基于2，3，3，4，4，4-六氟丁-1-烯的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及組合物，其包括2,3，3，4，4，4-六氟丁-1-烯作為與一種或多種具有小于或等于0V的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物的混合物。本發(fā)明還涉及這樣的組合物在傳熱應(yīng)用中的用途。
【專利說明】基于2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯的組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及基于2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯的組合物以及它們的用途、尤其是作 為傳熱流體的用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 基于氟烴（氟碳）化合物的流體被廣泛用于蒸氣-壓縮傳熱系統(tǒng)尤其是空氣調(diào) 節(jié)、熱泵、制冷或冷凍設(shè)備中。這些設(shè)備的共同特征是它們基于包括如下的熱力學(xué)循環(huán)：使 流體在低壓下氣化（其中流體吸收熱量）；將氣化流體壓縮至高壓；將氣化流體在高壓下冷 凝為液體（其中該流體排出熱量）；和將該流體減壓以完成該循環(huán)。
[0003] 傳熱流體（其可為純的化合物或者化合物的混合物）的選擇首先受流體的熱力學(xué) 的支配，其次受額外限制因素的支配。因此，特別重要的標(biāo)準(zhǔn)是所考慮流體對環(huán)境的影響。 特別地，氯代化合物（氯氟烴和氫氯氟烴）具有破壞臭氧層的缺點。因此目前通常優(yōu)選非 氯代化合物例如氫氟烴、氟醚和氟烯烴。
[0004] 然而，開發(fā)具有比目前使用的傳熱流體低的全球變暖潛勢（GWP)并且具有相同或 改善的性能品質(zhì)的其它傳熱流體是必要的。
[0005] 文獻US2009/0 143 604描述了制造氟代鏈烷醇和氟烯烴的方法。尤其公開了 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯（HF0-1336yf)的合成。
[0006] 文獻WO2009/085 937描述了用于空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng)的二次冷卻環(huán)路系統(tǒng)。在可使用 的傳熱化合物中有HF0-1336yf。
[0007] 文獻US2009/0 302 264描述了包括傳熱流體、潤滑劑和酸性鈍化劑的傳熱組合 物。在可能的傳熱流體中，列舉了HF0-1336yf。
[0008] 文獻US2011/0 088 418描述了包括離子液體和氟烯烴的組合物，其對于使用吸 收系統(tǒng)的傳熱應(yīng)用是有用的。作為氟烯烴的實例，列舉了HF0-1336yf。
[0009] 然而，仍然存在開發(fā)具有相對低的GWP并且能夠代替通常的傳熱流體的其它傳熱 流體的需要。
[0010] 特別地，期望開發(fā)準(zhǔn)共沸的和/或具有當(dāng)與通常的傳熱流體（例如異丁烷）相比 時良好的能量性能品質(zhì)和/或比已知的低GWP傳熱流體的能量性能品質(zhì)好的能量性能品質(zhì) 的其它低GWP傳熱流體。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明首先涉及包括2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯作為與一種或多種具有小于或 等于〇°c的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物的混合物的組合物。
[0012] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物由如下的混合物組成：2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟 丁 -1-烯，和一種或多種具有小于或等于o°c的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合 物。
[0013] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物為化合物的二元混合物；或者為化合物的三元混 合物。
[0014] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物為2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯與具有小 于或等于o°c的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物的二元混合物；或者為 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯與具有小于或等于0°C的沸點的第一烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或 氟烯烴化合物以及與具有小于或等于〇°C的沸點的第二烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化 合物的三元混合物。
