水性顏料分散液和使用了其的噴墨用水性顏料墨的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明為含有顏料和顏料分散劑的噴墨用水性顏料分散液。顏料分散劑為包含聚合物鏈A和聚合物鏈B的接枝共聚物與嵌段共聚物中的至少任一者，聚合物鏈A包含源自第一含環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20～60質(zhì)量％、源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元10～35質(zhì)量％、以及源自其它(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元5～70質(zhì)量％，聚合物鏈B包含源自第二含環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香環(huán)的乙烯基系單體或(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少任一者。
【專利說明】水性顏料分散液和使用了其的噴墨用水性顏料墨 【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明涉及包含在噴墨用水性顏料墨中用作著色劑的顏料的顏料分散液、以及使 用了該顏料分散液而得到的噴墨用水性顏料墨。 【背景技術(shù)】
[0002] 噴墨打印機由于其高功能化而延伸至個人用、辦公用、業(yè)務(wù)用、記錄用、彩色顯示 用、彩色照片用等多個用途。另外，為了應(yīng)對高速化和高畫質(zhì)化，通過改良裝置來推進噴出 液滴（墨液滴）的微小化。為了使噴出液滴微小化，需要的是，在使墨中的顏料（顆粒）微 細化的同時，使進行了微細化的顏料微分散在分散介質(zhì)中。
[0003] 通過使用包含微細化了的顏料的墨，印刷圖案的清晰性、顏色的亮度、顏色濃度等 逐漸提高。尤其是，通過使用包含微細化了的顏料的墨，作為表示顏色亮度的指標的色彩值 即色度會提高。另外，在噴墨用的加工紙（照片紙、寬幅用紙等）上進行記錄時，光澤度值 會提高。然而，包含微細化了的顏料的墨容易浸滲入紙中，因此存在色濃度即顯色性會降低 的傾向。
[0004] 因而，近年來，研究了抑制水性顏料墨向紙中的浸透性、抑制墨對紙表面的潤濕從 而將微細化了的顏料阻留在紙表面附近、提高打印濃度。例如，嘗試了使用由親水性高的部 位和疏水性高的部位構(gòu)成的接枝聚合物、嵌段聚合物來覆蓋顏料（膠囊化）。由于使疏水性 高的部位吸附于顏料表面來覆蓋顏料，所以墨向紙中的浸透受到抑制、顏料變得容易存在 于紙的表面。另外，親水性高的部位親和于分散介質(zhì)，因此接枝聚合物、嵌段聚合物呈現(xiàn)伸 展了的形態(tài)。因此，墨的保存性因靜電和立體位阻斥力而提高（參照專利文獻1?3)。 [〇〇〇5] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2008-231130號公報
[0008] 專利文獻2 :日本特開2009-149912號公報
[0009] 專利文獻3 :日本特開2004-51971號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問是頁
[〇〇11] 然而，為了提高圖像（打印物）的顯色性而增大顏料的粒徑或?qū)㈩伭现瞥赡z囊，從 而想要將顏料阻留在紙的表面時，有時打印物的色度、光澤度會降低。因此，極難制備可獲 得同時兼顧高顯色性以及高色度和高光澤度的打印物的墨。
[0012] 本發(fā)明是鑒于這種現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題而進行的，其課題在于，提供能夠制備 可記錄高顯色、高色度以及高光澤度的打印物且保存性優(yōu)異的噴墨用水性顏料墨的水性顏 料分散液、使用該水性顏料分散液而得到的噴墨用水性顏料墨、以及對于獲得該水性顏料 分散液而言適合的分散劑覆蓋顏料的制備方法。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述課題而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將使用特定單 體成分作為構(gòu)成成分而得到的具有特定結(jié)構(gòu)的接枝共聚物、嵌段共聚物用作顏料分散劑， 能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，根據(jù)本發(fā)明，提供以下所示的水性顏料分散液。
[0016] [1] 一種水性顏料分散液，其為含有顏料5?35質(zhì)量％、顏料分散劑0. 5?25質(zhì) 量％、水性有機溶劑5?30質(zhì)量％、以及水20?80質(zhì)量％的噴墨用水性顏料分散液，前述 顏料分散劑為聚合物鏈A接枝于聚合物鏈B而成的接枝共聚物和前述聚合物鏈A的一個末 端與前述聚合物鏈B的一個末端鍵合而成的嵌段共聚物中的至少任一者，前述聚合物鏈A 包含源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20?60質(zhì)量％、源自（甲基）丙烯酸 的結(jié)構(gòu)單元10?35質(zhì)量％、以及源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元5?70質(zhì)量％， 且其數(shù)均分子量為1000?10000,前述聚合物鏈B包含源自第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸 酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香環(huán)的乙烯基系單體或（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少 任一者，前述聚合物鏈A與前述聚合物鏈B的質(zhì)量比為A:B = 30?70:70?30,前述接枝 共聚物和前述嵌段共聚物的數(shù)均分子量為2000?20000。
[0017] [2]根據(jù)前述[1]所述的水性顏料分散液，其中，前述顏料為選自由染料索引號 c. I.顏料藍-15:3、C. I.顏料藍-15:4、C. I.顏料紅-122、C. I.顏料紅-269、C. I.顏料 紫-19、C. I.顏料黃-74、C. I.顏料黃-155、C. I.顏料黃-180、C. I.顏料綠-36、C. I.顏料 綠-58、C.I.顏料橙-43、以及C.I.顏料黑-7組成的組中的至少一種，且其數(shù)均一次粒徑 不足150nm。
