以上，更優(yōu)選為40°C?80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為40°C?60°C。
[0066]1.5.被覆工序
[0067]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法還可以包括被覆工序。被覆工序是用由樹脂油墨組合物構(gòu)成的被覆膜被覆上述彩色圖像的工序。通過用被覆膜被覆彩色圖像，從而能夠抑制彩色圖像及白色系圖像的剝離.摩擦等的產(chǎn)生，所以能夠提高記錄于軟包裝膜的圖像的耐摩擦性及耐剝離性。
[0068]被覆膜至少被覆上述彩色圖像的上表面即可，例如可以從彩色圖像的上表面連續(xù)覆蓋側(cè)面，進(jìn)而連續(xù)覆蓋至沒有記錄彩色圖像的白色系圖像的上表面。這樣，如果被覆膜形成連續(xù)地覆蓋至彩色圖像的上表面、側(cè)面以及沒有記錄彩色圖像的白色系圖像的上表面的被覆膜，則被覆膜的定影性進(jìn)一步提高。由此，由于彩色圖像及白色系圖像的耐摩擦性以及耐剝離性進(jìn)一步提高因而優(yōu)選。
[0069]被覆工序優(yōu)選將記錄上述白色系圖像后的重量(B卩，白色系圖像記錄工序時(shí)噴出的白色系油墨組合物的總重量)與記錄上述彩色圖像的后的重量(即，彩色圖像記錄工序時(shí)噴出的彩色油墨組合物的總重量)的和設(shè)為100%，白色系圖像與彩色圖像干燥結(jié)束時(shí)的重量設(shè)為0%時(shí),上述彩色圖像干燥而在30%?80%的重量的范圍內(nèi)實(shí)施。為了使與被覆工序中的被覆膜的混色和密合性為更加良好的狀態(tài)而更優(yōu)選維持在35%?75%的重量的范圍內(nèi)。另外，是含有與彩色油墨組合物不同的樹脂的樹脂油墨組合物時(shí)，由于各油墨所含的樹脂的熱收縮率等不同，所以在彩色圖像與被覆膜的界面更容易顯著引起剝離。此時(shí)，通過在上述干燥狀態(tài)下進(jìn)行記錄，從而在與彩色圖像被覆的界面引起油墨組合物彼此的混合，即使兩油墨組合物含有一部分不同的樹脂，也能夠抑制剝離等不良情況。應(yīng)予說明，為了使彩色圖像的重量在上述范圍，可以自然干燥，根據(jù)上述的彩色圖像加熱工序，能夠?qū)崿F(xiàn)記錄速度的提高。
[0070]1.6.被覆膜加熱工序
[0071]本實(shí)施方式涉及的噴墨記錄方法可以在后述的全體加熱工序前包括在40°C以上加熱被覆膜的被覆膜加熱工序。由此，能夠促進(jìn)被覆膜的干燥及被膜化。被覆膜加熱工序相當(dāng)于技術(shù)方案中的第2加熱工序。
[0072]被覆膜加熱工序中的加熱溫度為40°C以上，優(yōu)選為40°C?60°C。由此，能夠抑制軟包裝膜的變形、收縮等，并且能夠使被覆膜含有的揮發(fā)成分的一部分高效地蒸發(fā)飛散。
[0073]被覆膜加熱工序通過在形成上述被覆膜前、正在形成被覆膜的過程中和/或被覆膜的形成后也繼續(xù)進(jìn)行，從而能夠除去被覆膜所含的揮發(fā)成分的至少一部分。
[0074]特別是被覆膜加熱工序通過在形成上述被覆膜前和/或正在形成的過程中進(jìn)行，從而能夠使上述被覆膜與上述彩色圖像的混色和密合性為良好的狀態(tài)，因而優(yōu)選。
[0075]應(yīng)予說明，從印刷開始前直至開始結(jié)束始終加熱記錄介質(zhì)的情況下，從對(duì)記錄介質(zhì)加熱開始直至白色系圖像記錄結(jié)束后是第3加熱工序(白色系圖像加熱工序)，從白色系圖像記錄結(jié)束后直至彩色圖像記錄結(jié)束后是彩色圖像加熱工序，從彩色圖像記錄結(jié)束后直至被覆工序相當(dāng)于被覆膜加熱工序(第2加熱工序)。
[0076]1.7.全體加熱工序
[0077]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法包含在超過40°C條件下加熱至少上述白色系圖像和上述彩色圖像的全體加熱工序。本實(shí)施方式的噴墨記錄方法在進(jìn)行上述被覆工序以及被覆膜加熱工序時(shí)，全體加熱工序是對(duì)白色系圖像及彩色圖像、以及被覆膜也一并加熱的工序。全體加熱工序相當(dāng)于技術(shù)方案中的第I加熱工序。
[0078]全體加熱工序中的加熱溫度超過40°C，優(yōu)選為超過40°C且為80°C以下，更優(yōu)選為60°C?80°C。全體加熱工序中的加熱溫度如果超過40°C，則能夠促進(jìn)記錄于軟包裝膜的白色系圖像、彩色油墨圖像、被覆膜的被膜化和/或干燥。另外，如果為80°C以下，則能夠抑制軟包裝膜的變形。
[0079]另外，全體加熱工序中的加熱溫度優(yōu)選高于白色系圖像加熱工序中的加熱溫度。通過使全體加熱工序的加熱溫度高于白色系圖像加熱工序的加熱溫度，從而能夠提高上述白色系圖像、上述彩色油墨圖像、上述被覆膜的干燥性。另外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，全體加熱工序中的加熱溫度更優(yōu)選高于彩色圖像加熱工序和被覆膜加熱工序中的加熱溫度。
[0080]另外，從直至記錄于軟包裝膜的白色系圖像、彩色油墨圖像、被覆膜的內(nèi)部充分干燥的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選全體加熱工序中的加熱時(shí)間長(zhǎng)于白色系圖像加熱工序中的加熱時(shí)間。另外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選全體加熱工序中的加熱時(shí)間長(zhǎng)于彩色圖像加熱工序以及被覆膜加熱工序。
[0081]1.8.其他工序
[0082]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法還包括親水化處理工序。如果進(jìn)行親水化處理工序，則被記錄的圖像的密合性提高，所以能夠進(jìn)一步提高被記錄的圖像的耐摩擦性、耐剝離性。
[0083]親水化處理工序，(a)可以在白色系圖像記錄工序前對(duì)軟包裝膜的被記錄面進(jìn)行，(b)可以在白色系圖像記錄工序后且在彩色圖像記錄工序前對(duì)白色系圖像進(jìn)行，(C)也可以在彩色圖像記錄工序后且在被覆工序前對(duì)彩色圖像進(jìn)行。
[0084]親水化處理，例如可使用公知的電暈放電處理裝置、等離子體放電處理裝置來(lái)進(jìn)行。
[0085]2.噴墨記錄裝置
[0086]接下來(lái)，例示了上述噴墨記錄方法能夠很好地使用的噴墨記錄裝置的一個(gè)例子。應(yīng)予說明，本發(fā)明的噴墨記錄方法所使用的噴墨記錄裝置并不限定于以下方式。
[0087]圖1是本實(shí)施方式涉及的噴墨記錄方法所使用的噴墨記錄裝置的一個(gè)例子的示意圖。
[0088]作為本實(shí)施方式的一個(gè)例子的噴墨記錄裝置1000具備:搬運(yùn)軟包裝膜I的搬運(yùn)裝置10、使用白色系油墨組合物記錄白色系圖像的白色系圖像記錄裝置20、設(shè)置在與白色系圖像記錄裝置對(duì)置的位置的白色系圖像加熱裝置25、使用彩色油墨組合物在白色系圖像上記錄彩色圖像的彩色圖像記錄裝置120、設(shè)置在與彩色圖像記錄裝置對(duì)置的位置的彩色圖像加熱裝置125、形成使用樹脂油墨組合物被覆彩色圖像的被覆膜的被覆裝置220、設(shè)置在與被覆裝置對(duì)置的位置的被覆膜加熱裝置225、加熱白色系圖像、彩色圖像以及被覆膜的全體加熱裝置235。上述白色系圖像加熱裝置、上述彩色圖像加熱裝置可以根據(jù)需要具備設(shè)置在白色系圖像加熱裝置25的下游側(cè)的白色系圖像加熱裝置35、設(shè)置在彩色圖像加熱裝置125的下游側(cè)的彩色圖像加熱裝置135。
[0089]2.1.搬運(yùn)裝置
[0090]搬運(yùn)裝置10例如可以由輥11構(gòu)成。搬運(yùn)裝置10可以具有多個(gè)輥11。在圖示的例子中，搬運(yùn)裝置10在軟包裝膜I的搬運(yùn)的方向(圖中箭頭所示)設(shè)置于白色系圖像記錄裝置20的上游側(cè)，但并不局限于此，只要能夠搬運(yùn)記錄介質(zhì)1，設(shè)置的位置、個(gè)數(shù)任意。搬運(yùn)裝置10可以具備供紙輥、供紙托架、出紙輥、出紙托架以及各種壓紙卷筒等。
[0091]由搬運(yùn)裝置10搬運(yùn)的軟包裝膜I被搬運(yùn)至通過白色系圖像記錄裝置20在被記錄面記錄白色系圖像的位置。
[0092]應(yīng)予說明，圖1中例示了軟包裝膜I為連續(xù)體的情況，即使軟包裝膜I為單張，也可適當(dāng)?shù)貥?gòu)成搬運(yùn)裝置10，從而能夠進(jìn)行軟包裝膜的搬運(yùn)。
[0093]2.2.白色系圖像記錄裝置
[0094]白色系圖像記錄裝置20使用白色系油墨組合物對(duì)軟包裝膜I的被記錄面記錄白色系圖像2。白色系圖像記錄裝置20具備具有噴出白色系油墨組合物的噴嘴的噴墨記錄用噴頭21。白色系圖像記錄裝置20是用于實(shí)施上述白色系圖像記錄工序的裝置的一個(gè)例子。