[0015] 根據(jù)一個實施方式，所述具有小于或等于0°C的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟 烯烴化合物具有小于或等于-5°C且優(yōu)選地小于或等于-KTC的沸點。
[0016] 根據(jù)一個實施方式，所述具有小于或等于0°C的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟 醚或氟烯烴化合物選自1，3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1，1，3, 3-四氟丙烯、 3, 3, 3-三氟丙烯、2, 3, 3-三氟丙烯、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2, 2-四氟乙烷、五氟乙烷、 1，1，1，2, 3, 3, 3-七氟丙烷、1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟丙烷、異丁烷和丙烷、以及其混合 物。
[0017] 根據(jù)一個實施方式，所述具有小于或等于0°C的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟 烯烴化合物選自1，3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2, 2-四 氟乙燒、1，1_二氟乙燒和1，1，1-二氟丙燒、以及其混合物。
[0018] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物包括如下或者優(yōu)選地由如下組成：
[0019] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合物；或
[0020] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，1-三氟丙烷的混合物；或
[0021] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，2, 2-四氟乙烷的混合物；或
[0022] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，1，2-四氟乙烷的混合物；或
[0023] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1-二氟乙烷的混合物；或
[0024] _2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，1,2-四氟乙烷和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合 物；或
[0025] - 2, 3, 3, 4, 4, 4_六氟丁 -1-烯、1，1，1，2-四氟乙燒和1，1，1-二氟丙燒的混合物；
[0026] _2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，1,2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷的混合物。
[0027] _2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，2, 2-四氟乙烷和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合 物；或
[0028] - 2, 3, 3, 4, 4, 4_六氟丁 -1-烯、1，1，2, 2-四氟乙燒和1，1，1-二氟丙燒的混合物。
[0029] 根據(jù)一個實施方式，在_5°C的溫度下液體飽和壓力和蒸氣飽和壓力之間的差值小 于或等于液體飽和壓力的10%。
[0030] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物是不可燃的。
[0031] 本發(fā)明還涉及上述組合物作為傳熱流體的用途。
[0032] 本發(fā)明還涉及傳熱組合物，其包括：作為傳熱流體的上述組合物，以及選自一種或 多種選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑和增溶劑、以及其混合物的 添加劑。
[0033] 本發(fā)明還傳熱裝置，其包括包含如上所述的組合物作為傳熱流體或者包含如上所 述的傳熱組合物的蒸氣壓縮回路。
[0034] 根據(jù)一個實施方式，所述裝置選自移動式或固定式熱泵加熱、空氣調(diào)節(jié)、制冷、冷 凍和蘭金循環(huán)裝置，并且優(yōu)選為集裝箱制冷裝置。
