一種雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物及其制備方法,該1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物具有(3,10)雙節(jié)點(diǎn)三維拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),化學(xué)表達(dá)式為[Zn2(BTC)(BMIB)(OH)]n;制備方法是將1,3,5-均苯三甲酸、無機(jī)堿、1,4-二(4-甲基-咪唑基)苯和鋅鹽通過水熱反應(yīng)制備得到;該制備方法過程簡單、操作方便,產(chǎn)率高;制得的雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物有強(qiáng)而穩(wěn)定的熒光性能和很好的熱穩(wěn)定性。
【專利說明】—種雙咪唑氮配體調(diào)控1, 3, 5-均苯三甲酸鋅配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物,屬于(11°金屬配合物熒光材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]目前,利用合理設(shè)計的有機(jī)配體和金屬離子進(jìn)行自組裝成金屬有機(jī)骨架材料的研究十分活躍,尤其是高發(fā)光性能的熒光配合物在通訊、衛(wèi)星、雷達(dá)、光學(xué)計算機(jī)和生物分子探針等領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用前景,因此,這類功能性配合物的分子設(shè)計、合成及性質(zhì)研究近年來受到特別的重視。其中d1(l金屬-有機(jī)骨架配位聚合物由于其具有良好的熒光性能得到了廣泛的關(guān)注。
[0003]多咪唑類配體是一類重要的橋聯(lián)配體,以這類配體調(diào)控羧酸與金屬離子反應(yīng)構(gòu)筑得到的一些分子基配位聚合物材料已經(jīng)被報道,并展現(xiàn)出優(yōu)良的潛在性能。但是剛性取代咪唑配體調(diào)控的羧酸鋅配合物及其性質(zhì)目前還未見報道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的一個目的在于提供一種具有強(qiáng)而穩(wěn)定的突光性能和很好熱穩(wěn)定性的雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物。
[0005]本發(fā)明的另一個目的是在于提供一種過程簡單、操作方便,產(chǎn)率高合成所述雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物的方法,該方法可重現(xiàn)性好,能滿足工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]本發(fā)明提供了一種雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物,該1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物具有(3,10)雙節(jié)點(diǎn)三維拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),化學(xué)表達(dá)式如式I所示:
[0007][Zn2 (BTC) (BMIB) (OH) ] n
[0008]式I
[0009]其中,
[0010]BTC為具有式2所示結(jié)構(gòu)的陰離子配體;
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物,其特征在于,具有(3,10)雙節(jié)點(diǎn)三維拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),化學(xué)表達(dá)式如式I所示:
[Zn2 (BTC) (BMIB) (OH)Jn 式I 其中, BTC為具有式2所示結(jié)構(gòu)的陰離子配體;
2.如權(quán)利要求1所述的雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物,其特征在于,雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物中兩個鋅離子均為四配位的相同配位環(huán)境,每個鋅離子都分別與一個1,3,5-均苯三甲酸配體中的氧負(fù)離子、一個BMIB配體中的氮原子和一個羥基氧負(fù)離子配位;三酸連接Zn(II)原子形成三維多孔結(jié)構(gòu),BMIB通過Zn-N鍵固定在孔道中。
3.權(quán)利要求1或2所述的雙咪唑氮配體調(diào)控1,3,5-均苯三甲酸鋅配合物的制備方法,其特征在于,將1,3,5-均苯三甲酸、無機(jī)堿、1,4-二(4-甲基-咪唑基)苯和鋅鹽按摩爾比 0.006 ~0.018:0.006 ~0.018:0.006 ~0.018:0.006 ~0.018 溶于水得到混合溶液,所述混合液在130~160°C的溫度環(huán)境下進(jìn)行水熱反應(yīng),水熱反應(yīng)完成后,自然冷卻析晶,晶體經(jīng)洗滌干燥后,即得。
4.如權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的鋅鹽在所述混合溶液中的濃度為 0.006 ~0.018mol/L。
5.如權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,水熱反應(yīng)時間為60~80h。
6.如權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的無機(jī)堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鋰中一種或幾種。
7.如權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的鋅鹽為醋酸鋅和/或硝酸鋅。
8.如權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述混合液從室溫以每小時5~15°C的升溫速率升高 到130~160°C進(jìn)行水熱反應(yīng)。
【文檔編號】C09K11/06GK104031076SQ201410293590
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月26日
【發(fā)明者】陳滿生, 許金生, 張春華, 鄧奕芳, 崔鶯 申請人:衡陽師范學(xué)院