多層可熱恢復(fù)物品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可熱恢復(fù)物品，其熱收縮時(shí)的填充特性良好而提高與要被處理的基材的膠粘性，并且其中可以減少在擠出成型期間的膠粘劑層的厚度變化。多層可熱恢復(fù)物品包含由膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層和布置在所述膠粘劑層外周的外層，所述膠粘劑組合物包含在190℃和2.16kg負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率為15g/10分鐘以上且1000g/10分鐘以下的熱塑性樹脂及有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽，并且所述膠粘劑組合物在150℃的溫度和0.1s-1的剪切速度下的剪切粘度為1000Pa·s以上。更優(yōu)選地，所述膠粘劑組合物在150℃的溫度和100s-1的剪切速度下的剪切粘度為200Pa·s以下。
【專利說(shuō)明】多層可熱恢復(fù)物品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在其內(nèi)表面上包含膠粘劑層的多層可熱恢復(fù)物品。
【背景技術(shù)】
[0002]可熱恢復(fù)物品如在徑向上具有熱收縮性的可熱收縮管和可熱收縮蓋用于例如絕緣電線的連接部、各種裝置內(nèi)的布線的末端處理、用于獲得諸如防水和防腐蝕性能的性能的金屬管的覆蓋。舉例來(lái)說(shuō)，當(dāng)絕緣電線的連接部覆蓋有可熱收縮管并被加熱時(shí)，所述可熱收縮管沿連接部的形狀收縮并與連接部密合。由此，可以保護(hù)連接部不受外部擦傷等。在為了獲得防水性能等而對(duì)連接部要求高密合性的情況中，使用在內(nèi)表面上設(shè)置有膠粘劑層的帶有膠粘劑的可熱收縮管。例如，專利文獻(xiàn)I描述了在內(nèi)表面上形成有膠粘劑組合物層的可熱恢復(fù)物品。膠粘劑層由包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、聚酰胺樹脂等的熱熔膠粘劑構(gòu)成。
[0003]包含膠粘劑層的可熱收縮管通過(guò)如下制造:將外層和內(nèi)層(膠粘劑層)分別擠出成管，隨后在加熱下在徑向方向上使所述管膨脹(增大直徑)，并進(jìn)行冷卻以固定管的形狀。在擠出成型之后，可以通過(guò)利用電離射線進(jìn)行交聯(lián)而使外層材料交聯(lián)。當(dāng)使用可熱收縮管時(shí)，將可熱收縮管設(shè)置為覆蓋要被處理的基材的外側(cè)，并隨后進(jìn)行加熱以使得管的外層熱收縮，并且同時(shí)，使內(nèi)側(cè)膠粘劑層流動(dòng)以填充要被處理的基材和外層之間的間隙，由此使可熱收縮管與基材密合。專利文獻(xiàn)2描述了包含由兩個(gè)熱塑性樹脂層構(gòu)成的膠粘劑層的可熱收縮管。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-129042號(hào)公報(bào)
[0007]專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-230037號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]技術(shù)問題
[0009]用作可熱恢復(fù)物品的內(nèi)層的膠粘劑層需要高流動(dòng)性，因?yàn)楸匾氖?，?dāng)膠粘劑層熱收縮時(shí)，膠粘劑層容易與被粘物密合而可靠地獲得填充性能。然而，當(dāng)流動(dòng)性過(guò)高時(shí)，在通過(guò)擠出成型形成可熱恢復(fù)物品時(shí)，膠粘劑層的形狀不穩(wěn)定，從而導(dǎo)致膠粘劑層的厚度變化增加。特別地，在膠粘劑層具有小內(nèi)徑的情況中，膠粘劑層內(nèi)部的空間被填充并且用于增大直徑的過(guò)程會(huì)變得難以進(jìn)行。
[0010]考慮到上述問題而進(jìn)行了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供一種可熱恢復(fù)物品，其熱收縮時(shí)的填充性能良好而可靠地實(shí)現(xiàn)與要被處理的基材的良好膠粘性，并且其中可以減少在擠出成型期間的膠粘劑層的厚度變化。
[0011]技術(shù)方案