[0018] [3]根據(jù)前述[1]或[2]所述的水性顏料分散液，其中，前述水性有機溶劑為對水 的25°C下的溶解度為20質(zhì)量％以上的、選自由聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烷 基醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烯丙基醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2? 3)二醇二烷基醚、亞烷基二醇、亞烷基單醇單烷基醚、亞烷基多元醇、以及酰胺系溶劑組成 的組中的至少一種。
[0019] [4]根據(jù)前述[1]?[3]中任一項所述的水性顏料分散液，其中，前述顏料用前述 顏料分散劑進行了覆蓋處理。
[0020] [5]根據(jù)前述[1]?[4]中任一項所述的水性顏料分散液，其中，前述第一含環(huán)烷 基（甲基）丙烯酸酯為（甲基）丙烯酸環(huán)己酯和（甲基）丙烯酸-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酯中 的至少任一者。
[0021] 另外，根據(jù)本發(fā)明，提供以下所示的噴墨用水性顏料墨。
[0022] [6] -種噴墨用水性顏料墨，其含有前述[1]?[5]中任一項所述的水性顏料分散 液，前述顏料的含有比例為4?10質(zhì)量％。
[0023] 進而，根據(jù)本發(fā)明，提供以下所示的分散劑覆蓋顏料的制備方法。
[0024] [7] -種分散劑覆蓋顏料的制備方法，其是用顏料分散劑進行了覆蓋處理的分散 劑覆蓋顏料的制備方法，其包括：（i)工序，向?qū)㈩伭稀㈩伭戏稚?、水性有機溶劑、水以及 堿劑混合而得到的顏料分散液中添加酸，使前述顏料分散劑析出；或者（ii)工序，向前述 顏料分散劑的不良溶劑中添加將前述顏料和前述顏料分散劑混煉而得到的混煉物，使前述 顏料分散劑析出，前述顏料分散劑為聚合物鏈A接枝于聚合物鏈B而成的接枝共聚物和前 述聚合物鏈A的一個末端與前述聚合物鏈B的一個末端鍵合而成的嵌段共聚物中的至少 任一者，前述聚合物鏈A包含源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20?60質(zhì) 量％、源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元10?35質(zhì)量％、以及源自其它（甲基）丙烯酸酯的 結(jié)構(gòu)單元5?70質(zhì)量％，且其數(shù)均分子量為1000?10000,前述聚合物鏈B包含源自第二 含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香環(huán)的乙烯基系單體或（甲基）丙 烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少任一者，前述聚合物鏈A與前述聚合物鏈B的質(zhì)量比為A:B = 30?70:70?30,前述接枝共聚物和前述嵌段共聚物的數(shù)均分子量為2000?20000。
[0025] 發(fā)明的效果
[0026] 本發(fā)明的水性顏料分散液中，作為顏料分散劑而包含具有導入了環(huán)烷基的水溶性 聚合物鏈A的接枝共聚物和嵌段共聚物中的至少任一者。這些接枝共聚物、嵌段共聚物具 有疏水性的環(huán)烷基，因此具有玻璃化轉(zhuǎn)變點（Tg)高、耐光性高且折射率高這樣的性質(zhì)。因 此，若使用將這些接枝共聚物、嵌段共聚物用作顏料分散劑的本發(fā)明的水性顏料分散液，則 能夠制備可記錄出高顯色、高色度以及高光澤度的打印物且保存性優(yōu)異的噴墨用水性顏料 墨。
[0027] 另外，聚合物鏈B具有芳香環(huán)和/或環(huán)烷基，因此容易吸附于疏水性的顏料表面， 并且會與溶于水的聚合物鏈A進行立體排斥。由此，有助于顏料的分散穩(wěn)定化。水不溶性 的聚合物鏈B在墨中不會溶解而形成顆粒，從而使墨發(fā)生低粘度化，并且墨的粘性也會顯 示出牛頓特性、噴出穩(wěn)定性也會提高。除此之外，水溶性的聚合物鏈A具有被堿中和了的羧 基，因此例如即使在噴墨頭處的墨處于干燥的情況下，也容易進行再溶解和再分散，并且噴 出性也良好。如上所述，使用了本發(fā)明的水性顏料分散液的噴墨用水性顏料墨有助于噴墨 印刷中的打印高速化和打印物的高畫質(zhì)化。 【具體實施方式】
[0028] 以下，針對本發(fā)明的實施方式進行說明，但本發(fā)明不限定于以下的實施方式。本發(fā) 明的水性顏料分散液為含有顏料、顏料分散劑、水性有機溶劑以及水的噴墨用水性顏料分 散液。以下，針對其詳情進行說明。
[〇〇29](顏料分散劑）
[〇〇3〇] 顏料分散劑是聚合物鏈A接枝于聚合物鏈B而成的接枝共聚物和聚合物鏈A的一 個末端與聚合物鏈B的一個末端鍵合而成的嵌段共聚物中的至少任一者。接枝共聚物中， 相對于作為主鏈的聚合物鏈B鍵合（分枝）有1條以上的聚合物鏈A。需要說明的是，相對 于一個聚合物鏈B的聚合物鏈A的鍵合條數(shù)沒有限定。聚合物鏈A包含源自第一含環(huán)烷基 (甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20?60質(zhì)量％、源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元10?35質(zhì) 量％、以及源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元5?70質(zhì)量％。源自（甲基）丙烯酸的 結(jié)構(gòu)單元所包含的羧基通過被堿中和而離子化。因此，包含源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單 元的聚合物鏈A是具有溶于水的性質(zhì)的聚合物鏈。
