石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法，其特征在于復(fù)合相變蓄能材料由復(fù)合相變前驅(qū)體和石膏膠凝材料制備。其中復(fù)合相變前驅(qū)體是由多孔無機(jī)粘土材料通過溶液插層法吸附有機(jī)相變劑，再用粘結(jié)劑粘結(jié)造粒和干燥制得，然后與半水石膏混合成型制備相變石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。相變劑選自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸，十二醇、十三醇、十四醇、十五醇，十六烷酸甲酯、十七烷酸甲酯、十七烷酸乙酯、十八烷酸甲酯和石蠟。多孔無機(jī)粘土材料選自凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、膨潤土、硅藻土、沸石、二氧化硅、白云石、方解石和伊利石。成型粘結(jié)劑選自水玻璃、羥甲基纖維素、硅溶膠和鋁溶膠。所制得的復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度范圍廣，相變潛熱大，力學(xué)性能優(yōu)良，熱穩(wěn)定性高。
【專利說明】石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法，具體公開了一種以有機(jī) 物為相變劑，多孔無機(jī)粘土材料為載體，經(jīng)粘結(jié)劑粘合成型得到相變粘土前驅(qū)體，再與半水 石膏膠凝材料膠凝復(fù)合成型干燥制備相變蓄能材料的方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 目前經(jīng)濟(jì)和社會的發(fā)展對能源的巨大需求和日益凸顯的環(huán)境問題，這使得的相變 蓄能技術(shù)越來越受到國內(nèi)外的重視。相變儲能技術(shù)能夠提高能源的循環(huán)利用率，廣泛應(yīng)用 于建筑、航天、工業(yè)等領(lǐng)域。
[0004] 蓄熱材料就是一種能夠儲存熱能的材料。在特定的溫度（如相變溫度）下發(fā)生物 相變化的同時，伴隨著吸熱或放熱，由此可以控制周圍環(huán)境的溫度或用以儲存熱能。把熱量 或冷量儲存起來，在需要時再把它釋放出來，從而提高了能源的利用率。在建筑方面它能提 高建筑領(lǐng)域能源使用效率，降低建筑能耗，對于整個社會節(jié)約能源和保護(hù)環(huán)境都具有顯著 的經(jīng)濟(jì)效益和社會影響。利用相變儲能建筑材料可有效利用太陽能來蓄熱或電力負(fù)荷低谷 時期的電力來蓄熱或蓄冷，使建筑物室內(nèi)和室外之間的熱流波動幅度減弱、作用時間被延 遲，從而降低室內(nèi)的溫度波動，提高舒適度以及節(jié)約能耗。
[0005] 相變材料可分為：有機(jī)相變材料、無機(jī)相變材料以及復(fù)合相變材料。有機(jī)類相變材 料主要包括石蠟、脂肪酸以及多元醇，此類相變材料性能穩(wěn)定，無腐蝕性，因而被廣泛使用。 研究最廣泛的為有機(jī)一無機(jī)復(fù)合相變蓄能材料，此類復(fù)合相變材料是將低熔點的相變劑分 散在高熔點的支撐材料中，運行溫度不超過支撐材料所能承受的溫度，該復(fù)合材料就可維 持其狀態(tài)。復(fù)合材料的制備是將多孔材料浸漬在相變材料中，待其吸附飽和后取出即得，但 是此類復(fù)合材料在過高的溫度下易發(fā)生泄漏，因此必須要考慮對其封裝的問題。
[0006] 相變儲能建筑材料在其物相變化過程中，可從環(huán)境中吸收熱（冷）量或向環(huán)境中 放出熱（冷）量，從而達(dá)到能量儲存及釋放，調(diào)節(jié)能量需求和供給失配的目的。能夠吸收和 釋放適量的熱能，能夠和其他傳統(tǒng)建筑材料同時使用，有機(jī)一無機(jī)復(fù)合相變蓄能材料，能夠 用標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)，具有顯著的節(jié)能降耗的效應(yīng)，經(jīng)濟(jì)效益競爭性強(qiáng)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明涉及一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法，具體公開了由復(fù)合相變 前驅(qū)體材料與半水石膏膠凝材料復(fù)合制備石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的方法，同時還公開 了以有機(jī)物為相變劑，多孔無機(jī)粘土材料為載體，制備復(fù)合相變蓄能材料前驅(qū)體的方法。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案：