[0095]作為從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物等油墨的方式，例如可舉出以下方式。具體而言，可舉出:在設(shè)置于噴嘴與噴嘴的前方的加速電極間外加強(qiáng)電場(chǎng)，從噴嘴連續(xù)噴出液滴狀的油墨組合物，油墨組合物的液滴在偏轉(zhuǎn)電極間飛翔期間對(duì)偏轉(zhuǎn)電極給予記錄信息信號(hào)來(lái)進(jìn)行記錄的方式，或者在不偏轉(zhuǎn)油墨組合物的液滴的情況下與記錄信息信號(hào)地噴出的方式(靜電吸引方式)；用小型泵對(duì)油墨組合物施加壓力，用水晶振子等使噴嘴機(jī)械振動(dòng)，由此使油墨組合物的液滴強(qiáng)制噴出的方式；用壓電元件對(duì)油墨組合物同時(shí)施加壓力和記錄信息信號(hào)，噴出油墨組合物的液滴并記錄的方式(壓電方式)；根據(jù)記錄信息信號(hào)以微小電極使油墨組合物加熱發(fā)泡，噴出油墨組合物的液滴并記錄的方式(熱發(fā)泡方式)等。
[0096]2.3.白色系圖像加熱裝置
[0097]白色系圖像加熱裝置對(duì)白色系圖像2進(jìn)行加熱。圖1的例子中，白色系圖像加熱裝置25設(shè)置在與白色系圖像記錄裝置20對(duì)置的位置。白色系圖像加熱裝置25如果具備促進(jìn)存在于白色系油墨組合物中的液體介質(zhì)的蒸發(fā)飛散的構(gòu)成，就沒有特別限定。白色系圖像加熱裝置25是用于實(shí)施上述白色系圖像加熱工序的裝置的一個(gè)例子。另外，如圖1所示，可以根據(jù)需要必要，在白色系圖像加熱裝置25的下游側(cè)設(shè)置白色系圖像加熱裝置35。
[0098]作為白色系圖像加熱裝置25、白色系圖像加熱裝置35的具體例，可舉出在軟包裝膜I的搬運(yùn)面的下方(從搬運(yùn)面來(lái)看與軟包裝膜I相反的一側(cè))設(shè)置電熱板，從與被記錄面相反的一側(cè)加熱軟包裝膜I的裝置；在搬運(yùn)途中設(shè)置通過軟包裝膜I的加熱室或者恒溫槽，從各種方向加熱軟包裝膜I的裝置；以及在軟包裝膜I的搬運(yùn)面的上方設(shè)置加熱器，從被記錄面?zhèn)燃訜彳洶b膜I的裝置等。另外，作為包含電熱板的加熱器、加熱室以及恒溫槽的種類，并不限定于以下，例如可使用強(qiáng)制空氣加熱、輻射加熱、傳導(dǎo)加熱、高頻干燥、微波干燥
坐寸O
[0099]2.4.彩色圖像記錄裝置
[0100]彩色圖像記錄裝置120使用彩色油墨組合物在白色系圖像2上記錄彩色圖像(未圖示)。彩色圖像記錄裝置120是用于實(shí)施上述彩色圖像記錄工序的裝置的一個(gè)例子。
[0101]彩色圖像記錄裝置120如果以在通過白色系圖像記錄裝置20記錄的白色系圖像2上記錄彩色圖像的方式配置，則其配置位置沒有限定，例如可配置在白色系圖像記錄裝置20的下游側(cè)。
[0102]彩色圖像記錄裝置120具備具有噴出彩色油墨組合物的噴嘴的噴墨記錄用噴頭121。從噴墨記錄用噴頭121的噴嘴噴出彩色油墨組合物的方式與在白色系圖像記錄裝置20中敘述的例子相同，省略其說明。
[0103]2.5.彩色圖像加熱裝置
[0104]彩色圖像加熱裝置對(duì)彩色圖像(未圖示)進(jìn)行加熱。圖1的例子中，彩色圖像加熱裝置125設(shè)置在與彩色圖像記錄裝置120對(duì)置的位置。彩色圖像加熱裝置125是用于實(shí)施上述彩色圖像加熱工序的裝置的一個(gè)例子。
[0105]彩色圖像加熱裝置125如果以在通過白色系圖像加熱裝置25(還可以根據(jù)需要增加白色系圖像加熱裝置35)加熱白色系圖像2后進(jìn)行的方式配置，其配置位置沒有限定，例如可配置在白色系圖像加熱裝置的下游側(cè)。
[0106]另外，如圖1所示，可以根據(jù)需要，在彩色圖像加熱裝置125的下游側(cè)設(shè)置彩色圖像加熱裝置135。
[0107]作為在彩色圖像加熱裝置125以及彩色圖像加熱裝置135中使用的加熱裝置，可使用白色系圖像加熱裝置25、白色系圖像加熱裝置35中舉出的加熱裝置。
[0108]2.6.被覆裝置 220
[0109]被覆裝置220使用樹脂油墨組合物形成被覆彩色圖像的被覆膜(未圖示)。被覆裝置220是用于實(shí)施上述被覆工序的裝置的一個(gè)例子。
[0110]圖1的例子中，被覆裝置220具備具有噴出樹脂油墨組合物的噴嘴的噴墨記錄用噴頭221。從噴墨記錄用噴頭131的噴嘴噴出樹脂油墨組合物的方式與在白色系圖像記錄裝置20中敘述的例子相同，所以省略其說明。
[0111]被覆裝置220如果以被覆膜被覆彩色圖像的方式配置，則其配置位置沒有特別限定，例如，可配置于彩色圖像記錄裝置120的下游側(cè)。另外，被覆裝置220可與彩色圖像記錄裝置120合并，例如可以將用于噴出彩色油墨組合物的噴嘴和用于噴出樹脂油墨組合物的噴嘴搭載于一個(gè)噴墨用記錄噴頭。
[0112]2.7.被覆膜加熱裝置
[0113]被覆膜加熱裝置225對(duì)被覆膜(未圖示)進(jìn)行加熱。被覆膜加熱裝置225是用于實(shí)施上述被覆膜加熱工序的裝置的一個(gè)例子。
[0114]被覆膜加熱裝置225如果以在通過彩色圖像加熱裝置125 (可以根據(jù)需要還包括彩色圖像加熱裝置135)對(duì)彩色圖像(未圖示)進(jìn)行加熱后進(jìn)行的方式來(lái)配置，其配置位置并沒有限定，例如可配置在彩色圖像加熱裝置的下游側(cè)。
[0115]作為被覆膜加熱裝置225中使用的加熱裝置，可使用白色系圖像加熱裝置25、白色系圖像加熱裝置35中舉出的加熱裝置。
[0116]本實(shí)施方式的噴墨記錄裝置1000中，從減少樹脂油墨組合物的使用量的觀點(diǎn)出發(fā)，示出了被覆裝置220采用噴墨方式的情況，但并不局限于此，可以采用使用了輥涂機(jī)等的涂布方式。
[0117]2.8.全體加熱裝置
[0118]全體加熱裝置235對(duì)白色系圖像、彩色圖像、被覆膜進(jìn)行加熱。全體加熱裝置235是用于實(shí)施上述的全體加熱工序的裝置的一個(gè)例子。
[0119]全體加熱裝置235如果以對(duì)白色系圖像、彩色圖像以及被覆膜進(jìn)行加熱的方式配置，則其配置位置并沒有限定，如圖1的例子所示，可配置在被覆裝置220的下游側(cè)。
[0120]作為全體加熱裝置235中使用的加熱裝置，可使用白色系圖像加熱裝置25、白色系圖像加熱裝置35中舉出的加熱裝置。
[0121]2.9.其他
[0122]本實(shí)施方式的噴墨記錄裝置1000可以具備親水化處理裝置。親水化處理裝置例如可由公知的電暈放電處理裝置或等離子體放電處理裝置構(gòu)成。
[0123]3.油墨組合物
[0124]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法使用白色系油墨組合物及彩色油墨組合物。以下，對(duì)本實(shí)施方式的各油墨組合物所含的成分進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0125]3.1.白色系油墨組合物
[0126]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的白色系油墨組合物含有白色系的色料、聚氨酯系樹脂及水。
[0127]“白色系油墨組合物”是指能夠記錄社會(huì)普遍上稱為“白”的顏色的油墨(墨)，也包含微量著色的油墨。另外，含有該顏料的油墨(墨)也包含以“白色油墨(墨)，白油墨(墨)”等之類的名稱呼稱、銷售的油墨(墨)。此外，例如包括如下的油墨(墨)，油墨(墨)在愛普生純正照相用紙〈光澤> (Seiko Epson公司制)上以100%duty以上或照片用紙的表面被充分被覆的量進(jìn)行記錄時(shí)，使用分光光度計(jì)Spectrolino (商品名，GretagMacbeth公司制)，將測(cè)定條件設(shè)定成D50光源、觀測(cè)視野為2。、濃度為DIN NB、白色基準(zhǔn)為Abs、濾色片為No、測(cè)定模式為反射(Reflectance)來(lái)進(jìn)行測(cè)定時(shí)，油墨的亮度(L*)和色度(a*, b*)顯不70≤L*≤100、-4.5≤a*≤2、-6≤b*≤2.5的范圍的油墨(墨)。
[0128]3.1.1.白色系的色料[0129]作為白色系的色料，例如可舉出金屬氧化物、硫酸鋇、碳酸鈣等。作為金屬氧化物，例如可舉出二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂等。另外，在白色系的色料中含有具有中空結(jié)構(gòu)的粒子，作為具有中空結(jié)構(gòu)的粒子，沒有特別限定，可使用公知的粒子。作為具有中空結(jié)構(gòu)的粒子，例如可優(yōu)選使用美國(guó)專利第4880465號(hào)等的說明書中記載的粒子。作為本實(shí)施方式的白色系油墨組合物所含有的白色系的色料，其中，從白色度以及耐磨損性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二氧化鈦。