[0035] 本發(fā)明還涉及通過包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路對流體或物體（形體，body)進 行加熱或冷卻的方法，所述方法相繼地包括：傳熱流體的蒸發(fā)，傳熱流體的壓縮，熱流體的 冷凝和傳熱流體的減壓，其中所述傳熱流體為如上所述的組合物。
[0036] 根據(jù)一個實施方式，該方法為用于對流體或物體進行冷卻的方法，其中經(jīng)冷卻的 流體或物體的溫度為-15°C?15°C、優(yōu)選-KTC?KTC且更特別地優(yōu)選-5°C?5°C;或者為 用于對流體或物體進行加熱的方法，其中經(jīng)加熱的流體或物體的溫度為30°C?90°C、優(yōu)選 35°C?60°C且且更特別地優(yōu)選40°C?50°C。
[0037] 本發(fā)明還涉及用于降低包括包含初始傳熱流體的蒸氣壓縮回路的傳熱裝置的環(huán) 境影響的方法，所述方法包括將所述蒸氣壓縮回路中的所述初始傳熱流體用最終傳遞流體 代替的步驟，所述最終傳熱流體具有比所述初始傳熱流體低的GWP，其中所述最終傳熱流體 為如上所述的組合物。
[0038] 本發(fā)明使得可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點。其更特別地提供能夠代替通常的傳熱流體的 低GWP傳熱流體。
[0039] 特別地，在一些實施方式中，本發(fā)明提供準(zhǔn)共沸的傳熱流體。在一些實施方式中， 本發(fā)明提供當(dāng)與通常的傳熱流體相比時具有良好的能量性能品質(zhì)（尤其是體積容量和/或 性能系數(shù)）和/或當(dāng)與已知的低GWP傳熱流體相比時具有改善的能量性能品質(zhì)的傳熱流 體。
[0040] 這通過如下混合物實現(xiàn)：所述混合物首先包括HF0-1336yf，和其次包括至少一種 具有小于或等于〇°c且優(yōu)選地小于或等于-KTC的沸點的烴、氫氟烴或氟烯烴化合物，其特 別地選自以上提及的化合物列表。
[0041] 包括具有低沸點的化合物的混合物當(dāng)與單獨的HF0-1336yf相比時具有改善的體 積容量。組合物的體積容量的提高容許使用具有更小體積排量（sw印tvolume)并且因此 更小尺寸的壓縮機。

【具體實施方式】
[0042] 現(xiàn)在在以下描述中更詳細(xì)地且以非限制性方式描述本發(fā)明。
[0043] 本發(fā)明的上下文中使用的主要化合物如下所示：
[0044] - 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯：HF0-1336yf;
[0045] - 1，3, 3, 3-四氟丙烯：HF0_1234ze;
[0046] - 2, 3, 3, 3-四氟丙烯：HF0-1234yf;
[0047] - 1，1，3, 3-四氟丙烯：HF0-1234zc;
[0048] - 3, 3, 3-三氟丙烯：HF0-1243zf;
[0049] - 2, 3, 3-三氟丙烯：HF0-1243yf;
[0050] _ 1，1，1，2-四氣乙燒：HFC-134a;
[0051] - 1，1，2, 2-四氟乙烷：HFC-134 ;
[0052] -五氟乙烷：HFC-125 ;
[0053] - 1，1，1，2, 3, 3, 3-七氟丙烷：HFC_227ea;
[0054] - 1，1-二氟乙烷：HFC_152a;
[0055] - 1，1，1-三氟丙烷：HFC_263fb;
[0056] -丙烷：HC-290 ;
[0057] -異丁烷：HC-600a。
[0058]除非另有提及，在整個該專利申請中，所示化合物的比例作為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)給出。
[0059]HF0-1234ze可為順式或反式形式或者可為這兩者形式的混合物。優(yōu)選地，其為反 式形式（E)。
[0060] 根據(jù)本專利申請，全球變暖潛勢（GWP)是根據(jù)"Thescientificassessmentof ozonedepletion, 2002,areportoftheWorldMeteorologicalAssociation'sGlobal OzoneResearchandMonitoringProject"中所不的方法、相對于二氧化碳且相對于100 年的持續(xù)時期定義的。
[0061] 術(shù)語"傳熱化合物"或者"傳熱流體"（或者制冷流體）分別是指這樣的化合物或 流體：其能夠在蒸氣壓縮回路中通過在低溫和低壓下蒸發(fā)而吸收熱量和通過在高溫和高壓 下冷凝而排出熱量。通常，傳熱流體可包括一種、兩兩種、三種或超過三種傳熱化合物。
[0062] 術(shù)語"傳熱組合物"指的是包括傳熱流體且任選地包括一種或多種添加劑的組合 物，所述添加劑不是用于預(yù)期應(yīng)用的傳熱化合物。
[0063]所述添加劑可尤其選自潤滑劑、納米顆粒、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、 氣味劑和增溶劑。