[0009] 本發(fā)明公開了一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料，包括有機(jī)相變劑、多孔基粘土載 體和半水石膏膠凝材料。其中有機(jī)相變劑是：石蠟、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬 脂酸、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六烷酸甲酯、十七烷酸甲酯、十七烷酸乙酯、十八 烷酸甲酯等中一種、兩種或多種混合物。多孔粘土載體為凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、膨潤 土、硅藻土、沸石、二氧化硅、白云石、方解石和伊利石的一種、兩種或多種的混合物，用量為 1.0%-50%。半水石膏膠凝材料為純度為80%以上的天然石膏、脫硫石膏、磷石膏的一種、 二種或多種的混合物，加熱脫水形成的β-半水石膏膠凝材料。復(fù)合相變蓄能材料中有機(jī) 相變劑的含量為總質(zhì)量的1. 〇% -30%，粘土載體的含量為0-50%，半水石膏膠凝材料的含 量為 50% -90%。
[0010] 本發(fā)明的實施方案概括如下：
[0011] (1) 一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法，其特征在于復(fù)合相變蓄能材料 由復(fù)合相變前驅(qū)體和半水石膏膠凝材料組成，其中復(fù)合相變前驅(qū)體是由多孔無機(jī)粘土材料 通過溶液插層法吸附有機(jī)相變劑后，再用水玻璃進(jìn)行包覆而制得。
[0012] (2)以上1項中的無機(jī)多孔粘土材料包括：凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、膨潤土、硅 藻土、粉煤灰、沸石、二氧化硅、白云石、方解石和伊利石的一種、兩種或多種的混合物。
[0013] ⑶以上1項中的有機(jī)相變劑包括：脂肪酸類如癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、 硬脂酸等，飽和一元醇類如十二醇、十三醇、十四醇、十五醇等，以及酯類如十六烷酸甲酯、 十七烷酸甲酯、十七烷酸乙酯、十八烷酸甲酯的一種、兩種或多種的混合物。相變劑用量為： 相變劑與粘土載體的質(zhì)量比為1% -30%。
[0014] (4)以上1項中的相變前驅(qū)體由粘土載體通過溶液插層法吸附有機(jī)相變劑后，用 成型粘結(jié)劑粘合成型制得。具體步驟為將有機(jī)相變劑溶于水、無水乙醇中，加入粘土載體， 攪拌均勻，靜置吸附，干燥粉碎，再與粘結(jié)劑溶液混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合 相變前驅(qū)體。
[0015] (5)以上4項中的成型粘結(jié)劑為水玻璃、羥甲基纖維素、硅溶膠、鋁溶膠。用量為： 成型粘結(jié)劑與粘土載體的質(zhì)量比為1% -10%，優(yōu)選1% -5%。
[0016] (6)以上1項中的半水石膏膠凝材料的制備，是將純度為80%的天然石膏、脫硫石 膏、磷石膏的一種、二種或多種的混合物，與干燥熱空氣中加熱脫水形成β -半水石膏膠凝 材料，加熱溫度為120°C -180°C，優(yōu)選140°C -160°C。
[0017] (7)以上1項中的石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備，是將相變前驅(qū)體與半水石 膏膠凝材料混合均勻后，加入發(fā)泡劑、粘結(jié)劑、緩凝劑的水溶液，攪拌、流延、膠凝成型、干燥 制得。
[0018] (8)以上7項中半水石膏膠凝材料為以上6項中制備的β-半水石膏。相變 前驅(qū)體與半水石膏膠凝材料的質(zhì)量比為1% -50%，水與半水石膏膠凝材料的質(zhì)量比為 0.6 : 1.0-3.0 : 1.0,優(yōu)選 0.6 : 1.0-1. 2 : 1.0。
[0019] (9)以上7項中的發(fā)泡劑包括：十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、松香皂類發(fā) 泡劑、動植物蛋白發(fā)泡劑的一種，其用量為〇. 1% -1. 〇%，優(yōu)選〇. 3% -0. 8%。
[0020] (10)以上7項中的粘結(jié)劑包括：桃膠、白乳膠、阿拉伯膠的一種，用量為 0· 1% -1. 0%。
[0021] (11)以上7項中的緩凝劑包括：梓檬酸、檸檬酸鈉、硼酸、六偏磷酸鈉、多聚磷酸 鈉、膠蛋質(zhì)的一種、兩種或兩種以上的混合物，用量為0. 01% -1. 0%。