[0130]白色系的色料的含量(固體成分)相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為I質(zhì)量％~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~15質(zhì)量％。通過使白色系色料的含量在上述范圍內(nèi)，尤其不超出上限，從而能夠使噴墨記錄裝置的噴嘴的噴出穩(wěn)定性良好。另外，通過使白色系色料的含量在上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而有能夠得到白色度等色濃度高的良好的圖像的趨勢(shì)。
[0131]白色系色料的體積基準(zhǔn)的平均粒徑(以下，稱為“平均粒徑”)優(yōu)選為30nm~600nm,更優(yōu)選為200nm~400nm。通過使白色系色料的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而使構(gòu)成白色系的色料的粒子的分散穩(wěn)定性良好，噴墨記錄裝置的噴嘴的噴出穩(wěn)定性良好。另外，通過使白色系的色料的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而有白色度高的趨勢(shì)。
[0132]白色系色料的平均粒徑可以利用以激光衍射散射法為測(cè)定原理的粒度分布測(cè)定裝置來(lái)進(jìn)行測(cè)定。作為粒度分布測(cè)定裝置，例如可舉出以動(dòng)態(tài)光散射法為測(cè)定原理的粒度分布儀(例如可舉出“Microtrac UPA，，日機(jī)裝株式會(huì)社制)。
[0133]3.1.2.聚氨酯系樹脂
[0134]聚氨酯系樹脂提高白色系油墨組合物對(duì)軟包裝膜的定影性，能夠使記錄于軟包裝膜的白色系圖像的耐摩擦性及耐剝離性優(yōu)異。該機(jī)理的詳細(xì)內(nèi)容尚不明確，但認(rèn)為以下理
由是一個(gè)因素。
[0135]即，在軟包裝膜的被記錄面大量存在防霧劑、防靜電劑。防霧劑、防靜電劑是以脂溶性表面活性劑(后述)為主要成分，大多由高極性的低分子構(gòu)成。因此，如果使用以往的水系油墨中使用的苯乙烯-丙烯酸系樹脂，則防霧劑、防靜電劑成為油墨的剝離層，使圖像的定影性降低。對(duì)此，聚氨酯系樹脂與苯乙烯-丙烯酸系樹脂相比，大量具有極性基團(tuán)，所以認(rèn)為通過與防霧劑、防靜電劑相溶，從而能夠使圖像穩(wěn)固定影在軟包裝膜的被記錄面。
[0136]聚氨酯系樹脂是使多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)合成而得的聚合物。聚氨酯系樹脂的合成可利用公知的方法實(shí)施。
[0137]作為多異氰酸酯，例如可舉出四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等鏈狀的脂肪族異氰酸酯，1，3-環(huán)亞己基二異氰酸酯、1，4-環(huán)亞己基二異氰酸酯、加氫亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4' - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基-4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的脂肪族異氰酸酯，2，4-亞甲苯二異氰酸酯、2，6-亞甲苯二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基-4，4’ -亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基-4，4’ -亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3’ - 二氯-4，4’ -亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、1，5-四氫萘二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯。合成聚氨酯系樹脂時(shí)，上述多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
[0138]作為多元醇，例如，可舉出聚醚多元醇以及聚碳酸酯多元醇等。作為聚醚多元醇，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四亞甲基二醇等。作為聚碳酸酯多元醇，例如可舉出I, 3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或者聚四亞甲基二醇等這樣的二醇類，碳酰氯、碳酸二甲酯等碳酸二烷酯，或者與碳酸乙烯酯等環(huán)式碳酸酯的反應(yīng)生成物等。
[0139]作為本實(shí)施方式涉及的白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂，優(yōu)選使用上述聚氨酯系樹脂呈粒子狀分散的乳液型。
[0140]作為乳液型的聚氨酯系樹脂，可使用市售品，例如可舉出Superfl ex 130、740 (商品名，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、RESAMINE D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工業(yè)株式會(huì)社制)、TAKELAC W-5030、E-6021、W-6061、W-6110、WS-5000(商品名，三井化學(xué)株式會(huì)社制)、WBR-016U、WBR-601U、WBR-2018、WBR-022U (商品名，TaiseiFine Chemical 株式會(huì)社制)、Uff-1100-E, Uff-1200-E, Uff-1300-E, Uff-2050-E, UW-3100-E、Uff-2000, Uff-2050, Uff-3100, Uff-3200 (商品名，宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制)等。
[0141]聚氨酯系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為10°C?70°C，更優(yōu)選為10°C?60°C，進(jìn)一步優(yōu)選為15°C?60°C。通過使聚氨酯系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而能夠?qū)Π咨祱D像的被膜賦予適度的柔軟性，并且提高白色系圖像的耐摩擦性。另外，通過使聚氨酯系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠使白色系圖像的被膜變堅(jiān)固，所以能夠抑制被膜的脆化，并且提高白色系圖像的耐剝離性。
[0142]聚氨酯系樹脂的含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，換算成固體成分，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％?30質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％?20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為I質(zhì)量％?15質(zhì)量％。通過使聚氨酯系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限值，從而能夠進(jìn)一步提高白色系圖像的耐摩擦性以及耐剝離性。另外，通過使聚氨酯系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而有白色系油墨組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性變得良好的趨勢(shì)。
[0143]3.1.3.水
[0144]水是白色系油墨組合物的主要介質(zhì)，是通過干燥蒸發(fā)飛散的成分。水優(yōu)選離子交換水，超濾水，反滲透水，蒸餾水等純水或超純水這種極力除去離子性雜質(zhì)的水。另外，如果使用利用紫外線照射或者添加過氧化氫等進(jìn)行滅菌的水，則在長(zhǎng)期保存顏料分散液和使用其的油墨組合物時(shí)能夠防止霉菌，細(xì)菌的產(chǎn)生因而優(yōu)選。
[0145]本實(shí)施方式的白色系油墨組合物是含有水為主溶劑的(含有50質(zhì)量％以上的水)所謂的水系油墨。水系油墨有如下優(yōu)點(diǎn)，即，還可抑制臭氣，并且由于其組成的50質(zhì)量％以上為水，所以對(duì)環(huán)境也好。
