用于偏振板的粘合劑膜、偏振板和光學(xué)顯示器的制造方法
【專利摘要】公開了一種用于偏振板的粘合劑膜，所述粘合劑膜包括含有(甲基)丙烯酸共聚物和交聯(lián)劑的組合物的固化產(chǎn)品，并且具有由等式1表示的約6或更大的剝離強(qiáng)度比。還公開了用于所述粘合劑膜的粘合劑組合物、包括所述粘合劑膜的偏振板和包括所述粘合劑膜的光學(xué)顯示器。
【專利說(shuō)明】用于偏振板的粘合劑膜、偏振板和光學(xué)顯示器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)涉及用于偏振板的粘合劑膜、包括它的偏振板和包括它的光學(xué)顯示器。

【背景技術(shù)】
[0002] 偏振板被提供在液晶顯示器（IXD)面板的上側(cè)和下側(cè)并且可通過用于偏振板的 粘合劑膜粘結(jié)在LCD面板上。所述偏振板在高溫（例如，85°C)和高濕的苛刻條件下收縮 或者膨脹。這里，如果用于偏振板的粘合劑膜呈現(xiàn)差的耐久性，則偏振板從LCD面板上剝離 并因此遭受例如脫離、起泡等故障，并且由于偏振板與用于偏振板的粘合劑膜之間的尺寸 變化差異還可引起漏光。因此，粘合劑膜需要高耐久性和通過控制或者減輕由于偏振板的 收縮或膨脹造成的壓力而抑制漏光的性能。此外，粘合劑膜應(yīng)呈現(xiàn)用于再加工的良好的再 剝離能力，所述再加工是由于當(dāng)將包括粘合劑層的偏振板粘附在LCD面板上時(shí)的外來(lái)物質(zhì) 或加工故障而進(jìn)行的，并且粘合劑膜還呈現(xiàn)良好的可切性和短老化期以使其在涂布粘合劑 之后能很快使用，從而改善偏振板的生產(chǎn)率。
[0003] 雖然用于偏振板的過度固化的硬型粘合劑膜在老化之后高度交聯(lián)并且因此抑制 漏光，但是所述過度固化的硬型粘合劑膜可遭受由于低初始粘附力在所述偏振板的邊緣處 的脫離或者起皺。取決于交聯(lián)劑的含量，在耐久性和漏光之間存在權(quán)衡關(guān)系。如果減少交 聯(lián)劑的含量，盡管由于低交聯(lián)產(chǎn)生良好的耐久性，但偏振板會(huì)遭受嚴(yán)重的漏光，如果增加交 聯(lián)劑的含量，盡管漏光受到抑制，但可劣化偏振板的耐久性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，用于偏振板的粘合劑膜可由包括（甲基）丙烯酸共聚物 和交聯(lián)劑的組合物形成。并且具有約6或更大的剝離強(qiáng)度比，所述剝離強(qiáng)度比由等式1表 示：
[0005] [等式 1]
[0006] 剝離強(qiáng)度比=B/A(如以下詳細(xì)描述限定A和B)
[0007] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，偏振板可包括上述用于偏振板的粘合劑膜。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)方面，光學(xué)顯示器可包括上述偏振板。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0009] 圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振板的橫截面視圖；
[0010] 圖2為根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)顯示器的橫截面視圖。

【具體實(shí)施方式】
[0011] 如此處所用，參照附圖限定例如"上面"和"下面"的術(shù)語(yǔ)。因此，可理解術(shù)語(yǔ)"上 面"可與術(shù)語(yǔ)"下面"交換使用。此外，術(shù)語(yǔ)"（甲基）丙烯酸酯"可指丙烯酸酯和/或甲基 丙烯酸酯。
[0012] 此后，將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的用于偏振板的粘合劑膜。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，用于偏振板的粘合劑膜可用于將偏振板連接到顯示 面板，其中，所述偏振板可包括：偏振器，和形成在所述偏振器的一個(gè)或兩個(gè)表面上的光學(xué) 膜，并且所述光學(xué)膜可為保護(hù)膜或者光學(xué)補(bǔ)償膜，并且，所述面板可為例如液晶顯示器的面 板。
[0014] 通常，由于偏振板包括呈現(xiàn)不同物理性能的偏振器和光學(xué)膜，并且所述偏振器為 在一個(gè)方面伸展的膜，偏振板在高溫和/或高濕的苛刻條件下可收縮或膨脹。由于所述偏 振器的這種性質(zhì)，所述偏振板可遭受漏光和差的耐久性（脫離、起泡等）。因此，用于偏振板 的粘合劑膜需要能夠通過控制或者減輕由于偏振板的收縮或膨脹造成的壓力來(lái)控制漏光 的性能，以及防止偏振板在高溫和/高濕下遭受例如脫離液晶元件、起泡等故障的性能。本 發(fā)明提供能夠通過控制由于偏振板的收縮或膨脹造成的壓力而抑制漏光的硬型粘合劑膜。 已知與軟型粘合劑膜相比，由于在高溫和/或高濕下的低潤(rùn)濕性，所述硬型粘合劑膜通常 可遭受剝離強(qiáng)度的劣化。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，雖然用于偏振板的粘合劑膜是硬型粘合劑膜，但所 述粘合劑膜具有約6或更大的剝離強(qiáng)度比，所述剝離強(qiáng)度比由等式1表示。結(jié)果，所述粘合 劑膜由于在高溫和高剝離強(qiáng)度下的良好潤(rùn)濕性而呈現(xiàn)良好的耐久性，并且可通過控制由偏 振板的收縮和膨脹造成的壓力而防止所述偏振板遭受漏光。