[0031] 聚合物鏈B包含：源自第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳 香環(huán)的乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元中的至少任一者、以及根據(jù)需要使用的源自其它（甲基） 丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元。該聚合物鏈B為不溶于水的聚合物鏈，通過疏水性相互作用而吸附 于顏料并堆積從而覆蓋顏料（膠囊化）。通過使用包含這樣的具有不同性質(zhì)的聚合物鏈A 和聚合物鏈B的顏料分散劑，能夠使顏料以良好的狀態(tài)進行分散。需要說明的是，構(gòu)成聚合 物鏈A的第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯和構(gòu)成聚合物鏈B的第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯 酸酯可以相同也可以不同。以下，簡稱為"含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯"時，是指"第一含環(huán) 烷基（甲基）丙烯酸酯"和"第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯"中的任意者。
[0032] 聚合物鏈B形成顆粒，且通過聚合物鏈A而溶解于墨中的水性介質(zhì)并穩(wěn)定化。因 此，該顏料分散劑形成具有高穩(wěn)定性的顆粒而進行低粘度化，因此不會阻礙顏料的分散穩(wěn) 定性、墨的噴出性。進而，聚合物鏈A中的羧基的量受到適當?shù)乜刂疲虼嗽擃伭戏稚┰?水中的溶解性高。因此，即使在噴墨頭處于干燥的情況下，也能夠利用例如清潔液等其它水 性介質(zhì)容易地進行再溶解和再分散。
[0033] (聚合物鏈A)
[0034] 聚合物鏈A中包含環(huán)烷基。通過使用包含帶環(huán)烷基的聚合物鏈A的顏料分散劑， 能夠制備可記錄高顯色、高色度以及高光澤度的打印物的水性顏料墨。作為第一含環(huán)烷基 (甲基）丙烯酸酯的具體例，可列舉出（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸甲基環(huán)己酯、 (甲基）丙烯酸-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸環(huán) 己氧基乙酯、（甲基）丙烯酸三環(huán)癸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯等。其中，優(yōu)選為（甲基） 丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸_3,3,5_三甲基環(huán)己酯。另外，環(huán)烷基的碳數(shù)優(yōu)選為6?9 個。這是因為，為碳數(shù)6?9個的環(huán)烷基時，即使在導入多個的情況下，水溶性也不會受到 太多阻礙，且容易獲取。
[0035] 聚合物鏈A中包含的源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的比例不足 20質(zhì)量％時，不會發(fā)揮效果。另一方面，超過60質(zhì)量％時，有時水溶性顯著降低。需要說明 的是，聚合物鏈A中包含的源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為 30?50質(zhì)量％。
[0036] 聚合物鏈A中包含源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元。該結(jié)構(gòu)單元中的羧基被中和 而發(fā)生離子化，從而使聚合物鏈A會溶解在水中。聚合物鏈A中包含的源自（甲基）丙烯 酸的結(jié)構(gòu)單元的比例不足10質(zhì)量％時，有時聚合物鏈A難以溶解于水。另一方面，超過35 質(zhì)量％時，有時聚合物鏈A的親水性變得過高，所得打印物的耐水性顯著降低。聚合物鏈A 中包含的源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為15?25質(zhì)量％。
[0037] 聚合物鏈A中包含"源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元"。作為其它（甲基） 丙烯酸酯的具體例，可列舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸 十二烷基酯等（甲基）丙烯酸脂肪族烷基酯；（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸芐酯等 (甲基）丙烯酸芳香族酯；（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯等含羥 基（甲基）丙烯酸酯；（聚）乙二醇單烷基醚（甲基）丙烯酸酯等含醚基或鏈的（甲基）丙 烯酸酯；（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯等含氨基的（甲基）丙烯酸酯等。需要說明的是，其 它（甲基）丙烯酸酯可以單獨使用一種或者組合兩種以上使用。
[0038] 聚合物鏈A的數(shù)均分子量為1000?10000,優(yōu)選為2000?7000。聚合物鏈A的 數(shù)均分子量不足1000時，不會發(fā)揮出作為聚合物的性能。另一方面，聚合物鏈A的數(shù)均分 子量超過10000時，有時親水性鏈在顏料分散劑中所占的比例變得過大，促進聚合物鏈B從 顏料上脫附，顏料的分散穩(wěn)定性降低。需要說明的是，本說明書中的聚合物鏈、聚合物的數(shù) 均分子量是基于凝膠滲透色譜法（以下也稱為"GPC"）的聚苯乙烯換算的分子量。
[0039] (聚合物鏈B)
[0040] 聚合物鏈B是不溶于水的聚合物鏈，對顏料具有吸附性。因此，聚合物鏈B吸附于 顏料，在其表面上堆積而覆蓋顏料（膠囊化）。作為第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的具體 例，可列舉出與作為前述第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的具體例列舉出的例子相同的含 環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯。聚合物鏈B中包含的源自第二環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu) 單元的比例優(yōu)選為30?70質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為40?60質(zhì)量％。