[0146]3.1.4.其他成分
[0147]本實(shí)施方式的白色系油墨組合物還可以含有蠟、表面活性劑、烷基多元醇類、二醇醚類、吡咯烷酮類、PH調(diào)節(jié)劑、防腐劑.防霉劑、防銹劑、螯合劑等。本實(shí)施方式涉及的白色系油墨組合物如果含有這些化合物，則其特性會(huì)進(jìn)一步提高。
[0148]蠟
[0149]蠟對(duì)被記錄的圖像的表面賦予潤(rùn)滑性。由此，能夠抑制圖像的剝離.摩擦等的產(chǎn)生。
[0150]本實(shí)施方式涉及的白色系油墨組合物含有蠟時(shí)，優(yōu)選使用熔點(diǎn)比上述全體加熱工序中的加熱溫度高的蠟。通過這樣設(shè)置，蠟未溶出而殘留，所以能夠抑制蠟的特性降低，能夠使白色系圖像的耐摩擦性以及耐剝離性變良好。
[0151]作為構(gòu)成上述蠟的成分，例如可以將巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、米糠蠟、羊毛脂等植物.動(dòng)物系蠟；石 蠟、微晶臘、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、凡士林等石油類蠟；褐煤蠟、地蠟等礦物系蠟；碳蠟、赫斯特蠟、聚烯烴蠟、硬脂酸酰胺等合成蠟類，α -烯烴.馬來(lái)酸酐共聚物等天然?合成蠟乳液、混合蠟等單獨(dú)或混合多種使用。其中，從提高對(duì)含有聚烯烴的被記錄面的定影性的效果優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚烯烴蠟(特別是聚乙烯蠟、聚丙烯蠟)以及石蠟。
[0152]作為蠟，可以直接利用市售品，例如，可舉出N0PC0TE PEM-17 (商品名，SAN NOPCO株式會(huì)社制)、CHEMIPEARL W4005 (商品名，三井化學(xué)株式會(huì)社制)、AQUACER515、539、593 (以上商品名，BYK-Chemie Japan株式會(huì)社制)等。
[0153]蠟的含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，換算成固體成分，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~5質(zhì)量％。如果蠟的含量在上述范圍內(nèi)，則能夠良好地發(fā)揮上述蠟的功能。
[0154]表面活性劑
[0155]表面活性劑具備在記錄介質(zhì)(軟包裝膜)上使油墨組合物均勻潤(rùn)濕擴(kuò)展的作用。作為表面活性劑，優(yōu)選非離子系表面活性劑。非離子系表面活性劑中，更優(yōu)選硅系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑、聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑。
[0156]作為硅系表面活性劑，可優(yōu)選使用聚硅氧烷系化合物等，可舉出聚醚改性有機(jī)硅氧烷等。更詳細(xì)而言，可舉出 BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348 (以上商品名，BYK-Chemie Japan 株式會(huì)社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017 (以上商品名，信越化學(xué)株式會(huì)社制)等。
[0157]使用硅系表面活性劑時(shí)，其含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~5質(zhì)量％。
[0158]炔二醇系表面活性劑適當(dāng)保持表面張力和界面張力的能力優(yōu)異，并且具有幾乎沒有起泡性這種特性。由此，含有炔二醇系表面活性劑的油墨組合物，能夠適當(dāng)保持表面張力以及與噴頭噴嘴面等的油墨組合物接觸的打印機(jī)部件的表面張力，所以將其用于噴墨記錄方式時(shí)，能夠提高噴出穩(wěn)定性。作為炔二醇系表面活性劑，例如可舉出Surfynoll04、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、 SE、 SE_F、504、61、DF37、CTllU CT121、CT131、CT136、TG、GA、DFllOD (以上全部商品名，Air Productsand Chemicals.1nc.公司制)、01fine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD_002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK_14、AE_3 (以上全部商品名，日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、Acetylenol E00、Ε00Ρ、E40、ElOO (以上全部商品名，KawakenFine Chemical株式會(huì)社制)等。
[0159]使用炔二醇系表面活性劑時(shí)，其含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為
0.1質(zhì)量％~5質(zhì)量％。
[0160]聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑與其他非離子系表面活性劑相比，特別是在本發(fā)明的油墨組合物的界面排列的能力優(yōu)異。因此，通過在顏料、樹脂乳液等本發(fā)明的油墨組合物所使用的分散成分的表面排列而存在于與液體成分的界面，從而提高分散成分對(duì)液體成分的分散穩(wěn)定性的能力優(yōu)異。另外，由于在油墨組合物和空氣的界面排列的能力也優(yōu)異，所以含有聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑的白色系油墨組合物，在噴頭噴嘴孔等的油墨組合物與空氣接觸的部分，抑制油墨組合物的急劇干燥，抑制噴嘴堵塞等的作用優(yōu)異，所以將其用于噴墨記錄方式時(shí)，能夠顯著提高噴出穩(wěn)定性。作為聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑，例如可使用 EMULGEN103、104P、105、106、108、109P、120、123P、130K、147、150、210P、220、306P、320P、350、404、408、409PV、420、430、705、707、709、1108、1118S-70、1135S-70、1150S-60、4085、2020G-HA、2025G (以上全部商品名，花王株式會(huì)社制)等。
[0161]使用聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑時(shí)，其含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~5 質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％~2質(zhì)量％,特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量％~
1.5質(zhì)量％。通過使聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而能夠使油墨組合物的噴出穩(wěn)定性變良好。另外，通過使聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠抑制被記錄的圖像的耐水性的降低，得到耐水摩擦性良好的圖像。
[0162]烷基多元醇類
[0163]本實(shí)施方式的白色系油墨組合物可以含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為180°C~230°C的烷基多元醇類。通過含有沸點(diǎn)在上述范圍內(nèi)的烷基多元醇類，從而能夠更容易地控制白色系油墨組合物的潤(rùn)濕擴(kuò)展性、干燥性。由此，能對(duì)軟包裝膜記錄定影性、圖像品質(zhì)優(yōu)異的圖像，并且能夠減少噴嘴的堵塞，因而優(yōu)選。
[0164]烷基多元醇類的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為180°C~230°C，優(yōu)選為188°C~230°C。通過使烷基多元醇類的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而使白色系油墨組合物的保濕性為良好，易于抑制噴嘴的堵塞的產(chǎn)生，因而優(yōu)選。通過使烷基多元醇類的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而不會(huì)大幅降低白色系油墨組合物的干燥性，能夠抑制圖像的濃淡不均的產(chǎn)生、圖像的定影性的降低，因而優(yōu)選。