[0016] [等式 1]
[0017] 剝離強(qiáng)度比=B/A
[0018] 其中，A為當(dāng)在25°C下以180°的角度并且使用30kgf負(fù)荷傳感器以300mm/min 的拉伸速度將所述粘合劑膜從玻璃基板上剝離時(shí)的剝離強(qiáng)度（單位：gf/25mm);并且B為 當(dāng)將所述粘合劑膜在85°C放置60分鐘然后在85°C下以180°的角度并且使用30kgf負(fù)荷 傳感器以300mm/min的拉伸速度將所述粘合劑膜從玻璃基板上剝離時(shí)的剝離強(qiáng)度（單位 ： gf/25mm)，在其中的玻璃基板上形成有包括所述粘合劑膜的偏振板的樣品上測(cè)量所述剝離 強(qiáng)度比。
[0019] 如果所述剝離強(qiáng)度比小于6,當(dāng)包括與其連接的偏振板的面板在高溫和/或高濕 下放置時(shí)，所述偏振板可遭受由于在其邊緣上的起皺或者脫離造成的耐久性的劣化或漏 光。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述粘合劑膜可具有例如約6至約20的剝離強(qiáng)度比，具體地，約6、 7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19 或 20。剝離強(qiáng)度還可根據(jù) JIS2107 測(cè)量。例如， 可通過在偏振板上涂布用于偏振板的粘合劑組合物，隨后在35°C和45% RH(相對(duì)濕度）的 恒溫恒濕條件下老化2天，而制備用于測(cè)量剝離強(qiáng)度的樣品。這里，可通過在偏振器的兩個(gè) 表面上堆疊三乙酰纖維素（TAC)保護(hù)膜而制備偏振板。
[0020] 對(duì)于所述粘合劑膜，A可在約200gf/25mm至約500gf/25mm的范圍內(nèi)，例如，在約 200gf/25mm 至約 350gf/25mm 的范圍內(nèi)，并且 B 可在約 1500gf/25mm 至約 3000gf/25mm 的 范圍內(nèi)，例如，在約1590gf/25mm至約3000gf/25mm的范圍內(nèi)，例如，在約1900gf/25mm至約 3000gf/25mm的范圍內(nèi)。在該范圍內(nèi)，所述粘合劑膜可具有根據(jù)本發(fā)明的剝離強(qiáng)度比，并且 所述偏振板在高溫和/或高濕下可呈現(xiàn)良好的耐久性。
[0021] 如由等式2表示，用于偏振板的粘合劑膜可具有約70%或更多的凝膠分?jǐn)?shù)（交聯(lián) 度），例如，約75 %或更多，例如，約75 %至約90 %。在該范圍內(nèi)，所述粘合劑膜具有高交聯(lián) 密度并因此可有效抑制漏光。
[0022] [等式 2]
[0023] 凝膠分?jǐn)?shù)（％ ) = (W3-W1V(W2_W1) X100
[0024] (W1為金屬絲網(wǎng)的重量；
[0025] W2為金屬絲網(wǎng)和粘合劑的總重量，所述總重量通過在120°C下干燥用于偏振板的 粘合劑組合物3分鐘并在35°C和45% RH下放置所述粘合劑組合物1小時(shí)，然后將其置于 金屬絲網(wǎng)上而獲得；且
[0026] W3為金屬絲網(wǎng)和粘合劑的總重量，其中將通過在120°C下干燥用于偏振板的粘合 劑組合物3分鐘并在35°C和45% RH下放置所述粘合劑組合物1小時(shí)而獲得的粘合劑放置 在金屬絲網(wǎng)上并將所述粘合劑和所述金屬絲網(wǎng)一起放置在樣品瓶中，隨后在所述樣品瓶中 加入乙酸乙酯，然后在25°C下放置1天，隨后在100°C下干燥12小時(shí)，而獲得所述總重量）
[0027] 此外，所述用于偏振板的粘合劑膜為硬型粘合劑膜并且具有高儲(chǔ)能模量。所述粘 合劑膜可具有在30°C下約5X10 5Pa至約9X105Pa的儲(chǔ)能模量，例如，約6. 5X105Pa至約 7. 5X105Pa，所述儲(chǔ)能模量在10%應(yīng)變和10Hz頻率下從0°C到120°C測(cè)量。在該范圍內(nèi)，所 述粘合劑膜可實(shí)現(xiàn)對(duì)漏光的有效抑制。
[0028] 通常，硬型粘合劑膜可具有如由等式2表示的約70%或更多的凝膠分?jǐn)?shù)，以及約 5 X 105Pa至約9 X 105Pa的儲(chǔ)能模量，而軟型粘合劑膜可具有如由等式2表示的小于70%的 凝膠分?jǐn)?shù)，以及小于約5X 105Pa的儲(chǔ)能模量。
[0029] 此外，用于偏振板的粘合劑膜為硬型粘合劑膜并具有約60 μ m或更少的蠕變距 離，例如，約40 μ m至約50 μ m。在該范圍內(nèi)，所述粘合劑膜可實(shí)現(xiàn)對(duì)漏光的有效抑制。
[0030] 用于偏振板的粘合劑膜可具有約5 μ m至約100 μ m的厚度。在該范圍內(nèi)，所述粘 合劑膜可用于偏振板。
[0031] 用于偏振板的粘合劑膜為透明的并且在550nm處可具有例如約2%或更小的霧 度，例如，約0%至約1%。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的用于偏振板的粘合劑膜可由根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí) 施方式的用于偏振板的粘合劑組合物形成。在一個(gè)實(shí)施方式中，可通過在約30°C至約35°C 和約40% RH至約45% RH下老化所述用于偏振板的粘合劑組合物約48小時(shí)至約96小時(shí) 而制備粘合劑膜。
