電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑、電池用包裝材料、電池用容器及電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可形成在長期耐久試驗后接著強度亦高、且成型性優(yōu)異的電池用包裝材料的接著劑。本發(fā)明的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑含有主劑與聚異氰酸酯硬化劑，主劑包含多元醇成分(A)以及硅烷偶合劑(B)，上述多元醇成分(A)以特定組成比含有玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40℃以上的聚酯波醇(A1)與玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40℃的聚酯波醇(A2)，將硬化劑中所含的異氰酸基相對于源自多元醇成分(A)的羥基與羧基的合計的當(dāng)量比[NCO]/([OH]＋[COOH])設(shè)為10～30。
【專利說明】電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑、電池用包裝材料、電池用容器及電池
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用以形成電池用容器或電池用包裝的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑。另外，本發(fā)明涉及一種使用上述電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑而積層的電池用包裝材料。而且，本發(fā)明涉及一種將上述電池用包裝材料成型而成的電池用容器、及具有上述電池用容器的電池。
【背景技術(shù)】
[0002]由于行動電話、可攜式電腦等電子設(shè)備的急速的發(fā)展，而輕量且小型的鋰離子電池等二次電池的需求增大。作為二次電池的外裝體，之前使用金屬制罐，但就輕量化或生產(chǎn)性的觀點而言，積層塑膠膜或金屬箔等的包裝材料逐漸成為主流。作為最簡易的包裝材料，可列舉:如圖1所示的自外層側(cè)起依序積層外層側(cè)樹脂膜層(11)、外層側(cè)接著劑層(12)、金屬箔層(13)、內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)及包含熱密封層等的內(nèi)面層(15)的積層體。作為電池用容器，例如如圖2所示般，有以外層側(cè)樹脂膜層(11)構(gòu)成凸面、內(nèi)面層(15)構(gòu)成凹面的方式將包裝材料成型(拉深成型加工、突出成型加工等)者。通過在電池用容器的凹面?zhèn)确馊腚姌O或電解液等而將包裝材料密封，而制造電池。
[0003]作為電池用包裝材料，揭示:在外層側(cè)積層耐熱性樹脂延伸膜層、在內(nèi)層側(cè)積層熱塑性樹脂未延伸膜層、在所述兩膜之間積層鋁箔層而成的電池用容器用包裝材料中，通過在熱塑性樹脂未延伸膜層與鋁箔層之間使用特定接著劑層進行接著，而可提供成型性優(yōu)異的電池盒用包裝材料(專利文獻I)。
[0004]另外，作為電池用包裝材料，揭示:至少依序積層基材層與鋁箔層以及熱接著性樹脂層的電池用外裝體，且具有特定范圍的環(huán)剛度(IOOp stiffness)，使用厚度為80μπι以上的經(jīng)退火處理的鋁作為鋁箔層，而獲得成型性優(yōu)異的外裝材料，通過上述外裝材料而可提供確保了安全性能的鋰離子電池(專利文獻2)。
[0005]另外，作為用以包裝洗發(fā)精等非食品的積層體形成用接著劑，揭示:含有包含玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的有機多元醇5重量％~50重量％及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的有機多元醇(其中，在其分子中不具有羧基)95重量％~50重量％的混合物的接著劑(專利文獻3)。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本專利特開2010-92703號公報
[0009]專利文獻2:日本專利特開2008-251342號公報 [0010]專利文獻3:日本專利特開2001-322221號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明欲解決的課題[0012]近年來，隨著車載或家庭蓄電等用途擴大，而要求二次電池的大容量化，并且對電池用包裝材料要求成型性的良好性。另外，車載或家庭蓄電用途的二次電池設(shè)置于室外，而要求長期的耐用年數(shù)，并且要求包裝材料的各塑膠膜或金屬箔等的層間的接著強度在長期耐久試驗后亦高、而且外觀亦無異常。
[0013]本發(fā)明鑒于上述背景而成，課題是提供一種具有優(yōu)異的成型性、在長期耐久性試驗后層間的接著強度亦高、外觀性優(yōu)異的電池，電池用容器，電池用包裝材料及電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑。
[0014]解決課題采用的手段
[0015]本發(fā)明鑒于上述課題而成，是有關(guān)于一種接著劑，其使用以特定比例包含玻璃轉(zhuǎn)移溫度不同的聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的多元醇成分(A)，作為用以形成聚胺甲酸酯的羥基成分，并含有相對于上述多元醇成分(A)的反應(yīng)性官能基，而相當(dāng)過量的異氰酸酯成分作為硬化劑。
[0016]即，本發(fā)明是有關(guān)于一種電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其含有主劑與聚異氰酸酯硬化劑，且其特征在于:上述主劑含有多元醇成分(A)與硅烷偶合劑(B)，上述多元醇成分(A)包含玻璃轉(zhuǎn)移溫度為4 0°C以上的聚酯多元醇(Al)5重量％~50重量％及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)95重量％~50重量％，上述聚異氰酸酯硬化劑中所含的異氰酸基相對于源自上述多元醇成分(A)的羥基與羧基的合計的當(dāng)量比[NC0]/([OH] + [C00H])為 10 ~30。