[0064] 當(dāng)存在穩(wěn)定劑時，所述穩(wěn)定劑優(yōu)選地在所述傳熱組合物中占不超過5質(zhì)量％。在 所述穩(wěn)定劑中，可尤其提及硝基甲烷，抗壞血酸，對苯二甲酸，唑例如甲苯并三唑或者苯并 三唑，酚類化合物例如生育酚、對苯二酚、叔丁基對苯二酚、2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚，環(huán) 氧化物（任選有氟化或全氟化的烷基、或烯基或芳族的）例如正丁基縮水甘油醚、己二醇二 縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚或丁基苯基縮水甘油醚，亞磷酸酯，膦酸酯，硫醇和內(nèi)酯。 [0065]可尤其使用的潤滑劑包括礦物來源的油、硅油、天然來源的石蠟（鏈烷烴， paraffin)、環(huán)烷烴、合成石蠟、烷基苯、聚-α-烯烴、聚亞烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯 基醚。
[0066] 可尤其使用的納米顆粒包括碳納米顆粒、金屬氧化物（銅或鋁的）、Ti02、Α1203、MoS2 等。
[0067]作為（能夠被檢測的）示蹤劑，可提及氘代或者未氘代的氫氟烴、氘代烴、全氟烴、 氟醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮和其組合。所述示蹤劑不同于組成所 述傳熱流體的傳熱化合物。
[0068] 可提及的增溶劑包括烴、二甲基醚、聚氧亞烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烴、酯、內(nèi)酯、芳 基醚、氟醚和1，1，1-三氟烷烴。所述增溶劑不同于組成所述傳熱流體的傳熱化合物。
[0069] 可提及的熒光劑包括萘二甲酰亞胺、二萘嵌苯、香豆素、蒽、菲、夾氧雜蒽、噻噸、苯 并夾氧雜蒽、熒光素、以及其衍生物和組合。
[0070] 可提及的氣味劑包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酰（acryl) 酯、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、烯丙基異硫氰酸酯、鏈烷酸、胺、降冰片 烯、降冰片烯衍生物、環(huán)己烯、雜環(huán)型芳族化合物、驅(qū)蛔素和鄰甲氧基（甲基）苯酚、和其組 合。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明的傳熱方法基于包括包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路的裝置的使用。所 述傳熱方法可為對流體或物體進行加熱或冷卻的方法。
[0072] 所述包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路包括：至少一個蒸發(fā)器、壓縮機、冷凝器和減壓 器，以及用于將傳熱流體在這些元件之間輸送的管線。所述蒸發(fā)器和所述冷凝器包括用于 在所述傳熱流體和另外的流體或物體之間換熱的換熱器（熱交換器）。
[0073] 可尤其使用的壓縮機包括具有一級或多級的離心式壓縮機，或者包括迷你型離心 式壓縮機。也可使用旋轉(zhuǎn)式、螺旋式、活塞式或螺桿式壓縮機。可通過電動機或通過燃?xì)鉁u 輪（例如，對于可移動的應(yīng)用而言，供給有來自車輛的尾氣）或通過傳動裝置驅(qū)動所述壓縮 機。
[0074] 所述裝置可包括用于發(fā)電的渦輪（蘭金循環(huán)）。
[0075] 所述裝置還可任選地包括至少一種用于在傳熱流體回路和待加熱或冷卻的流體 或物體之間（在改變或不改變狀態(tài)的情況下）傳輸熱量的傳熱流體。
[0076] 所述裝置還可任選地包括兩個（或更多個）包含相同或不同傳熱流體的蒸氣壓縮 回路。例如，所述蒸氣壓縮回路可耦合在一起。
[0077] 所述蒸氣壓縮回路根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)蒸氣壓縮循環(huán)而運行。所述循環(huán)包括：在相對低的壓 力下傳熱流體的狀態(tài)從液相（或液/氣兩相）狀態(tài)變?yōu)闅庀?，然后將處于氣相的該流體壓 縮至相對高的壓力，在相對高的壓力下該傳熱流體的狀態(tài)從氣相改變（冷凝）為液相，和降 低壓力以重新開始該循環(huán)。
[0078] 在冷卻方法的情況下，得自被冷卻（直接地或間接地，經(jīng)由傳熱流體）的流體或物 體的熱量在所述傳熱流體的蒸發(fā)期間并且在相對于環(huán)境相對低的溫度下被所述傳熱流體 吸收。所述冷卻方法包括空氣調(diào)節(jié)（對于可移動的裝置，例如在車輛中，或者固定裝置）、 制冷（對于可移動的裝置，例如在集裝箱中，或者固定裝置）和冷凍或低溫（cryogenic)方 法。
[0079] 在加熱方法的情況下，在相對于環(huán)境相對高的溫度下在所述傳熱流體的冷凝期間 從所述傳熱流體向被加熱的流體或物體給予（直接或間接地，經(jīng)由傳熱流體）熱量。在此 情況下，用于進行傳熱的裝置被稱為"熱泵"。