[0033] 在一個(gè)實(shí)施方式中，用于偏振板的粘合劑組合物包括（甲基）丙烯酸共聚物和交 聯(lián)劑。這里，由于（甲基）丙烯酸共聚物通過在聚合時(shí)將主鏈和官能團(tuán)的反應(yīng)速率調(diào)節(jié)為 彼此相似而減少了官能團(tuán)的損失從而減少了不含官能團(tuán)的共聚物的比率，所述（甲基）丙 烯酸共聚物包括均勻排列并連接到所述（甲基）丙烯酸共聚物主鏈上的官能團(tuán)，并且可具 有約1，000, 000g/m〇l或更小的重均分子量。此外，所述交聯(lián)劑可為改性的聚異氰酸酯交聯(lián) 劑和金屬螯合交聯(lián)劑的混合物。
[0034](甲基）丙烯酸共聚物可為在其中反應(yīng)性官能團(tuán)以預(yù)定間隔均勻排列并連接到共 聚物主鏈上的（甲基）丙烯酸共聚物。包括了其中反應(yīng)性官能團(tuán)沒有以預(yù)定間隔均勻排列 并連接到共聚物主鏈上的（甲基）丙烯酸共聚物的粘合劑膜由于其中包括排列了大量官 能團(tuán)的部分之間的高度相互作用而呈現(xiàn)差的流動(dòng)性，所述粘合劑膜具有小于2的剝離強(qiáng)度 t匕，因此所述粘合劑膜由于差的耐久性可以遭受脫離或起皺。所述反應(yīng)性官能團(tuán)可包括羥 基、竣酸基等。
[0035] 如此處所用，術(shù)語(yǔ)"保留時(shí)間"用于確定所述反應(yīng)性官能團(tuán)是否以預(yù)定間隔均勻排 列并連接到（甲基）丙烯酸共聚物主鏈上。當(dāng)以預(yù)定范圍內(nèi)的力將偏振板從玻璃板上剝離 時(shí)測(cè)量所述保留時(shí)間，將（甲基）丙烯酸共聚物涂布的偏振板從玻璃板上剝離的時(shí)間段。包 括了其中反應(yīng)性官能團(tuán)均勻排列的（甲基）丙烯酸共聚物的偏振板由于所述反應(yīng)性官能團(tuán) 之間的低相互作用而具有短的保留時(shí)間，而包括了其中反應(yīng)性官能團(tuán)沒有均勻排列的（甲 基）丙烯酸共聚物的偏振板由于包括了大量反應(yīng)性官能團(tuán)的部分之間的部分高度相互作 用而具有長(zhǎng)的保留時(shí)間。
[0036] 具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的（甲基）丙烯酸共聚物可具有約300秒至 約400秒的保留時(shí)間。在該范圍內(nèi)，用于偏振板的粘合劑膜在高溫下呈現(xiàn)高潤(rùn)濕性并因此 可具有高剝離強(qiáng)度并呈現(xiàn)良好的耐久性。
[0037] 可通過引入含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體而聚合（一次聚合），隨后 通過滴入含有反應(yīng)性官能團(tuán)的的（甲基）丙烯酸單體（二次聚合），而制備包括均勻排列 并連接其上的反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸共聚物。當(dāng)通過以預(yù)定范圍內(nèi)的速率滴入含 有反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體進(jìn)行聚合時(shí)，由于沒有立刻引入含有反應(yīng)性官能團(tuán) 的（甲基）丙烯酸單體，因此減少了反應(yīng)性官能團(tuán)的損失，從而允許所述反應(yīng)性官能團(tuán)均勻 排列。當(dāng)同時(shí)混合含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體和含有反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲 基）丙烯酸單體以聚合時(shí)，獲得了其中反應(yīng)性官能團(tuán)沒有均勻排列的（甲基）丙烯酸共聚 物。非反應(yīng)性官能團(tuán)可為烷基，例如，q至C 2(l烷基，具體地為未取代的q至C2(l烷基，具體 地為(^至仏烷基。
[0038] -次和二次聚合可通過典型的共聚物聚合過程進(jìn)行，例如懸浮聚合、乳液聚合、溶 液聚合等。每個(gè)一次和二次聚合可在約65°C至約70°C下進(jìn)行約6小時(shí)至約8小時(shí)。
[0039] 可通過向單體混合物中加入反應(yīng)引發(fā)劑聚合（甲基）丙烯酸共聚物。所述引發(fā) 劑可在一次聚合時(shí)加入并且可包括選自由2, 2-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2' -偶氮 二異丁腈、過氧化苯甲酰、過氧化二月桂酰、叔丁基-(2-乙基己基）單過氧化碳酸酯、叔戊 基-(2-乙基己基）單過氧化碳酸酯、1，1_二（叔丁基過氧基）環(huán)己烷、1，1_二（叔戊基過 氧基）環(huán)己烷、叔丁基過氧基-3, 5, 5-三甲基己酯、1，1-二（叔丁基過氧基）-3, 3, 5-三甲 基環(huán)己烷、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨和偶氮水溶性引發(fā)劑組成的組中的至少一種，但 不限于此?；?00重量份的含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體，可加入約0.001 重量份至約2重量份的引發(fā)劑，例如，約0. 04重量份至約0. 1重量份。在該范圍內(nèi)，粘合劑 膜可呈現(xiàn)高儲(chǔ)存模量。