[0017]本發(fā)明的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑較佳為進一步含有可與羧基反應(yīng)的化合物(C)。
[0018]另外，本發(fā)明是有關(guān)于一種電池用包裝材料，其依序積層外層側(cè)樹脂膜層(11)、外層側(cè)接著劑層(12)、金屬箔層(13)、內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)及內(nèi)面層(15)而成，上述外層側(cè)接著劑層(12)由上述電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑形成。
[0019]而且，本發(fā)明是有關(guān)于一種電池用容器，其由上述電池用包裝材料成型而成，且外層側(cè)樹脂膜層(11)構(gòu)成凸面，內(nèi)面層(15)構(gòu)成凹面。
[0020]而且，本發(fā)明是有關(guān)于一種電池，其使用上述電池用容器而成。
[0021]發(fā)明的效果
[0022]根據(jù)本發(fā)明，具有可提供具有優(yōu)異的成型性、長期耐久性試驗后層間的接著強度亦高、外觀性優(yōu)異的電池、電池用容器、電池用包裝材料及電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑的優(yōu)異的效果。在依序積層外層側(cè)樹脂膜層(11)、外層側(cè)接著劑層(12)、金屬箔層
(13)、內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)、內(nèi)面層(15)而成的電池用包裝材料中，為了形成外層側(cè)接著劑層，通過使用本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑，而可提供層間的接著強度優(yōu)異、成型時膜無斷裂、成型部不產(chǎn)生隆起、且耐久性試驗后上述性能亦優(yōu)異的電池用包裝材料。通過使用上述電池用包裝材料而成的電池用容器，而可提供可靠性優(yōu)異的電池。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023][圖1]是表示本發(fā)明的電池用包裝材料的一個形態(tài)的示意性剖面圖。
[0024][圖2]是表示本發(fā)明的電池用容器的一個形態(tài)的示意性立體圖?！揪唧w實施方式】
[0025]以下，對本發(fā)明的實施形態(tài)進行詳細地說明。另外，本說明書中，“任意的數(shù)A~任意的數(shù)B”的記載是指數(shù)A及大于數(shù)A的范圍，且數(shù)B及小于數(shù)B的范圍。
[0026]本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑用于形成用以獲得電池用容器的電池用包裝材料。圖1表示本發(fā)明的電池用包裝材料的一個形態(tài)的示意性剖面圖，圖2表示本發(fā)明的電池用容器的一個形態(tài)的示意性立體圖。電池用容器的形狀并無特別限定，除了如圖2所示的托盤狀的外，可例示:筒狀(圓筒、方筒、橢圓筒等)的。該些電池用容器是將扁平狀態(tài)的電池用包裝材料進行成型加工而得。電池用容器的內(nèi)側(cè)、即與電解液接觸的面為內(nèi)面層(15)。作為內(nèi)面層(15)的較佳的例子，可列舉熱密封層。通過使用熱密封層，而使凸緣部的內(nèi)面層
(15)、與另外的構(gòu)成電池用包裝材料的內(nèi)面層(15)或另外的電池用容器的凸緣部的內(nèi)面層(15)對向、接觸，并進行加熱，藉此可使內(nèi)面層(15)彼此融接，而封入電解液。
[0027]電池用容器具備金屬箔(13)。在電池用容器中，通常以金屬箔(13)為界，將靠近電解液的一側(cè)稱為“內(nèi)側(cè)”、將內(nèi)側(cè)的層稱為“內(nèi)層”、將遠離電解液的一側(cè)稱為“外側(cè)”、將外偵_層稱為“外層”。因此，在形成電池用容器的預(yù)定的電池用包裝材料中，亦以金屬箔(13)為界，將位于靠近電解液處的預(yù)定的一側(cè)稱為“內(nèi)側(cè)”、將內(nèi)側(cè)的層稱為“內(nèi)層”、將位于遠離電解液處的預(yù)定的一側(cè)稱為“外側(cè)”、將外側(cè)的層稱為“外層”。本發(fā)明的聚胺甲酸酯系接著劑適合作為將外層側(cè)樹脂膜層(11)與金屬箔層(13)積層(貼合)的用途。
[0028]本發(fā)明的聚胺甲酸酯系接著劑是使用主劑與硬化劑的?？蔀樵谑褂脮r將主劑與硬化劑混合的所謂的2液混合型接著劑，亦可為預(yù)先混合主劑與硬化劑的I液型接著劑。而且，還可為在使用時混合多種主劑和/或多種硬化劑的類型。
[0029]本發(fā)明的聚胺甲酸酯系接著劑含有多元醇成分(A)及硅烷偶合劑(B)。多元醇成分(A)包含玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al) 5重量％~50重量％及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2) 95重量％~50重量％。多元醇成分(A)可在滿足本發(fā)明的目的、效果的范圍內(nèi)進一步包含聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)以外的多元醇。
[0030]作為玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al)、及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)，例如使:間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、琥拍酸、戊二酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、衣康酸酐及其酯化合物等(以上匯總稱為多元酸成分)的單獨或混合物，與例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、1，9-壬二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸系多元醇、聚胺甲酸酯多元醇等(以上匯總稱為多元醇成分)的單獨或混合物反應(yīng)而得。