[0041] 作為具有芳香環(huán)的乙烯基系單體的具體例，可列舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基 萘等。另外，作為具有芳香環(huán)的（甲基）丙烯酸酯的具體例，可列舉出（甲基）丙烯酸苯基 酯、（甲基）丙烯酸萘氧基酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、對枯基苯 酚環(huán)氧乙烷改性（甲基）丙烯酸酯等。聚合物鏈B中包含的、源自具有芳香環(huán)的乙烯基系 單體或（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為30?70質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為40?60 質(zhì)量％。
[0042] 需要說明的是，對于聚合物鏈B而言，為了使聚合物鏈B軟質(zhì)化或?qū)肓u基等官能 團，優(yōu)選包含前述的"源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元"。
[0043] 用作顏料分散劑的接枝共聚物和嵌段共聚物的數(shù)均分子量均為2000?20000、優(yōu) 選為5000?15000、進一步優(yōu)選為7000?12000。數(shù)均分子量不足2000時，作為顏料分散 劑的功能降低而無法保持分散穩(wěn)定性。另一方面，數(shù)均分子量超過20000時，有時水性顏料 分散液的粘度變高或者一個分子鏈吸附于多個顏料顆粒而導致分散不會推進。
[0044] 接枝共聚物、嵌段共聚物中包含的親水性鏈即聚合物鏈A的比例過少時，顏料分 散劑會不溶于水或析出。另一方面，聚合物鏈A的比例過多時，所記錄的打印物的耐水性降 低或者對顏料的吸附性降低。另外，接枝共聚物、嵌段共聚物中包含的疏水性鏈即聚合物鏈 B的比例過少時，顏料分散劑穩(wěn)定而不會吸附于顏料。另一方面，聚合物鏈B的比例過多時， 顏料分散劑變得不溶于水或發(fā)生分離。因此，聚合物鏈A與聚合物鏈B的質(zhì)量比為A:B = 30?70:70?30、優(yōu)選為40?60:60?40、進一步優(yōu)選為40?50:50?40。
[0045] (接枝共聚物的合成方法）
[0046] 接枝共聚物可以按照現(xiàn)有公知的方法來合成。作為合成方法的具體例，有如下方 法：（i)使在其一個末端導入有會發(fā)生自由基聚合的不飽和鍵的大分子單體（聚合物鏈A) 與作為聚合物鏈B的構(gòu)成成分的單體進行聚合的方法（大分子單體法）；（ii)在鍵合有聚 合引發(fā)基團的聚合物鏈B的存在下，使作為聚合物鏈A的構(gòu)成成分的單體進行聚合的方法 (側(cè)鏈聚合法）制備在其一個末端導入有反應(yīng)性基團"X"的聚合物鏈A、以及將具有 能夠與反應(yīng)性基"X"反應(yīng)的官能團"Y"的單體聚合而得到的、在其側(cè)鏈具有官能團"Y"的 聚合物鏈B，使這些聚合物鏈A和聚合物鏈B發(fā)生反應(yīng)的方法（高分子反應(yīng)法）等。任意合 成方法均能夠合成接枝共聚物，其中，優(yōu)選為大分子單體法。
[〇〇47] 側(cè)鏈聚合法在發(fā)生自由基聚合的副反應(yīng)即偶聯(lián)反應(yīng)時有可能會產(chǎn)生凝膠化等。另 夕卜，高分子反應(yīng)法是高分子彼此的反應(yīng)，反應(yīng)基的濃度低因而反應(yīng)率低，有時聚合物鏈A、聚 合物鏈B分別單獨殘留。其中，高分子反應(yīng)方法通過后述的活性自由基聚合法來統(tǒng)合分子 量，從而使末端反應(yīng)性變得均勻，容易獲得接枝共聚物，因此有時也優(yōu)選。
[〇〇48] 大分子單體可以按照現(xiàn)有公知的方法來合成。具體而言，有如下方法：（i)將（甲 基）丙烯酸酯等在高溫高壓下解聚并進行聚合，從而向末端導入不飽和鍵的方法；（ii)使 用具有巰基和羥基等官能團的鏈轉(zhuǎn)移劑，向末端導入羥基，并使其與具有能夠與所導入的 羥基反應(yīng)的官能團的單體發(fā)生反應(yīng)的方法；（iii)將α位具有容易以自由基的形式脫離的 基團的乙烯基系單體（例如：α -溴甲基丙烯酸酯系化合物、α -甲基苯乙烯2聚體、甲基丙 烯酸甲酯2聚體）用作鏈轉(zhuǎn)移劑，進行不可逆的加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合的方法；（iv)在后述 的活性自由基聚合法中，使用具有羥基、鹵素等官能團的聚合引發(fā)化合物而得到聚合物，添 加具有能夠與該官能團反應(yīng)的不飽和鍵的化合物，在末端導入不飽和鍵而得到大分子單體 的方法等。
[0049] 使以上那樣得到的大分子單體與作為聚合物鏈B的構(gòu)成成分的單體按照通常的 自由基聚合法、后述的活性自由基聚合法等現(xiàn)有公知的方法進行聚合時，能夠獲得目標接 枝共聚物。
[0050] (嵌段共聚物的合成方法）
[0051] 嵌段共聚物難以通過現(xiàn)有公知的自由基聚合法來獲得。準備在其一個末端導入有 官能團"X"的聚合物鏈A和在其一個末端導入有能夠與官能團"X"反應(yīng)的官能團"Y"的聚 合物鏈B，使這些聚合物鏈的官能團"X"與"Y"發(fā)生反應(yīng)，從而可以獲得嵌段共聚物。然而， 有時反應(yīng)率低、聚合物鏈A、聚合物鏈B大量殘留。作為嵌段共聚物的優(yōu)選合成方法，有活性 陽離子聚合法、活性陰離子聚合法、活性自由基聚合法等。其中，在活性陽離子聚合法、活性 陰離子聚合法中，有時會產(chǎn)生（甲基）丙烯酸酯不發(fā)生聚合等的不良情況。因此，作為嵌段 共聚物的合成方法，特別優(yōu)選為活性自由基聚合法。
[0052] 作為活性自由基聚合法的具體例，有如下方法：（i)使用可產(chǎn)生氮氧自由基的化 合物的方法（NMP法）；（ii)使用銅、釕等金屬絡(luò)合物，以鹵代化合物作為聚合引發(fā)化合物， 由該聚合引發(fā)化合物進行活性聚合的方法（ATRP法）使用二硫代羧酸酯、黃原酸酯 化合物的方法（RAFT法）；（iv)以有機碲化合物作為聚合引發(fā)化合物的方法（TERP法）；（v) 將碘化合物用作聚合引發(fā)化合物，將磷化合物、氮化合物、碳化合物或氧化合物等用作催化 劑而得到的方法（RTCP法）等。