[0040] 含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體可為含有烷基的（甲基）丙烯酸烷 基酯，并且可包括含有未取代的(^至(: 2(|直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸酯。例如，含有 非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體可包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸異丁 酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙 烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙 烯酸癸酯和（甲基）丙烯酸十二烷基酯中的至少一種，但不限于此。
[0041] 含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體在用于（甲基）丙烯酸共聚物的總單 體混合物中的含量可為約80重量％ (wt% )至99. 99wt%，具體地，約90wt%至約99wt%， 更具體地，約 90wt %、91wt %、92wt %、93wt %、94wt %、95wt %、96wt %、97wt %、98wt % 或 99wt %。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜不會(huì)在測(cè)試耐熱性和耐濕性的條件下遭受起泡或脫離，并且 可呈現(xiàn)良好的可再加工性和優(yōu)異的耐久性。
[0042] 含有反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸單體可包括含有羥基的（甲基）丙烯酸單體 和/或含有羧酸基的（甲基）丙烯酸單體。
[0043] 含有羥基的（甲基）丙烯酸單體可為含有具有至少一個(gè)羥基的(：2至(：2(|烷基的（甲 基）丙烯酸酯。例如，含有羥基的（甲基）丙烯酸單體可包括至少一個(gè)選自（甲基）丙烯 酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥 丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇單（甲基）丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙 基（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇單（甲基）丙烯酸酯、季 戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇單（甲基）丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二（甲基）丙烯酸酯、2-羥基-3-苯 氧基丙基（甲基）丙烯酸酯、4-羥基環(huán)戊基（甲基）丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基（甲基）丙 烯酸酯和環(huán)己烷二甲醇單（甲基）丙烯酸酯，但不限于此。例如，可使用（甲基）丙烯酸 2-羥乙酯和（甲基）丙烯酸2-羥丙酯。
[0044] 在用于（甲基）丙烯酸共聚物的總單體混合物中，含有羥基的（甲基）丙烯酸單體 的含量為約 〇· OOlwt % 至 50wt %，優(yōu)選 0· 005wt % 至 25wt %，更優(yōu)選 0· 005wt % 至 10wt %， 還更優(yōu)選〇· Olwt%至5wt%，具體地為，lwt%、2wt%、3wt%、4wt%或5wt%。在該范圍內(nèi)， 粘合劑膜不會(huì)在測(cè)試耐熱性和耐濕性的條件下遭受起泡或脫離，并且可呈現(xiàn)良好的可再加 工性和優(yōu)異的耐久性。
[0045] 含有羧酸基的（甲基）丙烯酸單體可包括選自（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸 β -羧乙酯中的至少一種，但不限于此。
[0046] 在用于（甲基）丙烯酸共聚物的總單體混合物中，含有羧酸基的（甲基）丙烯酸 單體的含量為約〇· 〇〇lwt%至15wt%，優(yōu)選0· Olwt%至10wt%，更優(yōu)選0· lwt%至5wt%， 具體地為，1?1:(%、2￥1:(%、3￥1:(%、4￥1: (%或5￥1:(%。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜呈現(xiàn)改善的凝聚力， 并因此可呈現(xiàn)優(yōu)異的耐久性以粘附至偏振板上。
[0047] (甲基）丙烯酸共聚物可具有約1，000, 000g/mol或更小的重均分子量（Mw)，例 如，約 500, 000g/mol 至約 1，000, 000g/mol，具體地，約 500, 000g/mol、600, 000g/mol、 700, 000g/mol、800, 000g/mol、900, 000g/mol 或 1, 000, 000g/mol。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜呈 現(xiàn)良好的粘附力和耐久性，并且有效抑制漏光。重均分子量可通過聚苯乙烯在凝膠滲透色 譜中的轉(zhuǎn)化來(lái)計(jì)算。
[0048] (甲基）丙烯酸共聚物可具有約_43°C至約-35°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在該范圍 內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)改善的耐久性。優(yōu)選地，（甲基）丙烯酸共聚物具有約_43°C至約_40°C 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度.