[0031]另外，作為聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的較佳的例子，可例示聚酯胺甲酸酯多元醇，其是使上述多元酸成分與上述多元醇成分反應(yīng)而獲得聚酯多元醇，并使所得的聚酯多元醇與例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等聚異氰酸酯反應(yīng)而得。
[0032]另外，作為聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的較佳的例子，可例示分子中(分子內(nèi)部或分子末端)具有羧基的聚酯多元醇，其是使上述多元酸成分與上述多元醇成分反應(yīng)而獲得聚酯多元醇，并使所得的聚酯多元醇與例如鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸等多元酸及該些的酸酐反應(yīng)而得。
[0033]在主劑所含的多元醇成分㈧中，將玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al)設(shè)為5重量％~50重量％、較佳為10重量％~40重量％，將玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)設(shè)為95重量％~50重量％、較佳為90重量％~60重量藉此可提高外層側(cè)樹脂膜層(11)與金屬箔層(13)的層間的接著強度，并獲得成型性良好的電池用包裝材料。通過將40°C以上的聚酯多元醇(Al)設(shè)為5重量％以上、將玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)設(shè)為95重量％以下，而可獲得充分的成型性。另外，通過將40°C以上的聚酯多元醇(Al)設(shè)為50重量％以下、將玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)設(shè)為50重量％以上，而可充分地獲得外層側(cè)樹脂膜層(11)與金屬箔層(13)的層間的接著強度。
[0034]作為玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al)、及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)的分子量，特別是數(shù)量平均分子量較佳為5，000~100，000，更佳為10，000~50，000。在工業(yè)上生產(chǎn)電池用包裝材料時，將長條狀態(tài)者卷取成卷狀。并且，為了使卷取成卷狀的積層體中的接著劑層充分地硬化，而在維持為高溫的倉庫中老化數(shù)天。若聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的數(shù)量平均分子量小于5，000，則老化前處于硬化中途的接著劑層的凝聚力低，因此有產(chǎn)生卷取狀態(tài)中出現(xiàn)滑動或隆起的外觀不良等加工異常的擔(dān)憂。另-方面，若聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的數(shù)量平均分子量超過100，000，則有在稀釋溶劑中的溶解性變得缺乏，接著劑涂敷時的黏度變高，而涂敷性變得缺乏的擔(dān)憂。
[0035]聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)的玻璃轉(zhuǎn)移溫度的測定是使用精工電子(Seiko Instruments)公司制造的不差掃描量熱儀(Differential ScanningCalorimeter,DSC) “RDC220”進行。分 別量取約IOmg的聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)放入至鋁鍋中，并設(shè)置于DSC裝置中通過液氮冷卻至-100°C后，根據(jù)以10°C /min升溫而得的DSC圖表算出玻璃轉(zhuǎn)移溫度。在聚酯多元醇(Al)、聚酯多元醇(A2)溶解于溶劑時，將溶劑蒸餾除去進行干燥后進行DSC測定。
[0036]聚酯多元醇(Al)及聚酯多元醇(A2)的數(shù)量平均分子量是通過凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)的聚苯乙烯換算的值。例如將管柱(昭和電工公司制造的KF-805L、KF-803L、及KF-802)的溫度設(shè)為40°C，使用四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作為溶離液，將流速設(shè)為0.2mL/min，將檢測設(shè)為RI，將試樣濃度設(shè)為0.02%，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣而進行。本發(fā)明的數(shù)量平均分子量記載通過上述方法而測定的值。
[0037]作為主劑所含的多元醇成分(A)，亦可并用玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al)及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)以外的多元醇。例如可列舉:乙二醇或三羥甲基丙烷等低分子多元醇、及聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸系多元醇、或?qū)⒃撔﹩为毣虿⒂?種以上與有機異氰酸酯反應(yīng)而得的聚胺甲酸酯多元醇等，可在不對接著強度或成型性造成不良影響的程度內(nèi)使用。