[0080] 對于根據(jù)本發(fā)明的傳熱流體的使用，可使用任何類型的換熱器，并且尤其是并流 (co-current)換熱器、或者優(yōu)選地,逆流換熱器。
[0081] 本發(fā)明的范圍中使用的傳熱流體為包括與至少一種在101. 325kPa的壓力下具有 小于或等于-KTC的沸點的烴、醚、氫氟醚、氫氟烴或氟烯烴化合物（優(yōu)選氫氟烴、烴或氟烯 烴化合物）組合的HF0-1336yf的組合物。
[0082] 沸點可根據(jù)2008年4月的標(biāo)準(zhǔn)NFEN378-1測量。
[0083]優(yōu)選地，所述化合物選自HF0-1234yf、HF0-1234ze、HF0-1234zc、HF0-1243zf、 HF0-1243yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、HFC-263fb、HC-290 和 HC-600a。
[0084]在這些化合物之中，優(yōu)選HF0-1234ze、HF0-1234yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-263fb 和HFC-152a。
[0085] 這些化合物在1巴下的標(biāo)準(zhǔn)沸點如下，偏差不超過0. 5°C:
[0086] -HF0_1234ze:-18. 5°C;
[0087] -HF0_1234yf:-29. 5°C;
[0088] -HFC-134a:-26°C;
[0089] -HFC-134 :-17. 5°C;
[0090] -HFC_263fb:-13.(TC;
[0091] -HFC_152a:-24.(TC
[0092] 特別地，以上組合物可為化合物的二元或三元混合物。
[0093] 二元混合物為兩種傳熱化合物的混合物。三元混合物為三種傳熱化合物的混合 物。
[0094] 在這樣的傳熱流體中可存在雜質(zhì)。當(dāng)存在雜質(zhì)時，它們占所述組合物的小于1%、 優(yōu)選小于〇. 5%、優(yōu)選小于0. 1 %、優(yōu)選小于0. 05%且優(yōu)選小于0. 01%。
[0095] 在三元混合物的情況下，所述傳熱流體可包括：與選自HF0_1234yf、HF0-1234ze、 HF0-1234zc、HF0-1243zf、HF0-1243yf、HFC-134a、HFC-134、HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、 HFC-263fbHC-290和HC-600a的兩種化合物組合的HF0-1336yf;或者替代地，與選自 HF0-1234yf、HF0-1234ze、HF0-1234zc、HF0-1243zf、HF0-1243yf、HFC-134a、HFC-134、 HFC-125、HFC-227ea、HFC-152a、HFC-263fb、HC-290 和HC-600a的一種化合物以及優(yōu)選地 選自烴、氫氯氟烴、氫氟烴、氫氟醚、（烴的）醚、氟烯烴、氨和二氧化碳的另一化合物組合的 HF0-1336yf。
[0096] 在以上組合物中，HF0_1336yf可占所述組合物的0. 1% -1%或者所述組合物的 1% -2% ;或者所述組合物的2% -3% ;或者所述組合物的3% -4% ;或者所述組合物的 4% -5% ;或者所述組合物的5% -6% ;或者所述組合物的6% -7% ;或者所述組合物的 7% -8% ;或者所述組合物的8% -9% ;或者所述組合物的9% -10% ;或者所述組合物的 10% -11 %;或者所述組合物的11% -12%;或者所述組合物的12% -13%;或者所述組合物 的13% -14%;或者所述組合物的14% -15%;或者所述組合物的15% -16%;或者所述組合 物的16% -17%;或者所述組合物的17% -18%;或者所述組合物的18% -19%;或者所述組 合物的19% -20%;或者所述組合物的20% -21 %;或者所述組合物的21% -22%;或者所述 組合物的22% -23%;或者所述組合物的23% -24%;或者所述組合物的24% -25%;或者所 述組合物的25% -26%;或者所述組合物的26% -27%;或者所述組合物的27% -28%;或者 所述組合物的28 % -29 %;或者所述組合物的29 % -30 %;或者所述組合物的30 % -31 %;或 者所述組合物的31% -32%;或者所述組合物的32% -33%;或者所述組合物的33% -34%; 或者所述組合物的34 % -35 % ;或者所述組合物的35 % -36 % ;或者所述組合物的 36% -37%;或者所述組合物的37% -38%;或者所述組合物的38% -39%;或者所述組合物 的39% -40%;或者所述組合物的40% -41 %;或者所述組合物的41 % -42%;或者所述組合 物的42 % -43 %;或者所述組合物的43 % -44 %;或者所述組合物的44 % -45 %;或者所述組 合物的45 % -46 %;或者所述組合物的46 % -47 %;或者所述組合物的47 % -48 %;或者所述 組合物的48 % -49 %;或者所述組合物的49 % -50 %;或者所述組合物的50 % -51 %;或者所 述組合物的51% -52%;或者所述組合物的52% -53%;或者所述組合物的53% -54%;或者 所述組合物的54% -55%;或者所述組合物的55% -56%;或者所述組合物的56% -57%;或 者所述組合物的57% -58%;或者所述組合物的58% -59%;或者所述組合物的59% -60%; 或者所述組合物的60 % -61 % ;或者所述組合物的61 % -62 % ;或者所述組合物的 62% -63%;或者所述組合物的63% -64%;或者所述組合物的64% -65%;或者所述組合物 的65% -66%;或者所述組合物的66% -67%;或者所述組合物的67% -68%;或者所述組合 物的68% -69%;或者所述組合物的69% -70%;或者所述組合物的70% -71 %;或者所述組 合物的71 % -72%;或者所述組合物的72% -73%;或者所述組合物的73% -74%;或者所述 組合物的74% -75%;或者所述組合物的75% -76%;或者所述組合物的76% -77%;或者所 述組合物的77% -78% ;或者所述組合物的78% -79% ;或者所述組合物的79% -80% ;或 者所述組合物的80% -81 %;或者所述組合物的81% -82%;或者所述組合物的82% -83%; 或者所述組合物的83 % -84 % ;或者所述組合物的84 % -85 % ;或者所述組合物的 85% -86%;或者所述組合物的86% -87%;或者所述組合物的87% -88%;或者所述組合物 的88 % -89 %;或者所述組合物的89 % -90 %;或者所述組合物的90 % -91 %;或者所述組合 物的91% -92% ;或者所述組合物的92% -93% ;或者所述組合物的93% -94% ;或者所述 組合物的94% -95% ;或者所述組合物的95% -96% ;或者所述組合物的96% -97% ;或者 所述組合物的97% -98%;或者所述組合物的98% -99%;或者所述組合物的99% -99. 9%。 冊0-13367€的含量也可在以上區(qū)間的若干內(nèi)變化：例如1%-2%和2%-3%，即從1%開始 變化到3 %等等。
[0097] 此外，在以上組合物中，具有小于或等于-KTC的沸點的所述或各烴、醚、氫氟醚、 氫氟烴或氟烯烴化合物可占所述組合物的〇. 1% -1 %;或者所述組合物的1% -2%;或者所 述組合物的2% -3%;或者所述組合物的3% -4%;或者所述組合物的4% -5%;或者所述組 合物的5 % -6 %;或者所述組合物的6 % -7 %;或者所述組合物的7 % -8 %;或者所述組合物 的8% -9% ;或者所述組合物的9% -10% ;或者所述組合物的10% -11% ;或者所述組合物 的11% -12%;或者所述組合物的12% -13%;或者所述組合物的13% -14%;或者所述組合 物的14% -15%;或者所述組合物的15% -16%;或者所述組合物的16% -17%;或者所述組 合物的17% -18%;或者所述組合物的18% -19%;或者所述組合物的19% -20%;或者所述 組合物的20% -21 %;或者所述組合物的21% -22%;或者所述組合物的22% -23%;或者所 述組合物的23% -24%;或者所述組合物的24% -25%;或者所述組合物的25% -26%;或者 所述組合物的26% -27%;或者所述組合物的27% -28%;或者所述組合物的28% -29%;或 者所述組合物的29% -30%;或者所述組合物的30% -31 %;或者所述組合物的31% -32%; 或者所述組合物的32 % -33 % ;或者所述組合物的33 % -34 % ;或者所述組合物的 34% -35%;或者所述組合物的35% -36%;或者所述組合物的36% -37%;或者所述組合物 的37% -38%;或者所述組合物的38% -39%;或者所述組合物的39% -40%;或者所述組合 物的40% -41 %;或者所述組合物的41% -42%;或者所述組合物的42% -43%;或者所述組 合物的43% -44%;或者所述組合物的44% -45%;或者所述組合物的45% -46%;或者所述 組合物的46 % -47 %;或者所述組合物的47 % -48 %;或者所述組合物的48 % -49 %;或者所 述組合物的49% -50%;或者所述組合物的50% -51 %;或者所述組合物的51% -52%;或者 所述組合物的52% -53%;或者所述組合物的53% -54%;或者所述組合物的54% -55%;或 者所述組合物的55 % -56 %;或者所述組合物的56 % -57 %;或者所述組合物的57 % -58 %; 或者所述組合物的58 % -59 % ;或者所述組合物的59 % -60 % ;或者所述組合物的 60% -61 %;或者所述組合物的61% -62%;或者所述組合物的62% -63%;或者所述組合物 