[0049] (甲基）丙烯酸共聚物可具有約1至約10的多分散指數(shù)。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜 可確保耐久性裕度。優(yōu)選地，（甲基）丙烯酸共聚物可具有約3至約7的多分散指數(shù)。
[0050] (甲基）丙烯酸共聚物可在25°C下具有約3000cPs至5000cPs的粘度。在該范圍 內(nèi)，粘合劑組合物可確?？赏坎夹?。優(yōu)選地，（甲基）丙烯酸共聚物在25°C下具有約3500cPs 至4200cPs的粘度。
[0051] 以固體含量計(jì)，（甲基）丙烯酸共聚物在所述用于偏振板的粘合劑組合物中的含 量可為約60wt %至95wt %，例如，約65wt %至91wt %，例如，約80wt %至90wt %，，具體 地，約 80wt %、81wt %、82wt %、83wt %、84wt %、85wt %、86wt %、87wt %、88wt %、89wt % 或 90wt %。在該范圍內(nèi)，可使用高速涂布技術(shù)涂布所述粘合劑組合物。
[0052] 交聯(lián)劑可為改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑和金屬螯合交聯(lián)劑的混合物。如果單獨(dú)使用 所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑，粘合劑膜可呈現(xiàn)差的耐久性并遭受起泡或脫離，如果單獨(dú) 使用所述金屬螯合交聯(lián)劑，偏振板可由于粘合劑膜的凝聚力不足而遭受漏光。
[0053] 由于所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑包括具有一些封端異氰酸酯基的聚異氰酸酯 交聯(lián)劑以改善（甲基）丙烯酸共聚物的流動(dòng)性，粘合劑膜可確保潤(rùn)濕性并在高溫和/或高 濕下呈現(xiàn)改善的耐久性。
[0054] 可通過醇等與例如二個(gè)或更多官能的聚異氰酸酯交聯(lián)劑的多官能聚異氰酸酯交 聯(lián)劑的反應(yīng)通過封端一些異氰酸酯基而制備改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑，所述多官能聚異氰 酸酯交聯(lián)劑具有至少兩個(gè)異氰酸酯基，例如，三個(gè)或更多官能的聚異氰酸酯交聯(lián)劑。多官 能聚異氰酸酯交聯(lián)劑的實(shí)例可包括2, 4-甲苯二異氰酸酯，2, 6-甲苯二異氰酸酯、氫化甲 苯二異氰酸酯、1，3-二甲苯二異氰酸酯、1，4-二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二異 氰酸酯、1，3_二（異氰酸酯甲基）環(huán)己烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、 2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷的 甲苯二異氰酸酯加合物、三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加合物、三苯基甲烷三異氰酸 酯和亞甲基二（苯基異氰酸酯），但不限于此。所述醇為具有至少一個(gè)羥基的C 2至C16醇， 并且可為乙醇至1-十六醇。例如，可在包括兩個(gè)異氰酸酯基的雙官能聚異氰酸酯交聯(lián)劑中 封端兩個(gè)異氰酸酯基中的一個(gè)，可在包括三個(gè)異氰酸酯基的三官能聚異氰酸酯交聯(lián)劑中封 端三個(gè)異氰酸酯基中的一個(gè)或兩個(gè)，并可在包括四個(gè)異氰酸酯基的四官能聚異氰酸酯交聯(lián) 劑中封端四個(gè)異氰酸酯基中的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)。
[0055] 基于100重量份的（甲基）丙烯酸共聚物，改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑的含量可為 約0. 1重量份至約20重量份，例如，約11重量份至約19重量份，例如，約13重量份至約18 重量份，具體地，約11、12、13、14、15、16、17、18或19重量份。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn) 改善的耐久性，并且抑制漏光。
[0056] 金屬螯合交聯(lián)劑可促進(jìn)交聯(lián)并增加交聯(lián)速率。金屬螯合交聯(lián)劑可為典型的金屬螯 合交聯(lián)劑。例如，金屬螯合交聯(lián)劑可包括：如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等金 屬的乙酰丙酮配位化合物；和所述金屬的乙酰乙酸酯配位化合物。具體地，含有鋁的螯合交 聯(lián)劑可減少老化粘合劑層的時(shí)間段，從而減少加工時(shí)間。
[0057] 由于根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的用于偏振板的粘合劑膜包括金屬螯合交聯(lián)劑， 所述粘合劑膜可包括預(yù)定量的金屬。具體地，所述金屬在用于偏振板的粘合劑膜中的含量 可為約〇. lwt%至約10wt%，例如，約lwt%至約5wt%。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)改善 的耐久性。
[0058] 基于100重量份的（甲基）丙烯酸共聚物，金屬螯合交聯(lián)劑的含量可為約0. 1重 量份至約10重量份，優(yōu)選約3重量份至約5重量份，具體地，為約3、4或5重量份。在該范 圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)改善的耐久性。
[0059] 用于偏振板的粘合劑組合物可具有約1至約6的所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑與 所述金屬螯合交聯(lián)劑的重量比，例如，約3至約6。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)優(yōu)異的耐久 性以及隨時(shí)間的更少的性能改變。
[0060] 除所述改性的聚異氰酸酯和金屬螯合交聯(lián)劑之外，用于偏振板的粘合劑組合物可 進(jìn)一步包括環(huán)氧、環(huán)乙亞胺、三聚氰胺、胺、酰亞胺或酰胺交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑。