[0165]作為標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為180°C~230°C的烷基多元醇類，例如可舉出丙二醇[188°C ]、二丙二醇[2300C ]、1，2-丁二醇[194°C ]、1，2-戊二醇[210。。]、1，2-己二醇[224°C ]、1，2-庚二醇[227°C ]、3_ 甲基-1，3-丁二醇[203°C]、2-乙基-2-甲基 _1，3-丙二醇[226°C ]、2_ 甲基 _1，3-丙二醇[214°C ]、2-甲基 _2_ 丙基 _1，3-丙二醇[230°C ]、2，2- 二甲基 _1，3-丙_.醇[210°C]、2-甲基戊烷-2，4-二醇[197°C]等。應(yīng)予說明，括弧內(nèi)的數(shù)值表示標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)。
[0166]標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為180~230°C的烷基多元醇類可以單獨(dú)使用I種，也可以混合使用2種以上。
[0167]從提高對(duì)軟包裝膜的潤(rùn)濕擴(kuò)展性而減少濃淡不均的效果，確保白色系油墨組合物的保存穩(wěn)定性以及噴出可靠性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述烷基多元醇類的含量相對(duì)于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選在8質(zhì)量％?25質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有。通過使上述烷基多元醇類的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而使白色系油墨組合物的保存穩(wěn)定性以及白色系油墨組合物的保濕性變良好，能夠減少噴嘴的堵塞的產(chǎn)生，因而優(yōu)選。另外，通過使上述烷基多元醇類的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而在不大幅降低白色系油墨組合物的干燥性的情況下，能夠得到濃淡不均的產(chǎn)生少且定影性良好的圖像，因而優(yōu)選。
[0168]本實(shí)施方式的白色系油墨組合物實(shí)質(zhì)上不含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為280°C以上的燒基多兀醇類。通過含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為280°C以上的烷基多元醇類，從而大幅降低白色系油墨組合物的干燥性。其結(jié)果，對(duì)軟包裝膜進(jìn)行記錄時(shí)，不僅圖像的濃淡不均顯著，圖像的定影性也降低。作為標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為280°C以上的烷基多元醇類，例如可舉出甘油(標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)290°C)。
[0169]應(yīng)予說明，本發(fā)明中，“實(shí)質(zhì)上不含有A”是制造油墨時(shí)沒有有意添加A這種程度的意思，也可以包含在制造或保管油墨中不可避免混入或產(chǎn)生的微量的A。作為“實(shí)質(zhì)上不含有”的具體例，例如不含有1.0質(zhì)量％以上，優(yōu)選不含有0.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選不含有0.1質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選不含有0.05質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選不含有0.01質(zhì)量％以上。
[0170]二醇醚類
[0171]作為二醇醚類的具體例，可舉出乙二醇單異丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單異己基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單己基醚、二乙二醇單異己基醚、三乙二醇單異己基醚、乙二醇單異庚基醚、二乙二醇單異庚基醚、三乙二醇單異庚基醚、乙二醇單辛基醚、乙二醇單異辛基醚、二乙二醇單異辛基醚、三乙二醇單異辛基醚、乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基己基醚、三乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-甲基戊基醚、二乙二醇單-2-甲基戊基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單丁基醚、丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丙基醚、三丙二醇單甲基醚等。它們可以單獨(dú)使用I種或混合2種以上使用。
[0172]在上述例示的二醇醚類中，更優(yōu)選其二醇醚類中所含的烷基具有支鏈結(jié)構(gòu)。通過含有烷基具有支鏈結(jié)構(gòu)的二醇醚類，從而能夠?qū)芯巯N的被記錄面記錄濃淡不均少的鮮明的圖像。具體而言，可舉出乙二醇單異丁基醚、乙二醇單異己基醚、二乙二醇單異己基醚、三乙二醇單異己基醚、乙二醇單異庚基醚、二乙二醇單異庚基醚、三乙二醇單異庚基醚、乙二醇單異辛基醚、二乙二醇單異辛基醚、三乙二醇單異辛基醚、乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基己基醚、三乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-甲基戊基醚、二乙二醇單-2-甲基戊基醚等。
[0173]在上述二醇醚類中所含的烷基的支鏈結(jié)構(gòu)中，從進(jìn)一步提高油墨組合物的發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選2-甲基戊基、2-乙基戊基、2-乙基己基，特別優(yōu)選2-乙基己基。具體而言，可舉出乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基己基醚、三乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-乙基戊基醚、乙二醇單-2-甲基戊基醚、二乙二醇單-2-甲基戊基醚等，特別優(yōu)選乙二醇單-2-乙基己基醚、二乙二醇單-2-乙基己基醚、三乙二醇單-2-乙基己基醚等。
[0174]吡咯烷酮類[0175]從提高油墨組合物的定影性的觀點(diǎn)出發(fā)可使用吡咯烷酮類。作為吡咯烷酮類，例如可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N- 丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。
[0176]pH調(diào)節(jié)劑
[0177]作為pH調(diào)節(jié)劑，例如可舉出磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。
[0178]防腐劑?防霉劑
[0179]作為防腐劑.防霉劑，例如可舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化物、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1，2-二苯并異噻唑啉-3-酮等。市售品中，可舉出Proxel XL2、Proxel GXL (以上為商品名，Avecia公司制)、Denicide CSA、NS-500W (以上為商品名，Nagasechemtex株式會(huì)社制)等。
[0180]防銹劑
[0181]作為防銹劑，例如可舉出苯并三唑等。
[0182]螯合劑
[0183]作為螯合劑，例如可舉出乙二胺四乙酸以及它們的鹽類(乙二胺四乙酸二氫二鈉鹽等)、亞氨基二琥珀酸以及它們的鹽類等。
[0184]3.2.彩色油墨組合物
[0185]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法使用的彩色油墨組合物含有彩色系的色料、聚氨酯系樹脂以及丙烯酸系樹脂中的至少一種、水。
[0186]3.2.1.彩色系的色料
[0187]彩色系的色料是指除上述的白色系的色料以外的色料，例如，可舉出染料、顏料等。該色料的含量相對(duì)于彩色油墨總質(zhì)量，優(yōu)選為1質(zhì)量％~20質(zhì)量％,更優(yōu)選為1質(zhì)量％~15質(zhì)量％。