[0038]就提高對金屬箔等金屬系原材料的接著強度的觀點而言，本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑包含硅烷偶合劑(B)。作為硅烷偶合劑(B)，例如可列舉:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷等具有乙烯基的二烷氧基硅烷；3_胺基丙基二乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基硅烷等具有胺基的三烷氧基硅烷；3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等具有縮水甘油基的三烷氧基硅烷。該些分別可單獨使用，或任意地組合2種以上而使用。相對于多元醇成分(A)的固體成分100重量份，硅烷偶合劑(B)的添加量較佳為0.1重量份~5重量份，更佳為0.5重量份~3重量份。在硅烷偶合劑(B)的添加量小于0.1重量份時，缺乏因添加硅烷偶合劑引起的對金屬箔的接著強度提高效果，即便添加5重量份以上，亦無法期待再有其以上的性能的提高。
[0039]為了維持耐久性試驗后的接著強度、或更有效地抑制因膜的隆起引起的外觀不良，本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑可進-步使用可與羧基反應(yīng)的化合物(C)。可與羧基反應(yīng)的化合物(C)可包含于主劑中，亦可包含于硬化劑中，另外還可在將主劑與硬化劑混合時添加。作為可與羧基反應(yīng)的化合物(C)，較佳為分子內(nèi)具有縮水甘油基的化合物、或具有碳二酰亞胺基的化合物、或具有惡唑啉基的化合物。通過使用可與羧基反應(yīng)的化合物(C)，而與在長期耐久性試驗中接著劑 層中的酯鍵分解而產(chǎn)生的羧酸反應(yīng)，從而可抑制因接著劑層的分子量降低引起的凝聚力降低，并抑制接著強度的降低或外觀不良的產(chǎn)生。
[0040]作為分子內(nèi)具有縮水甘油基的化合物，可列舉:雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹脂、含有萘骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含有二環(huán)戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等縮水甘油醚化合物；對苯二甲酸二縮水甘油酯等縮水甘油酯化合物；大賽璐化學(xué)工業(yè)(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES)公司制造的EHPE-3150等脂環(huán)式環(huán)氧樹脂；三縮水甘油基異三聚氰酸酯等雜環(huán)式環(huán)氧樹脂；N，N, N'，N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺等縮水甘油胺類；或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物的共聚物等。該些可單獨使用，亦可并用2種以上。
[0041]作為分子內(nèi)具有碳二酰亞胺基的化合物，可列舉:N，N' -二-鄰甲苯甲?；级啺?、N，N' - 二苯基碳二酰亞胺、N，N' -二 _2，6-二甲基苯基碳二酰亞胺、N，N'-雙(2，6-二異丙基苯基)碳二酰亞胺、N, N' -二辛基癸基碳二酰亞胺、N-二基-N'-環(huán)己基碳二酰亞胺、N，N' -二 _2，2-二-第三丁基苯基碳二酰亞胺、N-三基-N'-苯基碳二酰亞胺、N，N' -二-對硝基苯基碳二酰亞胺、N，N' -二-對胺基苯基碳二酰亞胺、N，N' - 二-對羥基苯基碳二酰亞胺、N，N' -二-環(huán)己基碳二酰亞胺、及N，N' -二-對甲苯甲?；级啺返?。
[0042]作為分子內(nèi)具有惡唑啉基的化合物，可列舉:2-惡唑啉、2-甲基-2-惡唑啉、2-苯基-2-惡唑啉、2，5- 二甲基-2-惡唑啉、2，4- 二苯基-2-惡唑啉等單惡唑啉化合物，2,2' -(1,3-亞苯基)-雙(2-惡唑啉)、2，2' -(1,2-亞乙基)-雙(2-惡唑啉)、2,2，-(1，4-亞丁基)-雙(2-惡唑啉)、2，2^ -(1,4-亞苯基)-雙(2-惡唑啉)等。
[0043]作為可與羧基反應(yīng)的化合物(C)，較佳為雙酚型環(huán)氧化合物，較佳為數(shù)量平均分子量為400~5，000的雙酚型環(huán)氧樹脂。若環(huán)氧樹脂的數(shù)量平均分子量小于400，則有接著劑層變得柔軟而無法獲得充分的耐久性的傾向。若環(huán)氧樹脂的數(shù)量平均分子量大于5，000，則有與聚酯多元醇的相容性降低，并產(chǎn)生外觀不良的擔(dān)憂。另外，相對于多元醇成分(A)IOO重量份，可與羧基反應(yīng)的化合物(C)較佳為含有I重量份~100重量份，更佳為含有5重量份~50重量份。
[0044]此外，作為接著劑用途，可在主劑、或硬化劑中調(diào)配公知的添加劑。例如可使用反應(yīng)促進劑。例如可列舉:二丁基二乙酸錫、二丁基二月桂酸錫、二辛基二月桂酸錫、二丁基二順丁烯二酸錫等金屬系觸媒；1，8- 二氮雜-雙環(huán)(5，4，O)十-碳烯-7，I, 5- 二氮雜雙環(huán)(4，3, O)壬烯_5、6_ 二丁基胺基-1，8- 二氮雜雙環(huán)(5，4, O)十-碳烯-7等二級胺；如二乙醇胺的反應(yīng)性三級胺等，可使用選自該些組群的I種或2種以上反應(yīng)促進劑。
[0045]為了提高層壓外觀，亦可在主劑中調(diào)配公知的均化劑或消泡劑。作為均化劑，例如可列舉:聚醚改質(zhì)聚二甲基硅氧烷、聚酯改質(zhì)聚二甲基硅氧烷、芳烷基改質(zhì)聚甲基烷基硅氧烷、聚酯改質(zhì)含有羥基的聚二甲基硅氧烷、聚醚酯改質(zhì)含有羥基的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸系共聚物、甲基丙烯酸系共聚物、聚醚改質(zhì)聚甲基烷基硅氧烷、丙烯酸烷基酯共聚物、甲基丙烯酸烷基酯共聚物、卵磷脂等。作為消泡劑，可列舉:硅酮樹脂、硅酮溶液、烷基乙烯醚與丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯的共聚物等公知的。