[0061] 基于100重量份的（甲基）丙烯酸共聚物，交聯(lián)劑的含量可為約0.2重量份至約 30重量份，例如，約9重量份至約25重量份，具體地，約16、17、18、19、20、21、22或23重量 份。此外，以固體含量計(jì)，交聯(lián)劑在粘合劑組合物中的含量可為約4wt%至約40wt%，例如， 約5wt%至約40wt%，例如，約10wt%至約20wt%。在該范圍內(nèi)，偏振板可呈現(xiàn)更少的漏光 和高耐久性。
[0062] 粘合劑組合物可進(jìn)一步包括娃燒偶聯(lián)劑以改善所述粘合劑對(duì)例如面板等的玻璃 板的粘附力。
[0063] 硅烷偶聯(lián)劑可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的典型的一種。例如，硅烷偶聯(lián)劑可包括選 自如3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 2_(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷等環(huán)氧化的硅化合物；如乙烯基三甲氧基硅烷、乙 稀基二乙氧基娃燒和（甲基）丙稀醜氧基丙基二甲氧基娃燒的含不飽和可聚合基團(tuán)的娃化 合物；如3-氨基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氨基乙基）_3_氨基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氨 基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷； 等中的至少一種，但不限于此。優(yōu)選地，硅烷偶聯(lián)劑為環(huán)氧化的硅化合物，由于該硅烷偶聯(lián) 劑改善粘合劑膜對(duì)粘附體的粘附力，粘合劑膜可呈現(xiàn)改善的耐久性。
[0064] 基于100重量份的（甲基）丙烯酸共聚物，硅烷偶聯(lián)劑的含量可為約0.01重量份 至約5重量份，例如，約0. 01重量份至約1重量份，例如，約0. 1重量份至約1. 0重量份。在 該范圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)對(duì)液晶面板優(yōu)異的粘附力，并且（甲基）丙烯酸共聚物可呈現(xiàn)優(yōu) 異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。以固體含量計(jì)，硅烷偶聯(lián)劑在粘合劑組合物中的含量可為約0. lwt%至約 10wt%，例如，約0. lwt%至約lwt%。在該范圍內(nèi)，粘合劑膜可呈現(xiàn)對(duì)液晶面板優(yōu)異的粘附 力，并且（甲基）丙烯酸共聚物可呈現(xiàn)優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0065] 用于偏振板的粘合劑組合物可進(jìn)一步包括溶劑。所述溶劑可為能溶解（甲基）丙 烯酸共聚物和交聯(lián)劑的任何溶劑。例如，溶劑可包括甲乙酮，或含有甲乙酮的溶劑混合物， 但不限于此。
[0066] 此后，將參照?qǐng)D1詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振板。圖1為根據(jù)本 發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振板的橫截面視圖。
[0067] 參照?qǐng)D1，根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的偏振板100可包括：偏振器110 ;形成在偏振器110 的上側(cè)上的第一光學(xué)膜120 ;形成在偏振器110的下側(cè)上的第二光學(xué)膜130 ;和形成在第二 光學(xué)膜130的下側(cè)上的用于偏振板的粘合劑膜140,其中，粘合劑膜140可包括根據(jù)本發(fā)明 的一個(gè)實(shí)施方式的用于偏振板的粘合劑膜。
[0068] 無(wú)論何種制備方法，偏振器都由任何聚乙烯醇膜制備。例如，偏振器可為改性的聚 乙烯醇膜，例如部分甲酰胺化的聚乙烯醇膜、乙酰乙?；男缘木垡蚁┐寄さ?。聚乙烯醇膜 可具有1，500至4, 000的聚合度，在該范圍內(nèi)，聚乙烯醇膜可用作偏振器，并且在被制備成 偏振器時(shí)呈現(xiàn)合適的光學(xué)性能。通過用碘或二色性染料染色聚乙烯醇膜，隨后在一定方向 上拉伸來(lái)制備所述偏振器。具體地，通過溶脹、染色和拉伸制備所述偏振器。可通過本領(lǐng)域 技術(shù)人員通常已知的方法進(jìn)行每個(gè)過程。
[0069] 所述偏振器可具有10 μ m至50 μ m的厚度，但不限于此。
[0070] 第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜中的每個(gè)都可包括保護(hù)膜和光學(xué)補(bǔ)償膜中的至少一種。 所述保護(hù)膜為非延遲膜并且可包括纖維素（包括三乙酰纖維素（TAC)等），環(huán)烯烴聚合物 (C0P)(包括非晶環(huán)烯烴聚合物等），聚酯（包括聚（甲基）丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯（PET)等），聚醚砜，聚砜，聚酰胺，聚酰亞胺、聚烯烴，聚丙烯酸酯，聚乙烯醇， 聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，和它們的混合物。保護(hù)膜具有10 μ m至200 μ m的厚度，優(yōu)選，約 30 μ m至120 μ m，但不限于此。
[0071] 光學(xué)補(bǔ)償膜為用于產(chǎn)生延遲的膜，并且可為典型的延遲膜。延遲膜可為典型地用 在偏振板中的任何延遲膜。例如，延遲膜可包括環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、聚（甲基）丙烯 酸酯和聚酯膜。
[0072] 可通過干燥和/或老化所述用于偏振板的粘合劑組合物，隨后固化，來(lái)制備用于 偏振板的粘合劑膜?？稍?0°C至35°C下進(jìn)行干燥和/或老化24小時(shí)至96小時(shí)，但不限于 此。
[0073] 用于偏振板的粘合劑膜可具有5 μ m至100 μ m的厚度。
[0074] 雖然在圖1中未顯示，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振板可通過用于偏振板的 粘合劑膜粘附在面板上（例如，液晶顯示器面板）。
[0075] 根據(jù)實(shí)施方式的偏振板在粘附于面板時(shí)可使漏光最小化，并且具有0至0. 4的漏 光值（Λ L)，優(yōu)選地為0至0.3,例如，0至0. 1，如等式3所表示：