[0188]染料以及顏料可優(yōu)選使用美國(guó)專利申請(qǐng)公開2010/0086690號(hào)說明書、美國(guó)專利申請(qǐng)公開2005/0235870號(hào)說明書、國(guó)際公開第2011/027842中記載的染料以及顏料。染料以及顏料中，進(jìn)一步優(yōu)選含有顏料。從耐光性、耐候性、耐氣體性等保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，顏料優(yōu)選為有機(jī)顏料。
[0189]具體而言，顏料可使用不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料
等偶氮顏料、酞菁顏料、茈和紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二烷顏料、硫靛顏料、
異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等多環(huán)式顏料、染料螯合物、染色色淀、硝基顏料，亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料、炭黑等。上述顏料也可單獨(dú)使用1種或并用2種以上使用。
[0190]另外，作為染料，例如可使用直接染料、酸性染料、食用染料、堿性染料、反應(yīng)性染料、分散染料、還原染料、可溶性還原染料、反應(yīng)分散染料等通常在噴墨記錄中使用的各種染料。
[0191]3.2.2.樹脂
[0192]本實(shí)施方式的彩色油墨組合物優(yōu)選含有樹脂。作為優(yōu)選的樹脂，有聚氨酯系樹脂以及丙烯酸系樹脂中的至少一種。這些樹脂由于與上述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的密合性良好，所以能夠提高在軟包裝膜上的彩色圖像的定影性。特別是如果在彩色油墨組合物中含有聚氨酯系樹脂，則能夠進(jìn)一步提高彩色圖像的定影性。進(jìn)而，為了提高彩色圖像的耐摩擦性，優(yōu)選在彩色油墨組合物所含的上述的聚氨酯樹脂或者丙烯酸樹脂中使用具有比白色系油墨組合物的聚氨酯樹脂高的Tg的樹脂。
[0193]聚氨酯系樹脂
[0194]作為聚氨酯系樹脂，可使用與上述“3.1.2.聚氨酯系樹脂”中敘述的的同樣的樹月旨。上述的聚氨酯系樹脂中，優(yōu)選使用Tg為10°C?120°c的聚氨酯系樹脂，更優(yōu)選使用Tg為20°C?110°C的聚氨酯系樹脂。通過使聚氨酯系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而能夠?qū)Σ噬珗D像的被膜賦予適度的柔軟性，同時(shí)能夠提高彩色圖像的耐摩擦性。另夕卜，通過使聚氨酯系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠使彩色圖像的被膜變堅(jiān)固，所以能夠抑制被膜的脆化，同時(shí)能夠提高彩色圖像的耐剝離性。
[0195]聚氨酯系樹脂的含量相對(duì)于彩色油墨組合物的總質(zhì)量，換算成固體成分，優(yōu)選為
0.1質(zhì)量％?25質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％?20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為I質(zhì)量％?15質(zhì)量％。通過使聚氨酯系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限值，從而能夠進(jìn)一步提高彩色圖像的耐摩擦性以及耐剝離性。另外，通過使聚氨酯系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而有彩色油墨組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性變良好的趨勢(shì)。應(yīng)予說明，聚氨酯系樹脂優(yōu)選為乳液型。
[0196]丙烯酸系樹脂
[0197]丙烯酸系樹脂是指使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺中的至少一種作為單體(以下也稱為“丙烯酸系單體”)而得的聚合物。
[0198]丙烯酸系樹脂可以是丙烯酸系單體的均聚物，也可以是與除丙烯酸系單體以外的單體(例如，烯烴、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯基醚、乙烯基卩比咯燒酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑，乙烯基咪唑以及偏二氯乙烯等)的共聚物。應(yīng)予說明，上述共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物以及接枝共聚物中的任一形態(tài)。本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸以及與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸中中的至少一種。
[0199]上述中，丙烯酸系樹脂優(yōu)選(甲基)丙烯酸系樹脂以及苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物系樹脂中至少任一種，更優(yōu)選丙烯酸系樹脂以及苯乙烯-丙烯酸共聚物系樹脂中至少任一種，進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸共聚物系樹脂。另外，丙烯酸系樹脂更優(yōu)選為乳液型。
[0200]作為上述的樹脂乳液，可使用通過公知的材料以及制造方法得到的樹脂乳液，也可以使用市售品。作為該市售品，并不限定于以下市售品，例如，可舉出MICROGEL E-1002、MICROGEL E-5002(以上商品名，Nippon Paint 公司制)、B0NK0TE4001、B0NK0TE5454(以上商品名，DIC 公司制)、SAE1014(商品名，Nippon Zeon 公司制)、SAIVIN0LSK_200(商品名，SaidenChemical Industry 公司制)、J0NCRYL1992、7100、J0NCRYL390、J0NCRYL711、J0NCRYL511、J0NCRYL7001、 J0NCRYL632、 J0NCRYL741、 J0NCRYL450、 J0NCRYL840、 J0NCRYL74J、JONCRYL HRC-1645J、J0NCRYL734、J0NCRYL852、J0NCRYL7600、J0NCRYL775、J0NCRYL537J、J0NCRYL1535、JONCRYL PDX-7630A、J0NCRYL352J、J0NCRYL352D、JONCRYL PDX-7145、J0NCRYL538J、J0NCRYL7640、J0NCRYL7641、J0NCRYL631、J0NCRYL790、J0NCRYL780、J0NCRYL7610 (以上商品名，BASF公司制)等。
[0201]作為丙烯酸系樹脂，優(yōu)選使用Tg為60°C?120°C的丙烯酸系樹脂，更優(yōu)選使用70°C?110°C的丙烯酸系樹脂。通過使丙烯酸系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限，從而能夠?qū)Σ噬珗D像的被膜賦予適度的柔軟性，同時(shí)能夠抑制彩色圖像的耐摩擦性。另外，通過使丙烯酸系樹脂的Tg為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而能夠使彩色圖像的被膜變堅(jiān)固，所以能夠抑制被膜的脆化，同時(shí)提高彩色圖像的耐剝離性。
[0202]丙烯酸系樹脂的含量相對(duì)于彩色油墨組合物的總質(zhì)量，換算成固體成分，優(yōu)選為
0.1質(zhì)量％?25質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％?20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為I質(zhì)量％?15質(zhì)量％。通過使彩色系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不小于下限值，從而能夠進(jìn)一步提高彩色圖像的耐摩擦性以及耐剝離性。另外，通過使丙烯酸系樹脂的含量為上述范圍內(nèi)，尤其不超過上限，從而有能夠使彩色油墨組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性變得良好的趨勢(shì)。
[0203]3.2.3.水
[0204]水是彩色油墨組合物的主要介質(zhì)，是通過干燥而蒸發(fā)飛散的成分。本實(shí)施方式的彩色油墨組合物是含有水作為主溶劑的(含有50質(zhì)量％的水)所謂的水系油墨。