[0046]本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑包含聚異氰酸酯作為硬化劑。聚異氰酸酯可為通過有機溶劑將聚異氰酸酯稀釋的狀態(tài)，亦可為未稀釋的狀態(tài)。作為聚異氰酸酯，例如可列舉:三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、1，2-丙烯二異氰酸酯、1，2- 丁烯二異氰酸酯、2，3- 丁烯二異氰酸酯、1，3- 丁烯二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯或2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，6- 二異氰酸酯甲基己酸酯等脂肪族二異氰酸酯，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、甲基2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1，3_雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)式二異氰酸酯，間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4，4' -二苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯或2，6-甲苯二異氰酸酯或其混合物、4，4'-甲苯胺二異氰酸酯、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯、4，4' - 二苯醚二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，1，3- 二甲苯二異氰酸酯或1，4- 二甲苯二異氰酸酯或其混合物、ω，ω' - 二異氰酸基-^4-二乙基苯、13-雙(1-異氰酸基-卜甲基乙基)苯或1，4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯或其混合物等芳香脂肪族二異氰酸酯，三苯基甲烷-4，4' ,4''-三異氰酸酯、苯-1，3，5-三異氰酸酯、甲苯-2，4，6-三異氰酸酯等有機三異氰酸酯，4，4' -二苯基二甲基甲烷-2，2'，5，5'-四異氰酸酯等有機四異氰酸酯等聚異氰酸酯單體，由上述聚異氰酸酯單體衍生的二聚物、三聚物，縮二脲、脲基甲酸酯，由二氧化碳與上述聚異氰酸酯單體獲得的具有2，4，6-惡二嗪三酮環(huán)的聚異氰酸酯、例如與乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3, - 二羥甲基丙烷、環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等分子量小于200的低分子多元醇的加成物，或與分子量為200~20，000的聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚戊內(nèi)酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羥基烷烴、蓖麻油、聚胺甲酸酯多元醇等的加成物等。其中，就包裝材料的生產(chǎn)性、及成型性的觀點而言，更佳為由芳香族二異氰酸酯衍生的有機聚異氰酸酯。
[0047]本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑中，聚異氰酸酯硬化劑(2)中所含的異氰酸基相對于主劑(I)中所含的多元醇成分(A)所具有的羥基與羧基的合計的當(dāng)量比[NC0]/([0H] +[COOH])，較佳為10~30，更佳為15~25。即，相對于羥基與羧基的合計I摩爾，異氰酸基小于10摩爾時，無法獲得充分的成型性，若超過30摩爾，則在硬化時間、衛(wèi)生性、經(jīng)濟性的方面不利。
[0048]本發(fā)明的電池用包裝材料例如可通過通常所用的方法而制造。例如使用本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑積層外層側(cè)樹脂膜層(11)與金屬箔層(13)，而獲得中間積層體。繼而，可使用內(nèi)層側(cè)接著劑(14)在中間積層體的金屬箔層(13)面積層內(nèi)面層(15)。或者使用內(nèi)層側(cè)接著劑積層金屬箔層(13)與內(nèi)面層(15)，而獲得中間積層體。繼而，可使用本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑，積層中間積層體的金屬箔層(13)與外層側(cè)樹脂膜層(11)。為前者時，本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑涂布于外層側(cè)樹脂膜層(11)或金屬箔層(13)的任一基材的單面上，使溶劑揮發(fā)后，在加熱加壓下在接著劑層上重疊另一基材，繼而在常溫或加溫下進行老化，使接著劑層硬化即可。接著劑層量較佳為lg/m2~15g/m2左右。為后者時，亦同樣，本發(fā)明的聚胺甲酸酯接著劑涂布于外層側(cè)樹脂膜層(11)或中間積層體的金屬箔層(13)面的任一面即可。
[0049]將聚胺甲酸酯系接著劑涂敷于基材時，為了將涂布液調(diào)整為適度的黏度，而可在干燥步驟中在不對基材造成影響的范圍內(nèi)包含溶劑。作為溶劑，可列舉:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系化合物，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯等酯系化合物，二乙醚、乙二醇二甲醚等醚系化合物，甲苯、二甲苯等芳香族化合物，戊烷、己烷等脂肪族化合物，二氯甲烷、氯苯、氯仿等鹵化烴化合物，乙醇、異丙醇、正丁醇等醇類，水等。該些溶劑可單獨使用，亦可并用2種以上。
[0050]在本發(fā)明中作為涂敷聚胺甲酸酯系接著劑的裝置，可列舉:缺角輪涂布機(co_acoater)、干式貼合機、棍式刮刀涂布機(roll knife coater)、模涂機、棍涂機、棒涂機、凹版輥式涂布機、逆輥涂布機、刮刀涂布機(blade coater)、凹版涂布機、微凹版涂布機等。