[0022] 本發(fā)明利用多孔無機(jī)粘土材料較強(qiáng)的吸附能力，將有機(jī)相變劑封裝，再用粘結(jié)劑 粘結(jié)成型，然后與石膏混合成型、干燥制備相變石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。利用粘結(jié)劑粘 結(jié)多孔粘土相變劑復(fù)合體，在較高的溫度下不會發(fā)生泄漏，可以直接摻入到半水石膏膠凝 材料中。該相變材料經(jīng)多次熱循環(huán)試驗后無相變劑泄漏，熱性能穩(wěn)定，且強(qiáng)度較高。

【具體實施方式】
[0023] 實施例1
[0024] 將25g熔點為56°C，相變潛熱為231. 08J/g的石蠟溶于200ml的無水乙醇，再加入 l〇〇g活化的95%純度的凹凸棒土，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干 燥粉碎，然后取l〇〇ml的濃度為10g/L、模數(shù)為3. 2的水玻璃溶液，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出 造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體。再與300g半水天然石膏混合均勻，加入300ml水、3g白乳膠、 2. 4g十二烷基磺酸鈉、0. 06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合 相變蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度為55. 9°C，相變焓為16. 23J/g，抗折強(qiáng)度 為 2. 08MPa，抗壓 3. 56MPa。
[0025] 實施例2
[0026] 將25g熔點為31. 5°C，相變潛熱為166. 08J/g，癸酸溶于200ml的無水乙醇，再加 入l〇〇g活化的膨潤土，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然 后取100ml的濃度為10g/L、模數(shù)為3. 2的水玻璃溶液，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得 復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水脫硫石膏混合均勻取，加入300ml水、3g桃膠、2. 4g十二烷 基苯磺酸鈉、lg檸檬酸鈉，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材 料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度為30. 8°C，相變焓10. 28J/g，抗折強(qiáng)度為2. 03MPa，抗 壓強(qiáng)度為3. 24MPa。
[0027] 實施例3
[0028] 將20g熔點為38°C，相變潛熱為214. 5J/g的十四醇溶于200ml的無水乙醇，再加 入含有30 %凹凸棒土和70 %二氧化硅的100g粘土混合物，攪拌均勻后，再將混合物置于 80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取100ml的濃度為10g/L羥甲基纖維素溶液，混合 練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水磷石膏混合后球磨，加入 300ml水、3g阿拉伯膠、3. 0g硼酸、0.06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石 膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度37. 6°C，相變焓12. 34J/g，抗 折強(qiáng)度為2. OIMPa，抗壓強(qiáng)度為3. 29MPa。
[0029] 實施例4
[0030] 將25g熔點為39°C，相變潛熱為161. 08J/g硬脂酸甲酯溶于200ml的無水乙醇，再 加入含50 %凹凸棒土、40 %二氧化硅和10 %白云石的100g粘土混合物，攪拌均勻后，再將 混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取100ml的濃度為10g/L羥甲基纖維素 溶液，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水天然石膏混合 均勻，加入300ml水、3g白乳膠、0. 3g甲基纖維素、2. 4g白乳膠與桃膠混合物、0. 06g膠質(zhì)蛋 白，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材 料的相變溫度38. 6°C，相變焓10. 84J/g，抗折強(qiáng)度為2. 15MPa，抗壓卡強(qiáng)度為3. 46MPa。
[0031] 實施實例5