的63% -64%;或者所述組合物的64% -65%;或者所述組合物的65% -66%;或者所述組合 物的66% -67%;或者所述組合物的67% -68%;或者所述組合物的68% -69%;或者所述組 合物的69% -70%;或者所述組合物的70% -71 %;或者所述組合物的71% -72%;或者所述 組合物的72% -73%;或者所述組合物的73% -74%;或者所述組合物的74% -75%;或者所 述組合物的75% -76% ;或者所述組合物的76% -77% ;或者所述組合物的77% -78% ;或 者所述組合物的78% -79%;或者所述組合物的79% -80%;或者所述組合物的80% -81%; 或者所述組合物的81 % -82 % ;或者所述組合物的82 % -83 % ;或者所述組合物的 83% -84%;或者所述組合物的84% -85%;或者所述組合物的85% -86%;或者所述組合物 的86% -87% ;或者所述組合物的87% -88% ;或者所述組合物的88% -89% ;或者所述組 合物的89% -90% ;或者所述組合物的90% -91% ;或者所述組合物的91% -92% ;或者所 述組合物的92% -93% ;或者所述組合物的93% -94% ;或者所述組合物的94% -95% ;或 者所述組合物的95% -96%;或者所述組合物的96% -97%;或者所述組合物的97% -98%; 或者所述組合物的98% -99% ;或者所述組合物的99% -99. 9%。所述化合物或各化合物 的含量也可在以上區(qū)間的若干內(nèi)變化：例如1% -2%和2% -3%，S卩1% -3%等等。
[0098] 優(yōu)選的組合物為：
[0099] -HF0_1336yf和HF0_1234ze(且尤其是HF0-E_1234ze)的的二元混合物；
[0100] -HF0-1336yf和HFC-263fb的二元混合物；
[0101] -HF0-1336yf和HFC-134 的二元混合物；
[0102] -HF0_1336yf和HFC_134a的二元混合物；
[0103] -HF0_1336yf和HFC_152a的二元混合物；
[0104] -HF0-1336yf、HFC-134a和HF0-1234ze(尤其是HF0-E-1234ze)的三元混合物；
[0105] -HF0-1336yf、HFC-134a和HFC-263fb的三元混合物；
[0106] -HF0_1336yf、HFC_134a和HFC_152a的三元混合物；
[0107] -HF0-1336yf、HFC-134 和HF0-1234ze(尤其是HF0-E-1234ze)的三元混合物；和
[0108] -HF0-1336yf、HFC-134 和HFC-263fb的三元混合物。
[0109] 在一些實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有下表中所列配方之一：

【權(quán)利要求】
1. 組合物，其包括與一種或多種具有小于或等于〇°c的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚 或氟烯烴化合物混合的2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯。
2. 如權(quán)利要求1中所述的組合物，其由2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯與一種或多種具有 小于或等于〇°C的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物的混合物組成。
3. 如權(quán)利要求1或2中所述的組合物，其為化合物的二元混合物；或者其為化合物的 三元混合物。
4. 如權(quán)利要求1-3之一中所述的組合物，其為2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯與具有 小于或等于〇°C的沸點的烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物的二元混合物；或者其為 2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯與具有小于或等于0°C的沸點的第一烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或 氟烯烴化合物以及與具有小于或等于〇°C的沸點的第二烴、氫氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化 合物的三元混合物。
5. 如權(quán)利要求1-4之一中所述的組合物，其中所述具有小于或等于(TC的沸點的烴、氫 氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物具有小于或等于-5°C且優(yōu)選地小于或等于-KTC的沸點。