[0012]本發(fā)明提供了一種多層可熱恢復(fù)物品，其包含由膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層和布置在所述膠粘劑層外周的外層，所述膠粘劑組合物包含在190°C溫度和2.16kg負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率為15g/10分鐘以上且1000g/10分鐘以下的熱塑性樹脂及有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽，并且所述膠粘劑組合物在150°C的溫度和0.1s—1的剪切速度下的剪切粘度為IOOOPa.s 以上。
[0013]通過(guò)在膠粘劑樹脂組合物中引入在190°C溫度和2.16kg負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為15g/10分鐘以上且1000g/10分鐘以下的熱塑性樹脂，可以獲得具有良好流動(dòng)性的膠粘劑層，并且當(dāng)膠粘劑層熱收縮時(shí)，與要被處理的基材的膠粘性提高。此外，通過(guò)在膠粘劑組合物中引入有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽并將在150°C的溫度和0.1s-1的剪切速度下的剪切粘度控制為IOOOPa.s以上，可以抑制在擠出成型期間的膠粘劑層的流動(dòng)性并且可以減少膠粘劑層的厚度變化。
[0014]發(fā)明效果
[0015]根據(jù)本發(fā)明，可以獲得一種可熱恢復(fù)物品，其熱收縮時(shí)的填充特性良好而提高與要被處理的基材的膠粘性，并且其中可以減少在擠出成型期間的膠粘劑層的厚度變化。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0016][圖1]圖1為示出本發(fā)明的可熱恢復(fù)物品的實(shí)例的示意性橫截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017]圖1為示出本發(fā)明的可熱恢復(fù)物品的實(shí)例的示意性橫截面圖?？蔁峄謴?fù)物品包含管狀膠粘劑層I和布置在膠粘劑層I外周的外層2。膠粘劑層I由膠粘劑組合物構(gòu)成，所述膠粘劑組合物包含在190°C溫度和2.16kg負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為15g/10分鐘以上且為1000g/10分鐘以下的熱塑性樹脂及有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽。
[0018]MFR為表示樹脂流動(dòng)性的指數(shù)，并通過(guò)根據(jù)JIS K7210使用JIS K6760中規(guī)定的擠壓式塑性計(jì)在190°C溫度和2.16kg負(fù)載下測(cè)定。任何具有15g/10分鐘以上且1000g/10分鐘以下的MFR的熱塑性樹脂均可用于膠粘劑組合物中。熱塑性樹脂的例子包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、以及飽和的共聚聚酯?？梢愿鶕?jù)外層的類型和要被處理的基材的類型而選擇和使用這些熱塑性樹脂中的任意熱塑性樹脂。
[0019]通過(guò)使用MFR大于1000g/10分鐘的熱塑性樹脂而制備的膠粘劑組合物具有過(guò)高的流動(dòng)性，并且由此難以穩(wěn)定地?cái)D出膠粘劑組合物。通過(guò)使用MFR小于15g/10分鐘的熱塑性樹脂而制備的膠粘劑組合物在熱收縮期間的流動(dòng)性低。熱塑性樹脂的MFR更優(yōu)選為100g/10分鐘以上且800g/10分鐘以下。
[0020]在上述樹脂中，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚酰胺為特別優(yōu)選使用的，因?yàn)榭梢垣@得有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽在這些樹脂中的良好分散性。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚酰胺可以單獨(dú)使用或者作為其混合物使用。特別優(yōu)選具有12質(zhì)量％以上且46質(zhì)量％以下的乙酸乙烯酯含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。當(dāng)乙酸乙烯酯含量為12質(zhì)量％以上時(shí)，有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽易于分散在樹脂中。另一方面，當(dāng)乙酸乙烯酯含量超過(guò)46質(zhì)量％時(shí)，發(fā)生材料的粘著，從而導(dǎo)致難以處理。