[0032] 將25g熔點為18. 2°C，相變潛熱為200. 04J/g丙三醇溶于200ml的去離子水，再 加入100g硅藻土，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取 l〇〇ml的濃度為10g/L硅溶膠，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與 300g半水天然石膏混合均勻，加300ml水、3g白乳膠、0. 3g甲基纖維素、2. 4g白乳膠與桃膠 混合物、0.06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。 該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度38. 6°C，相變焓14. 6J/g，抗折強(qiáng)度為2. 23MPa，抗壓卡強(qiáng) 度為 3. 29MPa。
[0033] 實施實例6
[0034] 將10g熔點為38°C，相變潛熱為214. 5J/g的十四醇和15g熔點為31. 5°C，相變潛 熱為166. 08J/g癸酸混合均勻溶勻，溶于200ml的無水乙醇，再加入含50 %膨潤土和50% 硅藻土的l〇〇g粘土混合物，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉 碎，然后取l〇〇ml的濃度為10g/L硅溶膠，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變 前驅(qū)體，再與300g半水天然石膏混合均勻，加入300ml水、3g白乳膠、2. 4g十二烷基磺酸 鈉與膠質(zhì)蛋白的混合物、0.06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù) 合相變蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度19. 1°C，相變焓16. 9J/g，抗折強(qiáng)度為 2. 41MPa，抗壓強(qiáng)度為 3. 63MPa。
[0035] 實施實例7
[0036] 將10g熔點為42. 3°C，相變潛熱為154. 4J/g的月桂酸和15g熔點為52. 6°C，相變 潛熱為169. 98J/g豆蘧酸混合均勻溶勻，溶于200ml的無水乙醇，再加入100g粉煤灰，攪 拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取100ml的濃度為10g/ L鋁溶膠，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水天然石膏混 合后均勻，加入300ml水、3g白乳膠、2. 4g十二燒基苯磺酸鈉、0. 06g朽1檬酸鈉，攪拌、燒筑 成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度 34. 1°C，相變焓13. 8J/g，抗折強(qiáng)度為2. 08MPa，抗壓強(qiáng)度為3. 30MPa。
[0037] 實施實例8
[0038] 將11. 25g熔點為38 °C，相變潛熱為214. 5J/g的十四醇和將13. 75g熔點為 42. 3°C，相變潛熱為154. 4J/g的月桂酸混合均勻溶勻，溶于200ml的無水乙醇，再加入含 50%凹凸棒土和50%粉煤灰的100g混合物，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜 置吸附，干燥粉碎，然后取l〇〇ml的濃度為10g/L鋁溶膠，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制 得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水天然石膏混合均勻，加入300ml水、3g桃膠、2. 4g膠質(zhì)蛋 白混合物、0.06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材 料。該復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度23. 2°C，相變焓15. 2J/g，抗折強(qiáng)度為2. 31MPa，抗壓強(qiáng) 度為 3. 61MPa。
[0039] 實施實例9
[0040] 將8. 75g熔點為38°C，相變潛熱為214. 5J/g的十四醇和16. 25g熔點為39°C，相 變潛熱為161. 08J/g硬脂酸甲酯混合均勻溶勻，溶于200ml的無水乙醇，再加入30%凹凸 棒土、30%二氧化硅和40%白云石的粘土混合物，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度 下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取l〇〇ml的濃度為10g/L、模數(shù)為3. 2的水玻璃溶液，混合練 泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前驅(qū)體，再與300g半水天然石膏50%和半水脫硫石 膏50 %的混合物混合均勻，加入300ml水、3g白乳膠、2. 4g十二燒基磺酸鈉與膠質(zhì)蛋白混合 物、0.06g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料。該 復(fù)合相變蓄能材料的相變溫度22. 3°C，相變焓14. 8J/g，抗折強(qiáng)度為2. 18MPa，抗壓強(qiáng)度為 3. 50MPa〇