6. 如權(quán)利要求1-5之一中所述的組合物，其中所述具有小于或等于(TC的沸點的烴、氫 氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物選自1，3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1，1，3, 3-四 氟丙烯、3, 3, 3-三氟丙烯、2, 3, 3-三氟丙烯、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2, 2-四氟乙烷、五氟 乙烷、1，1，1，2, 3, 3, 3-七氟丙烷、1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟丙烷、異丁烯和丙烷、以及其 混合物。
7. 如權(quán)利要求1-5之一中所述的組合物，其中所述具有小于或等于(TC的沸點的烴、氫 氟烴、醚、氫氟醚或氟烯烴化合物選自1，3, 3, 3-四氟丙烯、2, 3, 3, 3-四氟丙烯、1，1，1，2_四 氟乙燒、1，1，2, 2-四氟乙燒、1，1-二氟乙燒和1，1，1-二氟丙燒、以及其混合物。
8. 如權(quán)利要求1-7之一中所述的組合物，其包括如下或者優(yōu)選地由如下組成： -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，1-二氟丙燒的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，2, 2-四氟乙烷的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1，1，2-四氟乙烷的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯和1，1-二氟乙烷的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，1，2_四氟乙烷和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯、1，1，1，2-四氟乙燒和1，1，1-二氟丙燒的混合物； -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁 -1-烯、1，1，1，2-四氟乙燒和1，1-二氟乙燒的混合物； -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，2, 2-四氟乙烷和1，3, 3, 3-四氟丙烯的混合物；或 -2, 3, 3, 4, 4, 4-六氟丁-1-烯、1，1，2, 2-四氟乙烷和1，1，1-三氟丙烷的混合物。
9. 如權(quán)利要求1-8之一中所述的組合物，對于所述組合物而言，在-5°C的溫度下飽和 液體壓力和飽和蒸氣壓力之間的差值小于或等于飽和液體壓力的10%。
10. 如權(quán)利要求1-9之一中所述的組合物，其是不可燃的。
11. 如權(quán)利要求1-10之一中所述的組合物作為傳熱流體的用途。
12. 傳熱組合物，其包括：作為傳熱流體的如權(quán)利要求1-10之一中所述的組合物，以及 選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑和增溶劑、以及其混合物的一種 或多種添加劑。
13. 傳熱裝置，其包括蒸氣壓縮回路，所述蒸氣壓縮回路包含如權(quán)利要求1-10之一中 所述的組合物作為傳熱流體或者包含如權(quán)利要求12中所述的傳熱組合物。
14. 如權(quán)利要求13中所述的裝置，其選自移動式或固定式熱泵加熱、空氣調(diào)節(jié)、制冷、 冷凍和蘭金循環(huán)裝置，并且其優(yōu)選為集裝箱制冷裝置。
15. 通過包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路對流體或物體進行加熱或冷卻的方法，所述方 法相繼地包括：傳熱流體的蒸發(fā)，傳熱流體的壓縮，熱流體的冷凝和傳熱流體的減壓，其中 所述傳熱流體為如權(quán)利要求1-10之一所述的組合物。
16. 如權(quán)利要求15中所述的方法，其為用于對流體或物體進行冷卻的方法，其中經(jīng)冷 卻的流體或物體的溫度為-15°C?15°C、優(yōu)選-KTC?KTC且更特別地優(yōu)選-5°C?5°C; 或者其為用于對流體或物體進行加熱的方法，其中經(jīng)加熱的流體或物體的溫度為30°C? 90°C、優(yōu)選35°C?60°C且更特別地優(yōu)選40°C?50°C。
17. 用于降低包括包含初始傳熱流體的蒸氣壓縮回路的傳熱裝置的環(huán)境影響的方法， 所述方法包括將所述蒸氣壓縮回路中的所述初始傳熱流體用最終傳遞流體代替的步驟，所 述最終傳熱流體具有比所述初始傳熱流體低的GWP，其中所述最終傳熱流體為如權(quán)利要求 1-10之一中所述的組合物。
【文檔編號】C09K5/04GK104220553SQ201380017951
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月4日
【發(fā)明者】W.雷徹德 申請人:阿克馬法國公司