一種對(duì)玻璃高附著的uv樹(shù)脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種對(duì)玻璃高附著的UV樹(shù)脂的制備。制備方法是通過(guò)丙烯酸類單體改性的納米二氧化硅，制備含有丙烯基的納米二氧化硅，然后與含氟丙烯酸樹(shù)脂共混，通過(guò)先進(jìn)的光固化技術(shù)，制備均勻的納米二氧化硅無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化復(fù)合體系配方，其在玻璃表面具有高附著力。產(chǎn)物光聚合過(guò)程中，通過(guò)化學(xué)鍵把含有丙烯酸類單體改性納米二氧化硅和含氟丙烯酸樹(shù)脂聚合，使得納米二氧化硅在聚合物中分布的更加均勻。對(duì)產(chǎn)物做固化分析，目的是提高產(chǎn)物的附著力以及耐磨性；提高納米二氧化硅復(fù)合丙烯酸酯類單體在涂料領(lǐng)域的應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】一種對(duì)玻璃高附著的UV樹(shù)脂
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及丙烯酸類單體改性納米二氧化硅微粒，均勻分散在含氟丙烯酸酯類單體和樹(shù)脂中，制備有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化UV樹(shù)脂配方，其在玻璃表面具有高附著力。
【背景技術(shù)】
[0002]納米二氧化硅具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，擁有龐大的比表面積，表現(xiàn)出極大的活性，能在涂料干燥時(shí)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，同時(shí)增加了涂料的強(qiáng)度和光潔度，而且提高了顏料的懸浮性，能保持涂料的顏色長(zhǎng)期不退色。在建筑內(nèi)外墻涂料中，若添加納米氧化硅，可明顯改善涂料的開(kāi)罐效果，涂料不分層，具有觸變性、防流掛、施式性能良好，尤其是抗沾污染性能大大提高，具有優(yōu)良的自清潔能力和附著力。無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合材料通常采用物理共混的方式，也就是采用機(jī)械攪拌的方式，通過(guò)密煉機(jī)、擠出機(jī)制備復(fù)合產(chǎn)物。產(chǎn)物中無(wú)機(jī)填料的均勻分散性很難保證。
[0003]本發(fā)明通過(guò)丙烯酸類單體改性的納米二氧化硅，制備含有丙烯基的納米二氧化硅，然后與含氟丙烯酸樹(shù)脂共混，通過(guò)先進(jìn)的光固化技術(shù)，制備均勻的納米二氧化硅無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化復(fù)合體系配方，其在玻璃表面具有高附著力。光固化(光聚合)是指在紫外光或可見(jiàn)光照射下，光引發(fā)劑產(chǎn)生具有引發(fā)活性的活性物種，這些活性物種能引發(fā)活性稀釋劑和/或低聚物發(fā)生聚合反應(yīng)，從而使光固化體系從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過(guò)程。
[0004]衣康酸(itaconic acid), C5H604(M=130.1),是由絲狀菌分解烏頭酸曲霉通過(guò)順烏頭酸脫羧而形成。特別是生長(zhǎng)在梅汁表面的絲狀菌，可大量生成衣康酸。學(xué)名為甲叉琥珀酸，亞甲基丁二酸，是不飽和二元有機(jī)酸。它含不飽和雙鍵，具有活潑的化學(xué)性質(zhì)，可進(jìn)行自身間的聚合，也能與其他單體如丙烯睛等聚合，溶于水，乙醇等其它溶劑；能進(jìn)行各種加成反應(yīng)，酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng)，是化學(xué)合成工業(yè)的重要原料，也是化工生產(chǎn)的重要原料。由于它廣闊的應(yīng)用前景和較低的價(jià)格，已被美國(guó)能源部評(píng)選為最具市場(chǎng)潛力的12種生物基平臺(tái)化合物之一。中科院寧波材料技術(shù)與工程研究所以衣康酸為起始原料，合成制備了一種生物基環(huán)氧樹(shù)脂。本專利利用衣康酸與納米二氧化硅接枝包覆，制備對(duì)玻璃表面高附著力的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化UV樹(shù)脂。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)目前市場(chǎng)上的丙烯酸酯單體和樹(shù)脂對(duì)玻璃表面附著力差，玻璃表面涂層穩(wěn)定性差、耐熱性差，工業(yè)化步驟繁瑣等缺陷，本發(fā)明的目的在于:
[0006]( I)提供一種改性納米二氧化硅微粒能在丙烯酸酯類單體中均勻分散和穩(wěn)定存放的方法。
[0007](2)通過(guò)化學(xué)鍵，把無(wú)機(jī)納米二氧化硅鍵接在光固化產(chǎn)物中，提高產(chǎn)物的附著力以及耐磨性、耐熱性、耐候性、消光性等性能。
[0008]本發(fā)明所提供的一種對(duì)玻璃高附著的UV樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟:
[0009]( I)改性納米二氧化硅的制備:[0010]采用乙醇、甲醇或二氧六環(huán)作溶劑，加入相對(duì)溶劑質(zhì)量1%-15%氨水，相對(duì)溶劑質(zhì)量1%-5%去離子水作催化劑，滴加相對(duì)占溶劑質(zhì)量5%-25%正硅酸乙酯，30-60°C反應(yīng)5_10小時(shí)，得到納米二氧化硅微球溶液；
[0011](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅微球溶液，通氮?dú)?，滴加丙烯酸類，丙烯酸類和正硅酸乙酯的質(zhì)量比1:5-1:20 ;50-70°C反應(yīng)12-24小時(shí)得到溶液；
[0012](3)溶液與單體混合及其提純:將步驟(2)中得到的溶液與含氟丙烯酸酯類單體混合，含氟丙烯酸酯類單體質(zhì)量為相對(duì)溶劑質(zhì)量5%-30%，用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，處理完后，得到產(chǎn)物。在產(chǎn)物中，改性納米二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-50%。