[0021]術(shù)語(yǔ)“有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽”是指已經(jīng)進(jìn)行了有機(jī)處理的層狀硅酸鹽(粘土礦物、粘土)，如蒙脫石、膨潤(rùn)土或綠土。中間層陽(yáng)離子如鎂離子、鈉離子或鈣離子存在于以層狀堆疊的硅酸鹽平面之間，由此保持層狀晶體結(jié)構(gòu)。通過(guò)進(jìn)行有機(jī)處理將這種中間層陽(yáng)離子與有機(jī)陽(yáng)離子交換。有機(jī)化合物被化學(xué)結(jié)合至硅酸鹽平面的表面并引入(插入)到層間。結(jié)果，硅酸鹽平面之間的層間距離增大，并且在熱塑性樹脂中的分散性提高。層狀硅酸鹽可以是天然的層狀硅酸鹽或者合成的層狀硅酸鹽。
[0022]將有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽分散在熱塑性樹脂中以調(diào)節(jié)膠粘劑組合物的粘度。將在150°C的溫度和0.1s—1的剪切速度下的剪切粘度調(diào)節(jié)為IOOOPa.s以上。應(yīng)注意，粘度使用旋轉(zhuǎn)流變儀來(lái)測(cè)定。
[0023]當(dāng)膠粘劑組合物在擠出成型期間通過(guò)模具時(shí)，對(duì)膠粘劑組合物施加高剪切應(yīng)力并且膠粘劑組合物具有高流動(dòng)性。然而，在膠粘劑組合物通過(guò)模具之后，施加至膠粘劑組合物的剪切應(yīng)力降低。在膠粘劑組合物在這種狀態(tài)中具有低粘度的情況中，在膠粘劑組合物通過(guò)模具之后所得膠粘劑層變形。結(jié)果，膠粘劑層的厚度可能發(fā)生變化并且膠粘劑層內(nèi)部的空間會(huì)被填充。然而，當(dāng)將在150°C的溫度和0.1s-1的剪切速度下的剪切粘度調(diào)節(jié)為IOOOPa.s以上時(shí)，在通過(guò)模具之后的瞬間膠粘劑組合物具有高粘度。由此，在膠粘劑組合物通過(guò)模具之后可以抑制膠粘劑層的流動(dòng)，并且可以減少厚度變化。
[0024]膠粘劑組合物在150°C的溫度和IOOiT1的剪切速度下的剪切粘度優(yōu)選為200Pa-s以下。原因如下。如上所述，當(dāng)?shù)图羟兴俣确秶鷥?nèi)的粘度高時(shí)，獲得良好的擠出成型性。然而，如果高剪切速度范圍內(nèi)的粘度也高，則膠粘劑組合物在熱收縮期間的流動(dòng)性下降并且不會(huì)獲得良好的膠粘性。
[0025]膠粘劑組合物在300°C下的加熱損失優(yōu)選為1%以上。膠粘劑組合物包含有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽。當(dāng)將有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽加熱至300°C時(shí)，包含在有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽中的有機(jī)化合物發(fā)生分解并且有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽的重量降低。因此，在300 V下的加熱損失用作包含在有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽中的有機(jī)化合物的量的指標(biāo)。包含在有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽中的有機(jī)化合物的量?jī)?yōu)選為20%至60%。具有低含量有機(jī)化合物的有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽在熱塑性樹脂中的分散性低，并且難以細(xì)微地分散層狀硅酸鹽。此處，在300°C下的加熱損失為如下計(jì)算的值。通過(guò)以10°C/分鐘的速率將溫度提高至400°C而利用熱分析裝置實(shí)施測(cè)定，然后通過(guò)使用50°C下的質(zhì)量作為基準(zhǔn)而計(jì)算在300 °C下的質(zhì)量減少。