[0053] 這些活性自由基聚合法可以通過現(xiàn)有公知的聚合條件來實施。例如，以本體聚合、 懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等的條件實施活性自由基聚合即可。需要說明的是，在溶液 聚合的情況下，可以將聚合后的反應(yīng)液直接用作顏料分散劑的溶液，也可以將聚合中使用 的溶劑替換為其它溶劑，還可以使其暫時析出至不良溶劑中而僅取出嵌段共聚物。其中，優(yōu) 選將噴墨墨中包含的有機溶劑用作聚合用溶劑來進行溶液聚合。由此，僅向聚合后的反應(yīng) 液中添加堿來中和嵌段共聚物，即可容易地用作顏料分散劑。
[0054] 將如上操作而得到的接枝共聚物、嵌段共聚物用堿中和（水溶液化）時，可以制成 顏料分散劑。作為堿的具體例，可列舉出氨；三甲基胺、三乙基胺等烷基胺；二乙醇胺、三乙 醇胺等二醇系胺；嗎啉、吡啶等環(huán)狀胺；氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物等。堿的用量優(yōu)選 為接枝共聚物或嵌段共聚物中包含的羧基的當量摩爾以上。
[0055] (顏料）
[0056] 作為顏料，可以使用有機顏料、無機顏料等中的一種或兩種以上。作為顏料的具體 例，可列舉出炭黑、喹吖啶酮系顏料、酞菁系顏料、苯并咪唑酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、 偶氮系顏料等。更具體而言，從顯色性、分散性以及耐候性等的觀點出發(fā)，若以染料索引號 (〇.1.)進行表示，則優(yōu)選為選自由(：.1.顏料藍-15 :3、15:4、(：.1.顏料紅-122、269、(：.1.顏 料紫-19、C. I.顏料黃-74、155、180、C. I.顏料綠-36、58、C. I.顏料橙-43、以及C. I.顏料 黑-7組成的組中的至少一種。
[0057] 另外，顏料的數(shù)均一次粒徑優(yōu)選不足150nm。通過使用該數(shù)均一次粒徑不足150nm 的顏料，能夠提高所記錄的打印物的光學濃度、色度、顯色性、以及打印品質(zhì)，并且能夠適度 地抑制墨中的顏料的沉降。
[0058] (水性有機溶劑）
[0059] 水性有機溶劑是對水具有混合性的有機溶劑。作為水性有機溶劑，優(yōu)選使用對水 的溶解度在25°C下為20質(zhì)量％以上且選自由聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烷 基醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烯丙基醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2? 3)二醇二烷基醚、亞烷基二醇、亞烷基單醇單烷基醚、亞烷基多元醇、以及酰胺系溶劑組成 的組中的至少一種。
[0060] 作為更具體的水性有機溶劑的例子，可列舉出乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基 醚、三丙二醇單丁基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二 醇單甲基醚等聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烷基醚；苯氧基三乙二醇、苯乙烯化 苯基聚乙二醇等聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烯丙基醚；二乙二醇二甲基醚、 二乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲基醚等聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇二烷基醚； 1，2-丙二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇、異戊二醇等亞烷基二醇；3-甲氧基-3-甲基丁醇等 亞烷基單醇單烷基醚；甘油等亞烷基多元醇；2-吡咯烷酮、Ν-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶劑 等。
[0061] 水性有機溶劑是必須的成分，通過含有水性有機溶劑，能夠防止噴墨頭的干燥、所 打印的紙的卷曲。需要說明的是，只要是溶于水的溶劑，則其它有機溶劑也可以根據(jù)需要來 使用。作為其它有機溶劑的具體例，可列舉出甲醇、乙醇、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等。
[0062] (各成分的配混比例）
[0063] 本發(fā)明的水性顏料分散液中含有的顏料的比例為5?35質(zhì)量％、優(yōu)選為5?30質(zhì) 量％、進一步優(yōu)選為7?20質(zhì)量％。另外，顏料分散劑的含有比例為0.5?25質(zhì)量％。進 而，水性有機溶劑的含有比例為5?30質(zhì)量％、優(yōu)選為5?20質(zhì)量％。另外，水的含有比 例為20?80質(zhì)量％。各成分的配混比例考慮所要求的品質(zhì)、成本等來適當調(diào)整。例如，顏 料的含有比例為7?20質(zhì)量％時，色度、顯色性、穩(wěn)定性顯著提高，因而優(yōu)選。需要說明的 是，顏料的含有比例過少時，無法確保打印濃度。另一方面，顏料的含有比例過多時，存在墨 發(fā)生增稠、從噴墨頭噴出墨的噴出穩(wěn)定性降低的傾向。另外，顏料的含有比例為5?30質(zhì) 量％時，優(yōu)選的是，顏料分散劑的含有比例為0. 5?20質(zhì)量％、水性有機溶劑的含有比例為 10?30質(zhì)量％、以及水的含有比例為50?70質(zhì)量％。
[0064] 另外，顏料分散劑相對于顏料100質(zhì)量份的含量優(yōu)選為10?200質(zhì)量份、進一步 優(yōu)選為15?60質(zhì)量份。顏料分散劑相對于顏料100質(zhì)量份的含量不足10質(zhì)量份時，存在 分散穩(wěn)定性降低的傾向。另一方面，顏料分散劑相對于顏料100質(zhì)量份的含量超過200質(zhì) 量份時，有時水性顏料分散液的粘度過度上升。
[〇〇65](水性顏料分散液的制備方法）