[0051]構(gòu)成本發(fā)明的電池用外裝材料的外層側(cè)樹脂膜層(11)并無特別限定，較佳為使用包含聚酰胺或聚酯的延伸膜。另外，亦可通過碳黑或氧化鈦等顏料進行著色。另外，亦可涂布防裂痕涂布劑等涂布劑、或油墨等。另外，亦可預(yù)先積層2層以上的膜。膜層的厚度并無特別限定，較佳為12 μ m~100 μ m。
[0052]構(gòu)成本發(fā)明的電池用外裝材料的金屬箔層(13)并無特別限定，較佳為鋁箔層。膜層的厚度并無特別限定，較佳為20 μ m~80 μ m。另外，較佳為在金屬箔表面進行通過磷酸鹽、鉻酸鹽、氟化物、三嗪硫醇化合物、異氰酸酯化合物等的表面處理，通過實施表面處理，而可抑制因電池的電解液或電解液的影響引起的在金屬箔面的層間的隆起。
[0053]構(gòu)成本發(fā)明的電池用外裝材料的內(nèi)面層(15)并無特別限定，較佳為包含含有選自由聚乙烯、聚丙烯 、烯烴系共聚物、該些的酸變成物及離聚物所組成的組群的至少I種熱塑性樹脂的未延伸膜的熱密封層。熱密封層的厚度并無特別限定，較佳為20μπι~150μπι。
[0054]形成構(gòu)成本發(fā)明的電池用外裝材料的內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)的接著劑并無特別限定，較佳為金屬箔層(13)與內(nèi)面層(15)的接著強度不會因電池的電解液而降低的，可使用公知的接著劑。例如，可通過凹版涂布機等使將聚烯烴樹脂與多官能異氰酸酯組合而成的接著劑或?qū)⒍嘣寂c多官能異氰酸酯組合而成的接著劑涂布于金屬箔層上，使溶劑干燥，在加熱加壓下在接著劑層上重疊內(nèi)面層(15)，繼而，在常溫或加溫下進行老化而使金屬箔層(13)與內(nèi)面層(15)貼合?；蛘呖赏ㄟ^T模擠出機將酸改質(zhì)聚丙烯等接著劑熔融擠出至金屬箔層(13)上形成接著劑層，在上述接著劑層上重疊內(nèi)面層(15)，而使金屬箔層(13)與內(nèi)面層(15)貼合。在外層側(cè)接著劑層(12)及內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)兩者必須進行老化時，可匯總進行老化。
[0055]本發(fā)明的電池用容器可使用上述電池用外裝材料，以外層側(cè)樹脂膜層(11)構(gòu)成凸面、內(nèi)面層(15)構(gòu)成凹面的方式，進行成型而得。
[0056]繼而，列舉實施例及比較例對本發(fā)明進行更具體地說明。實施例及比較例中的％均是指質(zhì)量％。
[0057](合成例I)投入間苯二甲酸166.0g、對苯二甲酸166.0g、乙二醇85.6g、新戍二醇95.6g，在200°C~220°C下進行6小時酯化反應(yīng)，餾出特定量的水后，添加鈦酸四異丁酯
0.12g，并緩慢地減壓，在1.3hPa~2.6hPa、230°C~250°C下進行6小時酯交換反應(yīng)，而獲得數(shù)量平均分子量為20，000、玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)為60°C的聚酯多元醇。通過乙酸乙酯將該聚酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為50%，而獲得羥值為2.71mgK0H/g、酸值為0.lmgKOH/g的聚酯多元醇溶液(I)。
[0058]另外，數(shù)量平均分子量、玻璃轉(zhuǎn)移溫度通過如上述所述的方法利用GPC及DSC而求出。另外，酸值、羥值以如下方式而求出。
[0059]<酸值(AV)的測定 > 在具塞錐形瓶中精密地量取試樣(聚酯多元醇溶液)約lg，添加甲苯/乙醇(容量比:甲苯/乙醇=2/1)混合液IOOmL進行溶解。于其中添加酚酞試劑作為指示劑，并保持30秒鐘。然后，通過0.1N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定直至溶液呈現(xiàn)淡紅色為止。酸值通過下式而求出(單位:mgK0H/g)。 [0060]酸值(mgKOH/g)= (5.611 X a X F) /S
[0061]其中，S:試樣的采集量(g)
[0062]a:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(mL)
[0063]F:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的滴定度
[0064]<羥值(OHV)的測定 > 在具塞錐形瓶中精密地量取試樣(聚酯多元醇溶液)約lg，添加甲苯/乙醇(容量比:甲苯/乙醇=2/1)混合液IOOmL進行溶解。繼而準(zhǔn)確地添加5mL乙?；瘎?通過吡啶溶解乙酸酐25g，制成容量為IOOmL的溶液)，攪拌約I小時。于其中添加酚酞試劑作為指示劑，持續(xù)30秒鐘。然后，通過0.1N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定直至溶液呈現(xiàn)淡紅色為止。羥值通過下式而求出(單位:mgK0H/g)。
[0065]羥值(mgKOH/g)= [ {(b_a) X F X 28.25} /S] + D
[0066]其中，S:試樣的采集量(g)
[0067]a:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(mL)
[0068]b:空白實驗的0.1N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(mL)
[0069]F:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的滴定度
[0070]D:酸值(mgK0H/g)
[0071](合成例2)投入間苯二甲酸149.4g、對苯二甲酸149.4g、乙二醇71.3g、新戊二醇119.6g，在200°C~220°C下進行6小時酯化反應(yīng)，餾出特定量的水后，添加癸二酸40.4g，繼而進行6小時酯化反應(yīng)。餾出特定量的水后，添加鈦酸四異丁酯0.13g，并緩慢地減壓，在1.3hPa~2.6hPa、230°C~250°C下進行6小時酯交換反應(yīng)，而獲得數(shù)量平均分子量為19，800,Tg為45°C的聚酯多元醇。繼而通過乙酸乙酯將該波私利酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為50%，而獲得羥值為2.33mgKOH/g、酸值為0.5mgKOH/g的聚酯多元醇溶液(2)。