[0026]有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽在膠粘劑組合物中的引入可以通過(guò)測(cè)定加熱損失來(lái)確認(rèn)。此外，因?yàn)橛袡C(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽包含硅(Si)和鎂(Mg)，所以可以通過(guò)膠粘劑組合物的元素分析來(lái)確認(rèn)Si和Mg的存在。有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽的存在可以通過(guò)這種方法來(lái)確認(rèn)。
[0027]膠粘劑組合物在110°C下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為0.1MPa以下。此處，在從0.001%至10 %改變應(yīng)變的同時(shí)，利用旋轉(zhuǎn)流變儀來(lái)進(jìn)行振動(dòng)測(cè)定，并且將在0.1 %應(yīng)變下的儲(chǔ)能模量值定義為儲(chǔ)能模量。當(dāng)儲(chǔ)能模量高于0.1MPa時(shí)，即使在對(duì)其施加應(yīng)力的情況下也保持膠粘劑層的形狀，并且由此在外層收縮時(shí)膠粘劑層的填充性能劣化。當(dāng)儲(chǔ)能模量為0.1MPa以下時(shí)，在外層收縮時(shí)膠粘劑層容易熔融，并且由此在外層收縮時(shí)膠粘劑層的填充性能良好。
[0028]對(duì)有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽的含量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)以使得在150°C的溫度和0.1s-1的剪切速度下的剪切粘度變?yōu)镮OOOPa *s以上。從良好地調(diào)節(jié)粘度的觀點(diǎn)來(lái)看，相對(duì)于100質(zhì)量份的熱塑性樹脂，優(yōu)選以I質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下的量包含有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽。
[0029]有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽在熱塑性樹脂中的良好分散可以通過(guò)使用波長(zhǎng)為850nm的光的透過(guò)率作為指標(biāo)來(lái)判斷。當(dāng)波長(zhǎng)為850nm的光在1.0mm的等效片厚度下的透過(guò)率為30%以上時(shí)，推定有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽良好地分散。在使用未進(jìn)行有機(jī)處理的層狀硅酸鹽的情況中，層狀硅酸鹽的分散性不好。因此，在這種情況中，推定波長(zhǎng)為850nm的光在
1.0mm的等效片厚度下的透過(guò)率小于30%。
[0030]在作為混合黑色填料如碳的結(jié)果，膠粘劑組合物具有黑色的情況中，波長(zhǎng)為850nm的光在1.0mm的等效片厚度下的透過(guò)率不會(huì)變?yōu)?0%以上。然而，當(dāng)?shù)刃穸葹?.05mm時(shí)，波長(zhǎng)為850nm的光的透過(guò)率變?yōu)?0%以上。
[0031]可以將所述熱塑性樹脂和有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽之外的添加劑混合在膠粘劑組合物中。例如，將抗氧化劑、著色劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等用作添加劑。通過(guò)使用任意混合機(jī)如開放式輥軋機(jī)、加壓捏合機(jī)、單螺桿混合機(jī)、或者雙螺桿混合機(jī)來(lái)混合這些材料以制備膠粘劑組合物。
[0032]在現(xiàn)有的可熱收縮管內(nèi)使用的任何材料都可以用于多層可熱恢復(fù)物品的外層。構(gòu)成外層的樹脂組合物包含選自聚乙烯、聚酯、聚酰胺和氟樹脂的至少一種樹脂成分，并且根據(jù)需要包含阻燃劑、抗氧化劑、著色劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等。