[0205]3.2.4.其他成分
[0206]彩色油墨組合物還可以含有除上述以外的成分。作為可用于彩色油墨組合物的成分，與上述“3.1.4.其他的成分”舉出的成分相同，所以省略其說明。
[0207]3.3.樹脂油墨組合物
[0208]本實(shí)施方式的樹脂油墨組合物含有樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有色料。由于本實(shí)施方式的樹脂油墨實(shí)質(zhì)上不含有色料，所以為無(wú)色透明或者無(wú)色半透明的液體。
[0209]3.3.1.樹脂
[0210]作為樹脂油墨組合物所含的樹脂，例如，可使用聚烯烴系樹脂、松香改性樹脂、萜烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、環(huán)氧類樹脂、氯乙烯基系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系樹脂等公知的樹脂、上述聚氨酯系樹脂、上述丙烯酸系樹脂等。
[0211]從提高記錄于軟包裝膜的圖像的耐摩擦性的觀點(diǎn)出發(fā)，樹脂油墨組合物所含的樹脂優(yōu)選使用Tg高于上述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的Tg的樹脂。
[0212]樹脂油墨組合物中的樹脂的含量相對(duì)于樹脂油墨組合物的總質(zhì)量，換算成固體成分，優(yōu)選為I質(zhì)量％?30質(zhì)量％,更優(yōu)選為5質(zhì)量％?25質(zhì)量％。通過使樹脂油墨組合物所含的樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，從而提高被覆膜的干燥性，并且能夠充分被覆形成在軟包裝膜的圖像，所以能夠提高圖像的耐摩擦性以及耐剝離性。
[0213]3.3.2.其他成分
[0214]從減少環(huán)境負(fù)荷等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選本實(shí)施方式的樹脂油墨組合物以水作為主溶劑。
[0215]另外，本實(shí)施方式的樹脂油墨組合物還可以含有除上述以外的成分。作為樹脂油墨組合物可使用的成分，與上述“3.1.4.其他成分”中舉出的成分相同，所以省略其說明。
[0216]3.4.油墨組合物的制備方法
[0217]本實(shí)施方式的各油墨組合物(上述白色系油墨組合物、彩色油墨組合物、樹脂油墨組合物)通過以任意順序混合上述成分，根據(jù)需要進(jìn)行過濾等除去雜質(zhì)而得到。作為各成分的混合方法，可優(yōu)選使用在具備有機(jī)械攪拌器、磁力攪拌器等攪拌裝置的容器中依次添加材料而攪拌混合的方法。作為過濾方法，可以根據(jù)需要進(jìn)行離心過濾、過濾器過濾等。
[0218]3.5.油墨組合物的物性
[0219]從圖像品質(zhì)和作為噴墨用油墨組合物的可靠性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的各油墨組合物的20°C的表面張力優(yōu)選為15mN/m?50mN/m,更優(yōu)選為20mN/m?40mN/m。應(yīng)予說明，表面張力的測(cè)定，例如可通過使用自動(dòng)表面張力儀CBVP-Z (商品名，協(xié)和界面科學(xué)株式會(huì)社制)，確認(rèn)在20°C的環(huán)境下用油墨組合物潤(rùn)濕鉬板時(shí)的表面張力來(lái)測(cè)定。
[0220]另外，從相同的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的各油墨組合物的20°C的粘度優(yōu)選為2mPa.s~15mPa.s,更優(yōu)選為2mPa.s~IOmPa.S。應(yīng)予說明，粘度的測(cè)定例如可使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)MCR-300 (商品名，Pysica公司制)測(cè)定在20°C的環(huán)境下的粘度。
[0221]4.軟包裝膜
[0222]本實(shí)施方式的噴墨記錄方法可對(duì)軟包裝膜實(shí)施。
[0223]軟包裝膜是指可用于食品包裝、盥洗用品、化妝品的包裝等的富有柔軟性的膜材料，是具有防霧性和防靜電性的材料、抗氧化劑等存在于膜表面，具有5~70 μ m (優(yōu)選為10~50μπι)的范圍的厚度的膜材料。對(duì)該膜記錄油墨組合物時(shí)，與通常的塑料膜相比，油墨難以定影，即使定影，油墨也無(wú)法對(duì)應(yīng)膜的柔軟性而容易發(fā)生剝離。
[0224]具有防霧性、防靜電性的材料，大多使用陰離子系、非離子系、陽(yáng)離子系的表面活性劑或乙烯基系、丙烯酸系聚合物，作為表面活性劑，可舉出甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等脂肪酸酯、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺、它們的環(huán)氧乙烷加成物等脂肪酸或者脂肪族衍生物系的表面活性劑(脂溶性表面活性劑)作為代表例，作為乙烯基聚合物，可舉出乙烯醇、氯乙烯聚合物作為代表例，作為丙烯酸聚合物，可舉出環(huán)氧乙烷或具有極性基團(tuán)(羥基、羧基等)的丙烯酸聚合物等作為代表例。在專利公報(bào)中而言，例如可舉出如下方法:并用甘油單脂肪酸酯和有機(jī)亞磷酸酯的方法(日本特開昭58-79042號(hào)公報(bào))、并用這些防霧劑和含氟化合物的方法(日本特開平3-215562號(hào)公報(bào))、進(jìn)而并用受阻胺系化合物的方法(日本特開平4-272946號(hào)公報(bào))、使用碳原子數(shù)6~30的脂肪族醇或者碳原子數(shù)6~30的脂肪族胺的方法(日本特開平9-31242)、使用磷酸系化合物的方法(日本特開 2008-115218)等。`
[0225]作為抗氧化劑，可舉出二丁基羥基甲苯等酚系、硫代二丙酸二月桂酯(7 ^ 'J ^★才:/ 口匕°才才、一卜)等硫醚系、磷酸酯系的抗氧化劑作為代表例。更具體而言，可舉出3，5- 二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯-二乙酯、N，N’ -六亞甲基雙(3，5- 二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、三乙二醇-雙〔3- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、季戊四醇.四〔3- (3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、四[亞甲基-3 (3’，5’_ 二-叔丁基-4’ -羥基苯基)丙酸酯)甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙[3，3’ -雙-(4，-羥基-3’ -叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1，3，5-三(3’ 5’ - 二-叔丁基-4’ -羥基芐基)-均三嗪2，4，6- (1Η，3Η，5Η)三酮、1,6-己二醇-雙[3- (3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酷等。
[0226]構(gòu)成軟包裝膜的被記錄面的材料可使用酯系樹脂、酰胺系樹脂、芳綸系樹脂、烯烴系樹脂、碳酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂以及縮醛系樹脂等。軟包裝膜的含被記錄面的膜基材可使用將這些樹脂加工成膜或片狀的物質(zhì)。是使用了樹脂的膜或片時(shí)，可使用未拉伸膜或者沿單軸向或雙軸向拉伸的拉伸膜等中的任一種膜或片，優(yōu)選使用沿雙軸向拉伸而成的膜或片。另外，還可以根據(jù)需要在貼合由這些各種聚合物構(gòu)成的膜.片的層疊狀態(tài)下使用。
[0227]5.實(shí)驗(yàn)例
[0228]以下，通過實(shí)驗(yàn)例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明的實(shí)施方式，但本實(shí)施方式并不僅限于這些實(shí)驗(yàn)例。
[0229]5.1.油墨組合物的制備
[0230]5.1.1.顏料分散液的制備
[0231]本實(shí)驗(yàn)例中使用的白色系油墨組合物使用水不溶性的顏料(白色系)作為著色劑。另外，本實(shí)驗(yàn)例中使用的彩色油墨組合物使用水不溶性的顏料(黑色、青色、品紅、黃色)作為著色劑。在油墨組合物中添加顏料時(shí)，使用預(yù)先用樹脂分散劑分散該顏料而成的樹脂分散顏料。具體而言，如下制備顏料分散液。
[0232]白色系顏料分散液的制備