[〇〇66] 本發(fā)明的水性顏料分散液例如可以通過將顏料、顏料分散劑、水性有機溶劑以及 水用現(xiàn)有公知的方法混合而使其分散從而制備。在各成分的混合和分散時，可以使用分散 機。作為分散機的具體例，可列舉出捏合機、二輥磨、三輥磨、商品名"MIRACAL KCK"（淺田鐵 鋼株式會社制）等混煉機；超聲波分散機；高壓均化器（商品名"Micr〇fluidiZer"(MIZUHO INDUSTRIAL CO.，LTD.制）、商品名"Nanomizer"（吉田機械興業(yè)株式會社制）、商品名 "Starburst"（Sugino Machine Ltd.制）、商品名"G-Smasher"（RIX Corporation))等。另 夕卜，也可以使用利用玻璃、鋯石等珠介質(zhì)的球磨機、砂磨機、臥式介質(zhì)磨分散機、膠體磨等。 對具體的分散方法沒有特別限定。
[〇〇67] 為了使顏料的數(shù)均粒徑（粒度分布）在期望的數(shù)值范圍，例如，可以使用如下方 法：縮小分散機的粉碎介質(zhì)的尺寸、增加粉碎介質(zhì)的填充率、延長處理時間、減緩噴出速度、 在粉碎后用過濾器或離心分離機等進行分級等。進而，還優(yōu)選使用利用例如鹽磨法等現(xiàn)有 公知的方法事先研細的顏料。
[〇〇68](分散劑覆蓋顏料的制備方法）
[〇〇69] 本發(fā)明中，優(yōu)選使用用顏料分散劑進行了覆蓋處理的分散劑覆蓋顏料、即使顏料 分散劑堆積在其表面來覆蓋顏料（膠囊化）而成的分散劑覆蓋顏料。通過使用這樣的分 散劑覆蓋顏料，能夠進一步提高顏料的分散穩(wěn)定性。即，通過用顏料分散劑來覆蓋顏料，即 使有機溶劑大量混入，顏料分散劑也難以從顏料的表面上脫離，進而，由于聚合物鏈A溶于 水，因此能夠進一步提高顏料的分散穩(wěn)定性。
[0070] 分散劑覆蓋顏料例如可以通過包括如下工序的制備方法來制備：（i)工序，向?qū)?顏料、顏料分散劑、水性有機溶劑、水以及堿劑混合而得到的顏料分散液中添加酸，使顏料 分散劑析出；或者，（ii)工序，向顏料分散劑的不良溶劑中添加將顏料和顏料分散劑混煉 而得到的混煉物，使顏料分散劑析出。
[0071] 上述（i)的工序中，利用現(xiàn)有公知的方法將各成分混合，得到分散有顏料的顏料 分散液。作為堿劑，可以使用氨；三甲基胺、三乙基胺等烷基胺；二乙醇胺、三乙醇胺等二醇 系胺；嗎啉、吡啶等環(huán)狀胺；氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物。接著，使用例如溶解器等能夠 以高速進行攪拌的攪拌機對所得顏料分散液進行攪拌，緩慢地添加酸。通過添加酸，使顏料 分散劑析出至顏料表面，從而能夠用疏水性鏈即聚合物鏈B來覆蓋顏料（膠囊化）。
[0072] 作為酸，可以使用鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸；醋酸、丙酸、甲苯磺酸等有機酸。酸可 以直接添加，優(yōu)選制成10質(zhì)量％以下的水溶液后添加。另外，酸的添加量優(yōu)選設(shè)成與中和 了顏料分散劑的聚合物鏈A的羧基的堿為等摩爾以上，進一步優(yōu)選設(shè)成1. 1倍摩爾以上。
[0073] 上述（ii)的工序中，向顏料分散劑的不良溶劑中添加將顏料和顏料分散劑混煉 而得到的混煉物。通過添加至顏料分散劑的不良溶劑中，使顏料分散劑析出至顏料的表面， 從而能夠用疏水性鏈即聚合物鏈B來覆蓋顏料（膠囊化）。作為不良溶劑，也依賴于自顏料 分散劑的組成的性質(zhì)，可以使用不會溶解聚合物的溶劑。作為這樣的不良溶劑的具體例，可 列舉出己烷等烴系溶劑、乙二醇等多元醇類、甲醇等。
[〇〇74] 使顏料分散劑析出后，對所形成的分散劑覆蓋顏料（析出物）進行過濾。通過進 行過濾，能夠以水糊劑的狀態(tài)得到分散劑覆蓋顏料（析出物）。該水糊劑可以進行干燥和粉 碎，也優(yōu)選以水糊劑的形式直接使用。通過以水糊劑的形式直接使用，因干燥而導致的顏料 分散劑的融合會消失，并且不需要進行粉碎，因此還能夠?qū)㈩伭系臄?shù)均粒徑維持在分散時 的狀態(tài)。需要說明的是，在顏料分散劑析出后，也可以根據(jù)需要進行加熱，使分散劑覆蓋顏 料聚集而容易過濾。另外，優(yōu)選的是，通過進行過濾，將附著于析出物即分散劑覆蓋顏料的 離子性物質(zhì)、有機溶劑充分地去除。
[0075] (嗔墨用水性顏料墨）
[0076] 本發(fā)明的噴墨用水性顏料墨含有前述水性顏料分散液，顏料的含有比例為4?10 質(zhì)量·%。本發(fā)明的噴墨用水性顏料墨中，作為除了水性顏料分散液以外的成分，含有例如賦 形劑成分。作為賦形劑成分的具體例，可列舉出表面活性劑、有機溶劑以及保濕劑等。需要 說明的是，從將通過噴墨而打印的點徑擴展至最佳寬度這一觀點出發(fā)，噴墨用水性顏料墨 的表面張力優(yōu)選為20?40mN/m。噴墨用水性顏料墨的表面張力可以通過添加表面活性劑 來調(diào)整。作為表面活性劑，可以使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性 表面活性劑、以及兩性表面活性劑。
[0077] 作為陰離子性表面活性劑的具體例，可列舉出烷基硫酸酯鹽、烷基芳基硫酸酯鹽、 烷基芳基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磺酸鹽、萘 磺酸福爾馬林縮合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽等。作為非離子 性表面活性劑的具體例，可列舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯聚氧丙 烯嵌段聚合物、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺醚、脂肪酸二乙醇二酰胺、山梨糖醇脂 肪酸酯、炔屬醇類、炔屬二醇類等。作為陽離子性表面活性劑的具體例，可列舉出烷基胺鹽、 季銨鹽等。作為兩性表面活性劑的具體例，可列舉出烷基甜菜堿、氧化胺等。噴墨用水性顏 料墨中的表面活性劑的含有比例優(yōu)選為0.01?5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0. 1?2質(zhì)量％。 表面活性劑的含有比例過多時，有時顏料的分散穩(wěn)定性會受損。
[0078] 實施例
[0079] 以下，基于實施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實施例。需要說明的 是，實施例、比較例中的"份"和" ％ "在沒有特別說明的情況下是質(zhì)量基準。
[0080] [大分子單體的合成]