[0076] [等式 3]
[0077] Δ L = [ (a+b+d+e)/4]/c - 1]
[0078] (a、b、d和e分別為其上堆疊有偏振板的面板的每面的中點(diǎn)的亮度，并且c為其上 堆疊有偏振板的面板的中心點(diǎn)在可靠性測(cè)試之前的亮度）。
[0079] 在漏光測(cè)量中，將樣品（即偏振板）在85°C下放置250小時(shí)，或者在作為耐濕熱性 條件的60°C /90% RH下放置250小時(shí)，然后在25°C下放置1小時(shí)或更久。
[0080] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，光學(xué)顯不器可包括用于偏振板的粘合劑膜。所述光 學(xué)顯示器可包括液晶顯示器，例如TFT-IXD等，但不限于此。
[0081] 此后，將參照?qǐng)D2說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)顯示器。圖2為根據(jù)本 發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)顯不器的橫截面視圖。
[0082] 參照?qǐng)D2,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的光學(xué)顯示器200可包括面板210 ;和形成 在面板210的上側(cè)上的偏振板220,其中偏振板220可為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的偏振 板。雖然形成在所述面板的下側(cè)的偏振板在圖2中未顯示，光學(xué)顯示器可進(jìn)一步包括形成 在所述面板的下側(cè)的偏振板。這里，形成在所述面板的下側(cè)上的所述偏振板可為根據(jù)一個(gè) 實(shí)施方式的偏振板。
[0083] 此后，將參照一些實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。然而，應(yīng)注意的是提供這些實(shí)施例 僅用于說(shuō)明的目的，并不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明。
[0084] 制備例1
[0085] 在帶有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的1L的反應(yīng)器中，放置97重量份的丙烯酸正 丁酯和溶劑（40重量份的乙酸乙酯和45重量份的甲乙酮），隨后在65°C下進(jìn)行氮?dú)庵脫Q30 分鐘。接著，用2重量份的乙酸乙酯稀釋作為引發(fā)劑的0. 06重量份的2, 2' -偶氮二異丁 腈，然后將其加入反應(yīng)器中。接著，向反應(yīng)器中滴加2重量份的丙烯酸和1重量份的甲基丙 烯酸2-羥乙酯，隨后在反應(yīng)器的溫度維持在65°C時(shí)進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)。接著，加熱反應(yīng)器至 70°C，從而進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)。在反應(yīng)完成后，用130重量份的乙酸乙酯稀釋所得混合物，從 而獲得具有900,000g/mol的重均分子量的丙烯酸共聚物。
[0086] 制備例2
[0087] 在帶有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的1L的反應(yīng)器中，放置97重量份的丙烯酸正 丁酯、85重量份的作為溶劑的乙酸乙酯，隨后在65°C下進(jìn)行氮?dú)庵脫Q30分鐘。接著，用2重 量份的乙酸乙酯稀釋作為引發(fā)劑的0. 04重量份的2, 2'-偶氮二異丁腈，然后將其放入反應(yīng) 器中。接著，向反應(yīng)器中滴加2重量份的丙烯酸和1重量份的甲基丙烯酸2-羥乙酯，隨后在 反應(yīng)器的溫度維持在65°C時(shí)進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)。接著，加熱反應(yīng)器至70°C，從而進(jìn)行反應(yīng)2小 時(shí)。在反應(yīng)完成后，用130重量份的乙酸乙酯稀釋所得混合物，從而獲得具有1，100, 000g/ mol的重均分子量的丙烯酸共聚物。
[0088] 制備例3
[0089] 在帶有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的1L的反應(yīng)器中，放置97重量份的丙烯酸正 丁酯、2重量份的丙烯酸、1重量份的甲基丙烯酸2-羥乙酯和60重量份的乙酸乙酯以及25 重量份的作為溶劑的甲乙酮，隨后在65°C下經(jīng)氮?dú)庵脫Q30分鐘。接著，用2重量份的乙酸 乙酯稀釋作為引發(fā)劑的〇. 04重量份的2, 2' -偶氮二異丁腈，然后放入反應(yīng)器中。接著，在 反應(yīng)器的溫度維持在65°C時(shí)進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，隨后加熱反應(yīng)器至70°C，從而進(jìn)行反應(yīng)2小 時(shí)。在反應(yīng)完成后，用130重量份的乙酸乙酯稀釋所得混合物，從而獲得具有1，000, 000g/ mol的重均分子量的丙烯酸共聚物。
[0090] 測(cè)量制備例1至3的丙烯酸共聚物的保留時(shí)間。為測(cè)量保留時(shí)間，通過在離型 膜上涂布（甲基）丙烯酸共聚物，隨后在室溫下干燥，并將所制備的涂層在90°C的烤爐中 再次干燥4分鐘。將涂層堆疊在偏振板上（TAC-偏振器-TAC的堆疊體）然后切成具有 15mmX 120mm(寬度X長(zhǎng)度）尺寸的樣品，隨后將其中15mmX 15mm(寬度X長(zhǎng)度）的部分 粘附在玻璃板上。當(dāng)通過使用萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)（UTM)向其施加恒定的力（750gf)來(lái)剝離樣品時(shí)， 測(cè)量直至樣品開始分離的時(shí)間（單位：秒）。結(jié)果在表1中顯示。
[0091] 表 1