[0033]通過(guò)使用已知的熔融擠出機(jī)將構(gòu)成外層的樹脂組合物和構(gòu)成膠粘劑層的膠粘劑組合物擠出而獲得多層擠出成型體。通過(guò)例如在其熔點(diǎn)以上的溫度下對(duì)多層擠出成型體進(jìn)行加熱的狀態(tài)下在管中引入壓縮空氣而使這種多層擠出成型體膨脹，從而具有預(yù)定的外形。隨后，通過(guò)冷卻膨脹的多層擠出成型體而固定形狀。由此，獲得多層可熱恢復(fù)物品。通過(guò)在擠出成型之后使外層材料交聯(lián)而獲得具有良好耐熱性的多層可熱恢復(fù)物品。可以使用的交聯(lián)方法的例子包括通過(guò)利用電離放射照射而進(jìn)行的交聯(lián)、化學(xué)交聯(lián)和熱交聯(lián)。
[0034]多層可熱恢復(fù)物品的形狀可以適當(dāng)進(jìn)行設(shè)計(jì)。通常，在擠出成型時(shí)(在膨脹之前)，外層的內(nèi)徑為1.0?30mm,外層的壁厚為0.1?IOmm,膠粘劑層的厚度為約0.1mm?約IOmm,并且膠粘劑層的內(nèi)徑為約0.1mm?約8.5mm。因?yàn)楸景l(fā)明的多層可熱恢復(fù)物品在膠粘劑層的擠出成型性方面良好，所以即使在膠粘劑層的內(nèi)徑小、具體地1.0mm以下的情況下也能夠良好地進(jìn)行擠出成型。應(yīng)注意，可以僅將膠粘劑層擠出為管，可以將擠出的管設(shè)置在膨脹的外層管內(nèi)部，且所得管可以收縮并使用。
[0035]本發(fā)明的多層可熱恢復(fù)物品包括可熱收縮管和可熱收縮蓋?？蔁崾湛s管具有管的形狀?？蔁崾湛s管可以具有大的長(zhǎng)度或者可被切割為具有適當(dāng)?shù)拈L(zhǎng)度?？蔁崾湛s蓋通過(guò)如下獲得:對(duì)可熱收縮管進(jìn)行切割以具有適當(dāng)?shù)拈L(zhǎng)度，并通過(guò)加熱收縮所得可熱收縮管的末端而閉合末端。
[0036]實(shí)施例
[0037]接下來(lái)，本發(fā)明將通過(guò)使用實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地描述。實(shí)施例并不限制本發(fā)明的范圍。
[0038](實(shí)施例1至11，參考例I，和比較例I至9)
[0039](膠粘劑組合物的制備和擠出成型性的評(píng)價(jià))
[0040]將具有表I和II中所示的組成的熱塑性樹脂、填料和抗氧化劑熔融混合來(lái)制備膠粘劑組合物。制備了各自包含由膠粘劑組合物構(gòu)成的內(nèi)層(膠粘劑層)和由熔點(diǎn)為125°C的聚乙烯構(gòu)成的外層的管狀雙層擠出成型體。外層的內(nèi)徑為2.8mm并且厚度為0.9mm。內(nèi)層(膠粘劑層)的內(nèi)徑為0.6mm并且厚度為1.0_。從通過(guò)對(duì)擠出成型體進(jìn)行切割以具有適當(dāng)長(zhǎng)度而制備的試樣的一個(gè)末端引入空氣。當(dāng)確認(rèn)空氣從相反端流出時(shí)，將試樣評(píng)價(jià)為合格。當(dāng)膠粘劑層的厚度變化大時(shí)，管的內(nèi)部會(huì)被膠粘劑填充并被完全閉合，并且由此空氣不能流過(guò)所述管。
[0041](可熱收縮管的制造)
[0042]利用電離射線照射擠出成型體以使外層交聯(lián)。隨后，擠出成型體膨脹而使得外層的外徑變?yōu)?.5_，并且隨后將其冷卻以固定其形狀。由此獲得可熱收縮管。因?yàn)槟z粘劑層以不使膠粘劑層交聯(lián)的量包含抗氧化劑，所以膠粘劑層的交聯(lián)被抑制。
[0043](可熱收縮管的評(píng)價(jià):防水試驗(yàn))
[0044]將一個(gè)絕緣電線和四個(gè)電線焊接以制備線束，并且利用可熱收縮管覆蓋線束的焊接部。將線束水平放置在180°C恒溫槽的地面上，并加熱90秒以使可熱收縮管收縮。由此，使可熱收縮管與焊接部密合。將該試樣放在水中，并且從一個(gè)絕緣電線的末端吹入200kPa下的空氣30秒。檢查在水中是否產(chǎn)生氣泡。當(dāng)未產(chǎn)生氣泡時(shí)，將試樣評(píng)價(jià)為合格。當(dāng)產(chǎn)生氣泡時(shí)，將試樣評(píng)價(jià)為不合格。
[0045]通過(guò)將外層與可熱收縮管剝離而僅獲得內(nèi)層(膠粘劑層)，并且如下所述進(jìn)行一系列評(píng)價(jià)。
[0046](剪切粘度測(cè)定)
[0047]通過(guò)使用旋轉(zhuǎn)流變儀(RCM302，由安東帕公司(Anton Paar)制造)來(lái)測(cè)定在150°C的溫度下的剪切粘度。將在0.1s—1的剪切速度下的剪切粘度定義為剪切粘度1，并且將在100s—1的剪切速度下的剪切粘度定義為剪切粘度2。
[0048](儲(chǔ)能模量測(cè)定)