[0081] (合成例1)
[0082] 向安裝有攪拌機、回流冷凝器、溫度計以及氮氣導入管的反應(yīng)容器中投入三乙二 醇丁基醚（以下記為"BTG"）500份、甲基丙烯酸甲酯（以下記為"MMA"）72份、甲基丙烯酸 環(huán)己酯（以下記為"CHMA"）80份、甲基丙烯酸（以下記為"MAA"）48份、乙基-2-( α-溴代 甲基）丙烯酸酯（以下記為"EBM"）5份、以及2,2' -偶氮雙（異丁酸）二甲酯（以下記 為"V-601"）2份。邊鼓入氮氣邊以75°C聚合3小時后，添加1份V-601。進而聚合4. 5小 時，得到含有聚合物（大分子單體MM-1)的聚合物溶液。對所得聚合物溶液進行取樣來測 定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另外，使用GPC的差示折射 計（以下記為"RI"）測定的大分子單體MM-1的數(shù)均分子量（以下記為"Μη"）為6800,重 均分子量（以下記為"Mw"）為10900,分散度（Mw/Mn)(以下記為"PDI"）為1.60。另外， 利用紫外線吸收檢測器（波長為254nm)(以下記為"UV檢測器"）基本上未觀察到峰。 [〇〇83] 將所得聚合物溶液投入至大量的水中而使聚合物析出后，進行了過濾和洗滌。使 其溶解于THF后再次投入至大量的水中而使聚合物析出，然后進行過濾和洗滌。用50°C的 干燥機干燥24小時而得到聚合物。使用核磁共振裝置來測定所得聚合物的1H-NMR時，分 別觀察到單體的峰和源自EBMA的不飽和鍵的質(zhì)子的峰位于6ppm和6. 4ppm。因此，可以認 為所得聚合物是末端具有不飽和鍵的大分子單體。在以下的合成例中也進行同樣的測定， 確認了所得聚合物為大分子單體。
[0084](合成例2)
[0085] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入三丙二醇單甲基醚（以下記為 "MFTG"）250 份、MMA30 份、CHMA40 份、MAA30 份、EBMA2. 5 份、以及 1 份 V-601。邊鼓入氮氣 邊以75°C聚合3小時后，添加0.5份V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子 單體MM-2)的聚合物溶液。對所得聚合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成 分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另外，大分子單體MM-2的Μη為6400, Mw為10200, Η)Ι 為 1. 59。
[0086] (合成例3)
[〇〇87] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入四乙二醇二甲基醚（以下記為 "TEDM"）250份、MMA36份、甲基丙烯酸-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酯（以下記為"TMCHMA"）40份、 MAA24份、EBMA2. 5份、以及1份V-601。邊鼓入氮氣邊以75°C聚合3小時后，添加0. 5份 V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子單體MM-3)的聚合物溶液。對所得聚 合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另 夕卜，大分子單體MM-3的Μη為6500, Mw為10400, PDI為1. 60。
[0088] (合成例4)
[0089] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入MFTG250份、MMA36份、CHMA40 份、MAA24份、EBMA3. 5份、以及1份V-601。邊鼓入氮氣邊以75°C聚合3小時后，添加0. 5 份V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子單體MM-4)的聚合物溶液。對所得 聚合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100 %。 另外，大分子單體MM-4的Μη為5400, Mw為8500, PDI為1. 57。
[0090] (合成例5)
[〇〇91] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入MFTG250份、MMA20份、甲基丙 烯酸乙酯（以下記為"EMA"）15份、甲基丙烯酸羥乙酯（以下記為HEMA)5份、CHMA40份、 MAA20份、EBMA3. 5份、以及1份V-601。邊鼓入氮氣邊以75°C聚合3小時后，添加0. 5份 V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子單體MM-5)的聚合物溶液。對所得聚 合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另 夕卜，大分子單體MM-5的Μη為5700, Mw為9700, PDI為1. 70。
[0092] (比較合成例1)
[0093] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入MFTG250份、MMA36份、甲基丙 烯酸丁酯（以下記為"BMA"）40份、MAA24份、EBMA2. 5份、以及1份V-601。邊鼓入氮氣邊 以75°C聚合3小時后，添加0.5份V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子單 體MM-R1)的聚合物溶液。對所得聚合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分 換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另外，大分子單體MM-R1的Μη為6300, Mw為10000, PDI 為1. 59。需要說明的是，該大分子單體MM-R1為不具有環(huán)烷基的大分子單體。
[0094] (比較合成例2)