[0072](合成例3)投入間苯二甲酸83.2g、對苯二甲酸83.2g、乙二醇142.6g，在200°C~220°C下進行8小時酯化反應(yīng)，餾出特定量的水后，添加壬二酸188g，繼而進行4小時酯化反應(yīng)。餾出特定量的水后，添加鈦酸四異丁酯0.13g，并緩慢地減壓，在1.3hPa~2.7hPa、230°C~250°C下進行3小時酯交換反應(yīng)，而獲得數(shù)量平均分子量為22，000、Tg為_5°C的聚酯多元醇。通過乙酸乙酯將該聚酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為50%，而獲得羥值為
2.45mgK0H/g、酸值為0.lmgKOH/g的聚酯多元醇溶液(3)。
[0073](合成例4)投入間苯二甲酸132.8g、乙二醇42.7g、新戊二醇71.8g、1，6_己二醇108.6g，在200°C~230°C下進行6小時酯化反應(yīng)，餾出特定量的水后，添加己二酸175.2g，繼而進行6小時酯化反應(yīng)。餾出特定量的水后，添加鈦酸四異丁酯0.13g，并緩慢地減壓，在1.3hPa~2.6hPa、230°C~250°C下進行3小時酯交換反應(yīng)，而獲得聚酯多元醇。為了使所得的該聚酯多元醇的羥基的約90%與均苯四甲酸酐反應(yīng)，而相對于該聚酯多元醇的總量，添加均苯四甲酸酐7.7g，在180°C下反應(yīng)約2小時。使用液相層析法確認反應(yīng)體系中不殘存未反應(yīng)的均苯四甲酸酐，而獲得數(shù)量平均分子量為18，000、Tg為-20°C的經(jīng)均苯四甲酸酐改質(zhì)的聚酯多元醇。通過乙酸乙酯將經(jīng)均苯四甲酸酐改質(zhì)的聚酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為50%，而獲得羥值為0.31mgK0H/g、酸值為2.8mgK0H/g的聚酯多元醇溶液(4)。
[0074](合成例5)投入間苯二甲酸132.8g、乙二醇44.6g、新戊二醇74.8g、1，6_己二醇113.3g，在200°C~230°C下進行6小時酯化反應(yīng)，餾出特定量的水后，添加己二酸175.2g,繼而進行6小時酯化反應(yīng)。餾出特定量的水后，添加鈦酸四異丁酯0.13g，并緩慢地減壓，在
1.3hPa~2.6hPa、230°C~250°C下進行3小時酯交換反應(yīng)，而獲得聚酯多元醇。相對于通過乙酸乙酯將該聚酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為80%而得的聚酯多元醇溶液600g，而添加甲苯二異氰酸酯3.2g，在80°C下進行8小時反應(yīng)，而獲得數(shù)量平均分子量為20，000、Tg為-10°C的聚酯聚胺甲酸酯多元醇。繼而，通過乙酸乙酯將該聚酯多元醇調(diào)整為不揮發(fā)成分為50%，而獲得羥值為2.71mgK0H/g、酸值為0.lmgKOH/g的聚酯多元醇溶液(5)。
[0075][主劑(I)的制造]調(diào)配聚酯多元醇溶液(l)60g(固體成分為30g)、與聚酯多元醇溶液(3) 140g(固體成分為70g)、以及KBM-403 (硅烷偶合劑)Ig后，添加乙酸乙酯136g，而獲得不揮發(fā)成分為30%的主劑(I)。主劑(I)的羥值與酸值的合計為約1.56mgK0H/g。
[0076][主劑⑵~主劑(11)的制造]以與主劑(I)的情形相同的方式，以表1所示的比例(g)調(diào)配聚酯多元醇溶液(I)~聚酯多元醇溶液(5)以及下述所示的硅烷偶合劑、及可與羧基反應(yīng)的化合物后，并以不揮發(fā)成分為30%的方式添加乙酸乙酯，而獲得主劑(2)~主劑(11)。
[0077]硅烷偶合劑
[0078]KBM-403:3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越硅利光(Shin-EtsuSilicones)公司制造)
[0079]KBM-903:3_胺基丙基三甲氧基硅烷(日本尤尼卡(Nippon Unicar)公司制造)
[0080]可與羧基反應(yīng)的成分
[0081]YD-012:雙酚A型環(huán)氧樹脂(新日鐵化學(xué)公司制造)
[0082](硬化劑的制造)
[0083]硬化劑(I):將通過乙酸乙酯稀釋甲苯二異氰酸酯的與三羥甲基丙烷的加合物而制成的固體成分為50%的樹脂溶液作為硬化劑(I)。硬化劑⑴的NCO%為8.6%。
[0084]硬化劑(2):將通過乙酸乙酯稀釋六亞甲基二異氰酸酯的三聚物而制成的固體成分為50%的樹脂溶液作為硬化劑⑵。硬化劑⑵的NC0%為8.6%。
[0085]硬化劑(3):將混合有硬化劑(1)50重量份、硬化劑(2)50重量份的固體成分為50%的樹脂溶液作為硬化劑(3)。硬化劑(3)的％0%為8.6(%。
[0086](實施例1~實施例13、比較例I~比較例4)以表2所示的比例(g)調(diào)配主劑與硬化劑后，以不揮發(fā)成分為30%的方式，添加乙酸乙酯，而獲得聚胺甲酸酯接著劑。硬化劑中的異氰酸基相對于主劑所含的羥值與酸值的合計的當(dāng)量[NC0]/([0H] + [C00H])，以如下方式求出。
[0087][NCO]/([OH] + [C00H])
[0088]=[561 X (硬化劑的NC0% ) X (相對于主劑100g的硬化劑調(diào)配量(g))]/[(主劑的羥值與酸值的合計(mgKOH/g)) X42X 100]
[0089]在厚度為40 μ m的鋁箔的一個面上，以涂布量:5g/平方米的量通過干式貼合機涂布上述聚胺甲酸酯接著劑作為外層用接著劑，使溶劑揮發(fā)后，積層厚度為30 μ m的延伸聚酰胺膜。繼而，在所得的積層膜的鋁箔的另一個面上，以涂布量:5g/平方米的量通過干式貼合機涂布下述內(nèi)層用接著劑，使溶劑揮發(fā)后，積層厚度為30 μ m的未延伸聚丙烯膜，然后，進行60V、7天的硬化(老化)，使外層用及內(nèi)層用接著劑硬化而獲得電池用包裝材料。