[0092]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于偏振板的粘合劑膜，所述粘合劑膜由組合物形成，所述組合物包括（甲基） 丙烯酸共聚物和交聯(lián)劑，所述粘合劑膜具有約6或更大的剝離強(qiáng)度比，所述剝離強(qiáng)度比由 等式1表不： [等式1] 剝離強(qiáng)度比=B/A 其中，A為當(dāng)在25°C下以180°的角度并且使用30kgf負(fù)荷傳感器以300mm/min的拉 伸速度將所述粘合劑膜從玻璃基板剝離時(shí)的剝離強(qiáng)度，以gf/25mm為單位；并且 B為當(dāng)將所述粘合劑膜在85°C下放置60分鐘然后在85°C下以180°的角度并且使用 30kgf負(fù)荷傳感器以300mm/min的拉伸速度將所述粘合劑膜從所述玻璃基板剝離時(shí)的剝離 強(qiáng)度，以gf/25mm為單位， 在其中包括所述粘合劑膜的偏振板形成在所述玻璃基板的上表面上的樣品上測(cè)量所 述剝離強(qiáng)度比。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述粘合劑膜具有約70%或更多的凝膠分 數(shù)，所述凝膠分?jǐn)?shù)由等式2表示： [等式2] 凝膠分?jǐn)?shù)（％ ) = (W3-W1V(W2-W1) X100 其中W1為金屬絲網(wǎng)的重量； W2為所述金屬絲網(wǎng)和粘合劑的總重量，所述總重量通過在120°C下干燥用于偏振板的 粘合劑組合物3分鐘并在35°C和45% RH下放置所述粘合劑組合物1小時(shí)，然后將其置于 金屬絲網(wǎng)上而獲得；且 W3為所述金屬絲網(wǎng)和所述粘合劑的總重量，其中將通過在120°C下干燥用于偏振板的 粘合劑組合物3分鐘并在35°C和45% RH下放置所述粘合劑組合物1小時(shí)而獲得的粘合劑 放置在金屬絲網(wǎng)上并將所述粘合劑和所述金屬絲網(wǎng)一起放置在樣品瓶中，隨后在所述樣品 瓶中加入乙酸乙酯，然后在25°C下放置1天，隨后在100°C下干燥12小時(shí)，而獲得所述總重 量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述粘合劑膜具有200gf/25mm至 500gf/25mm的剝離強(qiáng)度A，和1500gf/25mm至3000gf/25mm的剝離強(qiáng)度B。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述（甲基）丙烯酸共聚物包括以預(yù)定間隔 均勻排列并連接到共聚物主鏈上的羥基和/或羧酸基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，通過引入含有非反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙 烯酸單體而聚合，隨后通過滴入含有反應(yīng)性官能團(tuán)的的（甲基）丙烯酸單體，制備所述（甲 基）丙烯酸共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述（甲基）丙烯酸共聚物具有 1，000, 000g/mol或更小的重均分子量。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述交聯(lián)劑包括改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑 和金屬螯合交聯(lián)劑的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中，通過封端多官能聚異氰酸酯交聯(lián)劑的一些 異氰酸酯基制而備所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中，所述金屬螯合交聯(lián)劑包括鋁螯合交聯(lián)劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，包括：〇. lwt%至10wt%的選自鋁、鐵、銅、鋅、錫、 鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻和鋯中的至少一種金屬。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中所述組合物中所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián) 劑與所述金屬螯合交聯(lián)劑的重量比為1至6。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中所述組合物中所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián) 劑與所述金屬螯合交聯(lián)劑的重量比為3至6。
13. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中基于100重量份的所述（甲基）丙烯酸共聚 物，所述改性的聚異氰酸酯交聯(lián)劑的含量為〇. 1重量份至20重量份。
14. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑膜，其中基于100重量份的所述（甲基）丙烯酸共聚 物，所述金屬螯合交聯(lián)劑的含量為0. 1重量份至10重量份。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述組合物進(jìn)一步包括硅烷偶聯(lián)劑。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑膜，其中基于100重量份的所述（甲基）丙烯酸共 聚物，所述硅烷偶聯(lián)劑的含量為〇. 01重量份至5重量份。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑膜，其中，所述粘合劑膜具有在30°C下5X105Pa至 9X105Pa的儲(chǔ)能模量，所述儲(chǔ)能模量在10%應(yīng)變和10Hz頻率下從0°C到120°C測(cè)量。
18. -種偏振板，所述偏振板包括根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)所述的用于偏振板的 粘合劑膜。
19. 一種光學(xué)顯示器，所述光學(xué)顯示器包括根據(jù)權(quán)利要求18所述的偏振板。
【文檔編號(hào)】C09J7/00GK104231952SQ201410279652
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2014年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月21日
【發(fā)明者】金易宇, 金源, 徐有珍, 李承俊, 韓仁天 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社