[0095] 向與合成例1中使用的容器相同的反應(yīng)容器中投入MFTG250份、MMA36份、甲基丙 烯酸乙酯（以下記為"EMA"）10份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯（以下記為"2EHMA"）30份、 MAA24份、EBMA2. 5份、以及1份V-601。邊鼓入氮氣邊以75°C聚合3小時后，添加0. 5份 V-601。進而聚合4. 5小時，得到含有聚合物（大分子單體MM-R2)的聚合物溶液。對所得聚 合物溶液進行取樣來測定固體成分濃度，由不揮發(fā)成分換算聚合轉(zhuǎn)化率，結(jié)果為100%。另 夕卜，該大分子單體MM-R2的Μη為7400, Mw為11000, PDI為1. 49。該大分子單體MM-R2為 不具有環(huán)烷基的大分子單體。
[0096] 將合成例1?5、比較合成例1和2中得到的大分子單體的詳情示于表1。
[0097] 表 1
[0098]
【權(quán)利要求】
1. 一種水性顏料分散液，其為含有顏料5?35質(zhì)量％、顏料分散劑0. 5?25質(zhì)量％、 水性有機溶劑5?30質(zhì)量％、以及水20?80質(zhì)量％的噴墨用水性顏料分散液， 所述顏料分散劑為聚合物鏈A接枝于聚合物鏈B而成的接枝共聚物和所述聚合物鏈A 的一個末端與所述聚合物鏈B的一個末端鍵合而成的嵌段共聚物中的至少任一者， 所述聚合物鏈A包含源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20?60質(zhì)量％、 源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元10?35質(zhì)量％、以及源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu) 單元5?70質(zhì)量％，且其數(shù)均分子量為1000?10000， 所述聚合物鏈B包含源自第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香 環(huán)的乙烯基系單體或（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少任一者， 所述聚合物鏈A與所述聚合物鏈B的質(zhì)量比為A:B = 30?70:70?30， 所述接枝共聚物和所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量為2000?20000。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性顏料分散液，其中，所述顏料為選自由染料索引號 C. I.顏料藍-15:3、C. I.顏料藍-15:4、C. I.顏料紅-122、C. I.顏料紅-269、C. I.顏料 紫-19、C. I.顏料黃-74、C. I.顏料黃-155、C. I.顏料黃-180、C. I.顏料綠-36、C. I.顏料 綠-58、C.I.顏料橙-43、以及C.I.顏料黑-7組成的組中的至少一種，且其數(shù)均一次粒徑 不足150nm。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性顏料分散液，其中，所述水性有機溶劑為對水的 25°C下的溶解度為20質(zhì)量％以上的、選自由聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烷基 醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3)二醇單烯丙基醚、聚（n = 1以上）亞烷基（C2?3) 二醇二烷基醚、亞烷基二醇、亞烷基單醇單烷基醚、亞烷基多元醇、以及酰胺系溶劑組成的 組中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的水性顏料分散液，其中，所述顏料用所述顏料分 散劑進行了覆蓋處理。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項所述的水性顏料分散液，其中，所述第一含環(huán)烷基（甲 基）丙烯酸酯為（甲基）丙烯酸環(huán)己酯和（甲基）丙烯酸-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酯中的至少 任一者。
6. -種噴墨用水性顏料墨，其含有權(quán)利要求1?5中的任一項所述的水性顏料分散液， 所述顏料的含有比例為4?10質(zhì)量％。
7. -種分散劑覆蓋顏料的制備方法，其是用顏料分散劑進行了覆蓋處理的分散劑覆蓋 顏料的制備方法，其包括： (i) 工序，向?qū)㈩伭?、顏料分散劑、水性有機溶劑、水以及堿劑混合而得到的顏料分散液 中添加酸，使所述顏料分散劑析出；或者 (ii) 工序，向所述顏料分散劑的不良溶劑中添加將所述顏料和所述顏料分散劑混煉而 得到的混煉物，使所述顏料分散劑析出， 所述顏料分散劑為聚合物鏈A接枝于聚合物鏈B而成的接枝共聚物和所述聚合物鏈A 的一個末端與所述聚合物鏈B的一個末端鍵合而成的嵌段共聚物中的至少任一者， 所述聚合物鏈A包含源自第一含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元20?60質(zhì)量％、 源自（甲基）丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元10?35質(zhì)量％、以及源自其它（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu) 單元5?70質(zhì)量％，且其數(shù)均分子量為1000?10000， 所述聚合物鏈B包含源自第二含環(huán)烷基（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和源自具有芳香 環(huán)的乙烯基系單體或（甲基）丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元中的至少任一者， 所述聚合物鏈A與所述聚合物鏈B的質(zhì)量比為A:B = 30?70:70?30， 所述接枝共聚物和所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量為2000?20000。
【文檔編號】C09D17/00GK104114654SQ201380009508
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月16日
【發(fā)明者】島中博之, 青柳真一郎, 村上賀一, 狩野克彥 申請人:大日精化工業(yè)株式會社