[0041] 實施實例10
[0042] 將6. 25g熔點為38°C，相變潛熱為214. 5J/g的十四醇、11. 25g熔點為39°C，相變 潛熱為161. 08J/g硬脂酸甲酯和7. 5g熔點為31. 5°C，相變潛熱為166. 08J/g的癸酸混合均 勻溶勻，溶于200ml的無水乙醇，再加入含20 %凹凸棒土、60 %二氧化硅和20 %白云石的粘 土混合物，攪拌均勻后，再將混合物置于80°C溫度下，靜置吸附，干燥粉碎，然后取100ml的 濃度為l〇g/L、模數(shù)為3. 2的水玻璃溶液，混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前 驅(qū)體，再與300g半水天然石膏混合均勻，加入300ml水、3g白乳膠、2. 4g十二烷基磺酸鈉與 膠質(zhì)蛋白混合物、〇. 〇6g檸檬酸，攪拌、澆筑成型、干燥脫模、養(yǎng)護(hù)后即得石膏粘土復(fù)合相變 蓄能材料。該復(fù)合相變蓄能材的料相變溫度14. 3°C，相變焓16. 2J/g，抗折強(qiáng)度為2. 40MPa， 抗壓強(qiáng)度為3. 71MPa。
【權(quán)利要求】
1. 一種石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備方法，其特征在于復(fù)合相變蓄能材料由復(fù)合 相變前驅(qū)體和半水石膏膠凝材料制備，其中復(fù)合相變前驅(qū)體是由多孔無機(jī)粘土材料通過溶 液插層法吸附有機(jī)相變劑后，再用粘結(jié)劑包覆粘結(jié)和干燥制得。
2. 權(quán)利要求1中的多孔無機(jī)粘土材料包括：凹凸棒土、海泡石、蒙脫石、膨潤土、硅藻 土、沸石、二氧化硅、白云石、方解石和伊利石的一種、兩種或多種的混合物。
3. 權(quán)利要求1中的相變劑包括：癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸，十二醇、十三 醇、十四醇、十五醇，十六烷酸甲酯、十七烷酸甲酯、十七烷酸乙酯、十八烷酸甲酯的一種、兩 種或多種的混合物。相變劑用量：相變劑與粘土載體的質(zhì)量比為1% -30%。
4. 權(quán)利要求1中相變前驅(qū)體由粘土載體通過溶液插層法吸附有機(jī)相變劑后，用成型粘 結(jié)劑粘合成型制得。具體步驟為將有機(jī)相變劑溶于水、無水乙醇中，加入粘土載體，攪拌均 勻，靜置吸附，干燥粉碎，再與粘結(jié)劑溶液混合練泥，經(jīng)造粒機(jī)擠出造粒即制得復(fù)合相變前 驅(qū)體。
5. 權(quán)利要求4中成型粘結(jié)劑為水玻璃、羥甲基纖維素、硅溶膠、鋁溶膠。用量：成型粘 結(jié)劑與粘土載體的質(zhì)量比為1% -10%，優(yōu)選1% -5%。
6. 權(quán)利要求1中的石膏粘土復(fù)合相變蓄能材料的制備，是將相變前驅(qū)體與半水石膏 膠凝材料混合均勻后，加入發(fā)泡劑、粘結(jié)劑、緩凝劑的水溶液，攪拌、流延、膠凝成型、干燥制 得。
7. 權(quán)利要求6中半水石膏膠凝材料為半水石膏。相變前驅(qū)體與半水石膏膠凝材料 的質(zhì)量比為1 %-50 %，水與半水石膏膠凝材料的質(zhì)量比為0.6 : 1.0-3. 0 : 1.0,優(yōu)選 0· 6 : 1. 0-1. 2 : 1. 0。
8. 權(quán)利要求6中的發(fā)泡劑包括：十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、松香皂類發(fā)泡 齊[J、動植物蛋白發(fā)泡劑的一種，其用量為〇. 1% -1.0%，優(yōu)選0.3% -0.8%。
9. 權(quán)利要求6中的粘結(jié)劑包括：桃膠、白乳膠、阿拉伯膠的一種，用量為0. 1% -1. 0%。
10. 權(quán)利要求6中的緩凝劑包括：檸檬酸、檸檬酸鈉、硼酸、六偏磷酸鈉、多聚磷酸鈉、膠 蛋質(zhì)的一種、兩種或兩種以上的混合物，用量為〇. 01% -1. 0%。
【文檔編號】C09K5/06GK104152114SQ201410324172
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】楊儒, 楊永峰, 李敏, 孫海明, 高楊 申請人:北京化工大學(xué), 甘肅凱西生態(tài)環(huán)境工程有限公司