[0233]首先，在溶解了 30%氨水溶液(中和劑)I質(zhì)量份的離子交換水75質(zhì)量份中加入作為樹脂分散劑的丙烯酸-丙烯酸酯共聚物(重均分子量:25000，酸值:180)4質(zhì)量份并溶解。向其中加入20質(zhì)量份的作為白色系顏料的氧化鈦(C.1.顏料白色系6)，用利用氧化鋯珠的球磨機(jī)進(jìn)行10小時(shí)的分散處理。其后，進(jìn)行利用離心分離機(jī)的離心過濾除去粗大粒子、垃圾等雜質(zhì)，以白色系顏料濃度成為20質(zhì)量％的方式進(jìn)行調(diào)整。此時(shí)的白色系顏料的粒徑以平均粒徑計(jì)為350nm。
[0234]黑色顏料分散液的制備
[0235]首先，在溶解了 30%氨水溶液(中和劑)1.5質(zhì)量份的離子交換水76質(zhì)量份中加入作為樹脂分散劑的丙烯酸-丙烯酸酯共聚物(重均分子量:25000，酸值:180) 7.5質(zhì)量份并溶解。向其中加入15質(zhì)量份的作為黑色顏料的C.1.顏料黑7，用利用氧化鋯珠的球磨機(jī)進(jìn)行10小時(shí)的分散處理。其后，進(jìn)行利用離心分離機(jī)的離心過濾除去粗大粒子、垃圾等雜質(zhì)，以黑色顏料濃度成為15質(zhì)量％的方式進(jìn)行調(diào)整。此時(shí)的黑色顏料的粒徑以平均粒徑計(jì)為80nm。
[0236]青色顏料分散液的制備
[0237]作為顏料，除使用青色顏料(C.1.顏料綠15:3)以外，與上述“黑色顏料分散液的制備”同樣地得到青色顏料分散液。青色顏料分散液所含的青色顏料的粒徑以平均粒徑計(jì)為 lOOnm。
[0238]品紅顏料分散液的制備
[0239]作為顏料，除使用品紅顏料(C.1.顏料紅122)以外，與上述“黑色顏料分散液的制備”同樣地得到品紅顏料分散液。品紅顏料分散液所含的品紅顏料的粒徑以平均粒徑計(jì)為IOOnm0
[0240]黃色顏料分散液的制備
[0241]作為顏料，除使用黃色顏料(C.1.顏料黃155)以外，與上述“黑色顏料分散液的制備”同樣地得到黃色顏料分散液。黃色顏料分散液所含的黃色顏料的粒徑以平均粒徑計(jì)為120nmo
[0242]5.1.2.白色系油墨組合物以及彩色油墨組合物的制備
[0243]使用上述“顏料分散液的制備”中制備的顏料分散液，以表I所示的材料組成得到組合白色系油墨組合物Wl?W8、黑色油墨組合物I?3、青色油墨組合物I?3、品紅油墨組合物I?3、黃色油墨組合物I?3而成的彩色油墨組合物組Cl?C3。各油墨組合物如下制備，即，將表I所示的材料加入容器中，用磁力攪拌器攪拌混合2小時(shí)后，用孔徑5μπι的薄膜過濾器進(jìn)行過濾除去垃圾、粗大粒子等雜質(zhì)。應(yīng)予說明，表I中的數(shù)值全部表示質(zhì)量％，添加離子交換水以使得油墨組合物的總質(zhì)量為100質(zhì)量％。
[0244]5.1.3.樹脂油墨組合物的制備
[0245]以表1所示的材料組成得到材料組成不同的樹脂油墨組合物Tl~T4。各樹脂油墨組合物如下制備，即，將表1所示的材料加入容器中，用磁力攪拌器攪拌混合2小時(shí)后，用孔徑5μπι的薄膜過濾器進(jìn)行過濾除去垃圾、粗大粒子等雜質(zhì)。應(yīng)予說明，表1中的數(shù)值全部表示質(zhì)量％，添加離子交換水以使得樹脂油墨組合物的總質(zhì)量為100質(zhì)量％。
[0246]應(yīng)予說明，表1中，化合物名以外記載的材料如下所示。
[0247].TAKELAC W-6061 (商品名，三井化學(xué)株式會(huì)社制，聚氨酯樹脂乳液，Tg:25°C, 30%分散液)
[0248].Superflexl30 (商品名，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制，聚氨酯樹脂乳液，Tg: 101°C,35%分散液)
[0249].Superflex740 (商品名，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制，聚氨酯樹脂乳液，Tg:_34°C，40%分散液)
[0250].JONCRYL1992(商品名，BASF Japan株式會(huì)社制，苯乙烯-丙烯酸共聚物乳液，Tg:78°C，43%分散液)
[0251]*AQUACER515(商品名，BYK-Chemie Japan株式會(huì)社制，聚乙烯蠟乳液，熔點(diǎn)135°C，35%分散液)
[0252].BYK-348 (商品名，BYK-Chemie Japan株式會(huì)社制,娃系表面活性劑)
[0253].Novec FC-4330 (商品名，Sumitomo3M株式會(huì)社制,氟系表面活性劑)
[0254].Surfynol DF-110D (商品名，Air Products and Chemicals.1nc.公司制，塊二醇系表面活性劑)
[0255].EMULGEN430 (商品名，花王株式會(huì)社制，聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑)
[0256]表1
【權(quán)利要求】
1.一種噴墨記錄方法，其中，包括以下工序: 白色系圖像記錄工序，從噴墨記錄用噴頭的噴嘴噴出白色系油墨組合物的液滴，使該白色系油墨組合物的液滴附著于軟包裝膜的被記錄面來(lái)記錄白色系圖像， 彩色圖像記錄工序，從所述噴嘴噴出彩色油墨組合物的液滴，使該彩色油墨組合物的液滴附著于所述白色系圖像來(lái)記錄彩色圖像，和 第I加熱工序，在超過40°c條件下加熱至少所述白色系圖像和所述彩色圖像； 所述白色系油墨組合物含有水、白色系的色料以及聚氨酯系樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)280°C以上的烷基多元醇類， 所述彩色油墨組合物含有水和彩色系的色料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄方法，其中，所述彩色油墨組合物含有聚氨酯系樹脂和丙烯酸系樹脂中的至少一方。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄方法，其中，還包括以下工序: 被覆工序，用由樹脂油墨組合物構(gòu)成的被覆膜被覆所述彩色圖像，和 第2加熱工序，在所述第I加熱工序前，在40°C以上加熱被覆膜； 所述第I加熱工序在所述第2加熱工序后進(jìn)行，是在超過40條件。C下加熱所述白色系圖像、所述彩色圖像以及所述被覆膜的工序， 所述樹脂油墨組合物含有樹脂，實(shí)質(zhì)上不含有色料， 所述樹脂油墨組合物所含的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于所述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，所述白色系油墨組合物所含的聚氨酯系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10°C?70°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴墨記錄方法，其中，所述白色系油墨組合物還含有蠟， 所述白色系油墨組合物所含的蠟的熔點(diǎn)高于所述第I加熱工序中的加熱溫度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，將所述白色系圖像的記錄后的重量設(shè)為100%，將所述白色系圖像的干燥結(jié)束時(shí)的重量設(shè)為0%時(shí)，所述彩色圖像記錄工序在所述白色系圖像干燥而成為30%?80%的重量時(shí)進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，所述白色系油墨組合物含有聚氧乙烯烷基醚系表面活性劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，還包括: 第3加熱工序，在所述彩色圖像記錄工序前在40°C?80°C加熱所述白色系圖像； 所述第I加熱工序中的加熱溫度高于所述第3加熱工序中的加熱溫度， 所述第I加熱工序中的加熱時(shí)間長(zhǎng)于所述第3加熱工序中的加熱時(shí)間。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，所述軟包裝膜的膜厚為5 μ m ?70 μ m0
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，在所述軟包裝膜的被記錄面存在防霧劑和防靜電劑中的至少一方。
【文檔編號(hào)】C09D11/30GK103802518SQ201310549727
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月9日
【發(fā)明者】太田等 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社