[0013](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加1173/184/2959光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)10-30秒,光照強(qiáng)度40-80mW/cm,觀察和測(cè)試固化后樣品。
[0014](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較。
[0015]所述的丙烯酸類單體是:亞甲基丁二酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-氟丙烯酸。
[0016]所述的含氟丙烯酸酯類樹(shù)脂是:甲基丙烯酸十三氟辛酯、氟碳聚氨酯樹(shù)脂、1H, 1H, 2H, 2H-全氟癸基丙烯酸酯、烯丙基_1，1，2，2-四氟乙基醚、2-氟代丙烯酸乙酯。
[0017]本發(fā)明涉及用含有羧 基的丙烯酸接枝納米二氧化硅微粒，在納米二氧化硅微球表面形成一層可光固化的烯丙基官能團(tuán)團(tuán)，增加其在丙烯酸酯類單體中的均勻分散性。作為光固化涂料的添加劑，本發(fā)明能夠大幅提高涂料產(chǎn)品的附著力、耐熱性和耐磨性。
[0018]使用含有羧基的丙烯酸改性納米二氧化硅，在含氟丙烯酸酯類單體中共混，光聚合過(guò)程中，通過(guò)化學(xué)鍵把二氧化硅和單體聚合在一起，產(chǎn)物特點(diǎn):
[0019]I)提高納米二氧化硅在聚合物中的穩(wěn)定性。
[0020]2)納米二氧化硅在聚合物中分布的更加均勻。
[0021]3)提高聚合物的附著力、耐熱性和耐磨性。
[0022]4)充分運(yùn)用了光固化高效、節(jié)能等特點(diǎn)。
[0023]5)提高納米二氧化硅復(fù)合含氟丙烯酸酯類單體在涂料領(lǐng)域的應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】
[0024]實(shí)施例1:
[0025](l)2g去離子水、2ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢琛Ｊ褂煤銐旱我郝┒钒?g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，30°C反應(yīng)5h，制得納米二氧化硅。其中，氨水和去離子水是催化劑。
[0026](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把Ig亞甲基丁二酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至50°〇，通隊(duì)反應(yīng)12h，制得改性納米二氧化硅。
[0027](3)將步驟(2)中得到的溶液與12.98g甲基丙烯酸十三氟辛酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和甲基丙烯酸十三氟辛酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在10%。[0028](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的1173光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)10秒，光照強(qiáng)度40mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0029](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0030]實(shí)施例2:
[0031](I) 3g去離子水、IOml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?5g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，45°C反應(yīng)7.5h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0032](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把1.5g丙烯酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至601:，通隊(duì)反應(yīng)18h，制得改性納米二氧化硅。
[0033](3)將步驟(2)中得到的溶液與10.09g氟碳聚氨酯樹(shù)脂混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和氟碳聚氨酯樹(shù)脂滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在30%。
[0034](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的184光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)20秒，光照強(qiáng)度60mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0035](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0036]實(shí)施例3:`[0037](I) 5g去離子水、15ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?5g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，60°C反應(yīng)10h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0038](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把2.5g甲基丙烯酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至70°〇，通N2反應(yīng)24h，制得改性納米二氧化硅。
[0039](3)將步驟(2)中得到的溶液與7.21glH, 1H, 2H, 2H_全氟癸基丙烯酸酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和1H，1H, 2H, 2H-全氟癸基丙烯酸酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在50%。
[0040](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%的2959光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)30秒，光照強(qiáng)度80mW/cm_2，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0041](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0042]實(shí)施例4:
[0043](I) 2g去離子水、IOml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?5g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，30°C反應(yīng)5h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0044](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把1.5g2-氟丙烯酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至601:，通隊(duì)反應(yīng)15h，制得改性納米二氧化硅。
[0045](3)將步驟(2)中得到的溶液與17.30g烯丙基_1，I, 2，2_四氟乙基醚單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和烯丙基-1，I, 2，2-四氟乙基醚單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在20%。
[0046](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的1173光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)15秒，光照強(qiáng)度50mW/cm,觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0047](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0048]實(shí)施例5:
[0049](I) 5g去離子水、15ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢琛Ｊ褂煤銐旱我郝┒钒?5g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，60°C反應(yīng) 10h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0050](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把2g亞甲基丁二酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至65°〇，通隊(duì)反應(yīng)20h，制得改性納米二氧化硅。
[0051](3)將步驟(2)中得到的溶液與21.63g2-氟代丙烯酸乙酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和2-氟代丙烯酸乙酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在25%。
[0052](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的184光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)10秒，光照強(qiáng)度55mW/cm,觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0053](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0054]實(shí)施例6:
[0055](l)5g去離子水、2ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，50°C反應(yīng)5h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0056](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把Ig亞甲基丁二酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至70°〇，通隊(duì)反應(yīng)12h，制得改性納米二氧化硅。
[0057](3)將步驟(2)中得到的溶液與1.44g烯丙基_1，I, 2，2_四氟乙基醚單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和烯丙基-1，1，2，2-四氟乙基醚單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在50%。
[0058](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%的2959光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)30秒，光照強(qiáng)度45mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0059](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0060]實(shí)施例7:
[0061](I) 3g去離子水、12ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?2g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，35°C反應(yīng)8h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0062](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把2g丙烯酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至501:，通N2反應(yīng)12h，制得改性納米二氧化硅。
[0063](3)將步驟(2)中得到的溶液與5.19g甲基丙烯酸十三氟辛酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和甲基丙烯酸十三氟辛酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在40%。