[0090]*內(nèi)層用接著劑 [0091]以重量比計為主劑/硬化劑=100/10調(diào)配如下的主劑與硬化劑，并以不揮發(fā)成分為30%的方式添加甲苯制成內(nèi)層用接著劑，上述主劑是在容器中加入Tuftec M1913(側(cè)鏈具有羧基的苯乙烯_乙烯_ 丁二烯_苯乙烯(Styrene-Ethylene-Butadiene-Styrene,SEBS)、旭化成化學(xué)(Asahi Kasei Chemicals)公司制造、苯乙烯含量為30重量％、羧基量為0.19mmol/g、每I分子中含有11.4個羧基):55份、以及作為黏著賦予劑⑶的荒川化學(xué)工業(yè)公司制造的完全氫化C9樹脂Arkon P-140 (軟化點為140°C、無酸值):45份，通過甲苯/甲基乙基酮=8/2的混合溶劑進行稀釋并在50°C下加熱攪拌3小時而得；上述硬化劑是通過甲苯稀釋六亞甲基二異氰酸酯的三聚物而制成的固體成分為50%的溶液。
[0092]根據(jù)下述評價法對以上述方式而得的電池用包裝材料進行性能評價。
[0093]<耐濕熱性試驗前、后的層壓強度 > 將電池用包裝材料切割成200mmX 15mm的大小，在溫度為20°C、相對濕度為65%的環(huán)境下，使用拉伸試驗機以負荷速度為300mm/分鐘進行T模剝離試驗。以各5個試驗片的平均值表示延伸聚酰胺膜與鋁箔間的剝離強度(N/15mm寬度)(耐濕熱性試驗前的層壓強度)。
[0094]另外，將電池用包裝材料加入至70°C、90% RH環(huán)境的恒溫恒濕槽中，靜置168小時后，將電池用包裝材料自恒溫恒濕槽取出，以與試驗前相同的方式，測定層壓強度(耐濕熱性試驗后的層壓強度)。根據(jù)各剝離強度的平均值，進行以下4個等級的評價。
[0095]◎:6N/15mm以上(實用上優(yōu)異)
[0096]O:4N/15mm以上、且小于6N/15mm(實用區(qū)域)
[0097]Δ:2N/15mm以上、且小于4N/15mm(實用下限)
[0098]X:小于 2N/15mm
[0099]將以上結(jié)果一并表不于表2。[0100]<成型性評價法 > 將電池用包裝材料切割成80mmX80mm的大小，并作為空白樣品(被成型材、原材料)。對上述空白樣品，通過成型高度可自由變動的直型模具(straightmold)進行突出I段成型，通過未產(chǎn)生鋁箔的斷裂、或各層間的隆起及最大的成型高度評價成型性。另外，所使用的模具的打孔機形狀為一條邊為30mm的正方形、角隅R為2mm、打孔機肩R為1mm、模肩R:1mm。根據(jù)成型的高度，進行以下4個等級的評價。
[0101]◎:6mm以上( 實用上優(yōu)異)
[0102]〇:4mm以上、且小于6mm(實用區(qū)域)
[0103]Λ:2mm以上、且小于4mm(實用下限)
[0104]X:小于 2mm
[0105]將以上結(jié)果一并表不于表2。
[0106]<成型物的耐久性 > 將電池用包裝材料切割成80mmX80mm的大小，并作為空白樣品(被成型材、原材料)。對上述空白樣品，通過成型高度可自由變動的直型模具以成型高度為3mm進行突出I階段成型。繼而，將經(jīng)成型的電池用容器加入至70°C、90% RH環(huán)境下的恒溫恒濕槽中，靜置168小時。自恒溫恒濕槽取出電池用容器，確認電池用容器的外觀，評價是否產(chǎn)生隆起。另外，所使用的模具的打孔機形狀為一條邊為30mm的正方形、角隅R為2mm、打孔機肩R為1mm、模肩R:1mm。
[0107]O:無隆起
[0108]X:產(chǎn)生隆起
[0109]將以上結(jié)果一并表不于表2。
【權(quán)利要求】
1.一種電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其含有主劑與聚異氰酸酯硬化劑，且其特征在于: 所述主劑包含多元醇成分(A)、與硅烷偶合劑(B)，所述多元醇成分(A)含有玻璃轉(zhuǎn)移溫度為40°C以上的聚酯多元醇(Al) 5重量％~50重量％及玻璃轉(zhuǎn)移溫度小于40°C的聚酯多元醇(A2)95重量％~50重量 所述聚異氰酸酯硬化劑中所含 的異氰酸基相對于源自所述多元醇成分(A)的羥基與羧基的合計的當(dāng)量比[NCO]/([OH] + [C00H])為10~30。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其中進一步含有可與所述羧基反應(yīng)的化合物(C)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其中所述可與所述羧基反應(yīng)的化合物(C)為具有縮水甘油基的化合物、具有碳二酰亞胺基及惡唑啉基的化合物的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其中所述具有所述縮水甘油基的化合物為雙酚型環(huán)氧化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑，其中所述聚異氰酸酯硬化劑含有芳香族系聚異氰酸酯。
6.一種電池用包裝材料，其依序積層外層側(cè)樹脂膜層(11)、外層側(cè)接著劑層(12)、金屬箔層(13)、內(nèi)層側(cè)接著劑層(14)及內(nèi)面層(15)而成，其特征在于: 所述外層側(cè)接著劑層(12)由如權(quán)利要求1-5中任一項所述的電池用包裝材料用聚胺甲酸酯接著劑形成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的電池用包裝材料，其中所述外層側(cè)樹脂膜層(11)為聚酰胺膜和/或聚酯膜，所述內(nèi)面層(15)為聚烯烴系膜。
8.—種電池用容器，其由如權(quán)利要求6或7所述的電池用包裝材料成型而成，且外層側(cè)樹脂膜層(11)構(gòu)成凸面，內(nèi)面層(15)構(gòu)成凹面。
9.一種電池，其使用如權(quán)利要求8所述的電池用容器而成。
【文檔編號】C09J11/06GK103975035SQ201380003598
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2013年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月1日
【發(fā)明者】前田諭志, 中島康喜, 貝原正人 申請人:東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋摩頓株式會社, 東洋科美株式會社