[0049]在通過(guò)使用旋轉(zhuǎn)流變儀(RCM302，由安東帕公司制造)從0.001%至10%改變應(yīng)變的同時(shí)進(jìn)行振動(dòng)測(cè)定。對(duì)在0.1 %應(yīng)變下的儲(chǔ)能模量進(jìn)行測(cè)定。
[0050](在300°C下的加熱損失的測(cè)定)
[0051]利用熱分析裝置對(duì)制備的膠粘劑組合物的加熱損失進(jìn)行測(cè)定。以10°C /分鐘的速率將溫度從室溫提高至400°C。通過(guò)使用在50°C下的質(zhì)量作為基準(zhǔn)而計(jì)算在300°C下的質(zhì)量減少。
[0052](透過(guò)率測(cè)定)
[0053]在150°C的溫度下對(duì)膠粘劑組合物進(jìn)行壓制以制備厚度為1.0mm的片。通過(guò)使用分光光度計(jì)來(lái)測(cè)定波長(zhǎng)為850nm的光的透過(guò)率。實(shí)施例10和比較例8的膠粘劑組合物包含炭黑并且具有黑色。因此，制備了厚度為0.05mm的片，并且以相同的方式測(cè)定光的透過(guò)率。
[0054](元素分析)
[0055]通過(guò)能量色散X射線光譜法進(jìn)行膠粘劑組合物的元素分析。在Mg、Si和Ca中，對(duì)包含在膠粘劑組合物中的元素進(jìn)行檢測(cè)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示出在表I和II中。
【權(quán)利要求】
1.一種多層可熱恢復(fù)物品，其包含由膠粘劑組合物構(gòu)成的膠粘劑層和布置在所述膠粘劑層外周的外層，所述膠粘劑組合物包含在190°C和2.16kg負(fù)載下的熔體流動(dòng)速率為15g/10分鐘以上且1000g/10分鐘以下的熱塑性樹脂及有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽，并且所述膠粘劑組合物在150°C的溫度和0.1s—1的剪切速度下的剪切粘度為IOOOPa.s以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述膠粘劑組合物在150°C的溫度和100s—1的剪切速度下的剪切粘度為200Pa.s以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述膠粘劑組合物在300°C下的加熱損失為1%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述膠粘劑組合物在110°C下的儲(chǔ)能模量為0.1MPa以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述熱塑性樹脂，所述有機(jī)處理過(guò)的層狀硅酸鹽的含量為I質(zhì)量份以上并且20質(zhì)量份以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述熱塑性樹脂為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或聚酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中波長(zhǎng)為850nm的光在所述膠粘劑組合物的1.0mm的等效片厚度下的透過(guò)率為30%以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述膠粘劑組合物具有黑色，并且波長(zhǎng)為850nm的光在所述膠粘劑組合物的0.05mm的等效片厚度下的透過(guò)率為20%以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的多層可熱恢復(fù)物品，其中所述外層由包含選自由聚乙烯、聚酯、聚酰胺和含氟樹脂組成的組中的至少一種樹脂成分的樹脂組合物構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】C09J201/00GK103974828SQ201380004126
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2013年9月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月1日
【發(fā)明者】山崎智, 西川信也, 江本安隆, 藤田龍平 申請(qǐng)人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 住友電工超效能高分子股份有限公司