[0064](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的184光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)10秒，光照強(qiáng)度70mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0065](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
[0066]實(shí)施例8:
[0067](l)2g去離子水、6ml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?8g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，35°C反應(yīng)5h，制得納米二氧化硅。其中，氨水和去離子水是催化劑。
[0068](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把3g亞甲基丁二酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至60°〇，通隊(duì)反應(yīng)121!，制得改性納米二氧化硅。
[0069](3)將步驟(2)中得到的溶液與9.64glH, 1H, 2H, 2H_全氟癸基丙烯酸酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和1H，1H, 2H, 2H-全氟癸基丙烯酸酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在35%。
[0070](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的1173光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)10秒，光照強(qiáng)度80mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0071](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。[0072]實(shí)施例9:
[0073](1)2.5g去離子水、Ilml氨水(分析純、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)、200ml無(wú)水乙醇(分析純)混合溶液置于1000ml四口燒瓶中常溫?cái)嚢?。使用恒壓滴液漏斗?0g正硅酸乙酯(TEOS)滴加到燒瓶中，45°C反應(yīng)7h，制得納米二氧化硅。其中,氨水和去離子水是催化劑。
[0074](2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅降至室溫，在溶液中通N2，半小時(shí)后使用恒壓滴液漏斗把2.5g2-氟丙烯酸滴加到燒瓶中，滴加完畢溶液升溫至551:，通隊(duì)反應(yīng)14h，制得改性納米二氧化硅。
[0075](3)將步驟(2)中得到的溶液與7.05g2-氟代丙烯酸乙酯單體混合，使用恒壓滴液漏斗把阻聚劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%對(duì)羥基苯甲醚)和2-氟代丙烯酸乙酯單體滴加到溶液中，攪拌半小時(shí)。用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，旋蒸溫度為40°C，旋蒸時(shí)間40分鐘。處理完后，得到產(chǎn)物。產(chǎn)物中二氧化硅含量在45%。
[0076](4)固化分析將步驟(3)中得到的產(chǎn)物添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%的184光引發(fā)劑，用涂布器均勻的涂在干凈的載玻片表面，在固化箱中進(jìn)行光固化反應(yīng)12秒，光照強(qiáng)度75mW/cm，觀察固化后樣品。樣品表面光滑透明，固化完全。
[0077](5)固化后的產(chǎn)物附著力測(cè)試分析將步驟(4)中得到的產(chǎn)物，與未添加納米二氧化硅的單體固化做比較，(4)中得到的產(chǎn)物附著力明顯提高，具有高附著力。
【權(quán)利要求】
1.一種對(duì)玻璃高附著的UV樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟: (1)改性納米二氧化硅的制備: 采用乙醇、甲醇或二氧六環(huán)作溶劑，加入相對(duì)溶劑質(zhì)量1%-15%氨水，相對(duì)溶劑質(zhì)量1%-5%去離子水作催化劑，滴加相對(duì)占溶劑質(zhì)量5%-25%正硅酸乙酯，30-60°C反應(yīng)5_10小時(shí)，得到納米二氧化硅微球溶液； (2)將步驟(1)中制備的納米二氧化硅微球溶液，通氮?dú)?，滴加丙烯酸類單體，丙烯酸類單體和正硅酸乙酯的質(zhì)量比1:5-1:20 ;50-70°C反應(yīng)12-24小時(shí)得到溶液； (3)溶液與單體混合及其提純:將步驟(2)中得到的溶液與含氟丙烯酸酯類單體混合，含氟丙烯酸酯類單體質(zhì)量為相對(duì)溶劑質(zhì)量5%-30%，用減壓旋蒸的方法進(jìn)行溶液提純，處理完后，得到產(chǎn)物，在產(chǎn)物中，改性納米二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-50%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的丙烯酸類單體和正硅酸乙酯的質(zhì)量比1:5-1:20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的丙烯酸類單體是:亞甲基丁二酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-氟丙烯酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的含氟丙烯酸酯類樹(shù)脂是:甲基丙烯酸十三氟辛酯、氟碳聚氨酯樹(shù)脂、1H，1H, 2H, 2H-全氟癸基丙烯酸酯、烯丙基-1，I, 2，2-四氟乙基醚、2-氟代丙烯酸乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的含氟丙烯酸酯類單體質(zhì)量為相對(duì)溶劑質(zhì)量5%-30%，在產(chǎn)物中，改性納米二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%-50%。
【文檔編號(hào)】C09D175/04GK103709800SQ201310581028
【公開(kāi)日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月19日
【發(fā)明者】聶俊, 曹寶學(xué), 馬貴平 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院