α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，包括以下步驟：1）將甲醛水溶液、堿性催化劑加入氰乙酸異辛酯與溶劑的混合物中發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到α-氰基丙烯酸異辛酯預(yù)聚物；2）取有機(jī)層進(jìn)行共沸脫水，裂解蒸餾，得到粗單體；3）將粗單體與五氧化二磷、自由基阻聚劑混合，然后將上述混合物在負(fù)壓下進(jìn)行精餾，得到精單體；4）在精單體中加入增稠劑、自由基阻聚劑、陰離子阻聚劑即得α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑；本發(fā)明制備方法具有收率高、純度好、產(chǎn)品性能優(yōu)越的特點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】a-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種a-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 無(wú)論在日常生活還是工業(yè)生產(chǎn)中，a-氰基丙烯酸酯類(lèi)膠粘劑都有很多應(yīng)用。目 前國(guó)內(nèi)應(yīng)用最多的是a_氰基丙烯酸乙酯，大量應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、民用等領(lǐng)域，醫(yī)用領(lǐng)域 應(yīng)用已有a-氰基丙烯酸正丁酯，醫(yī)用粘合劑已廣泛應(yīng)用于臨床。但現(xiàn)有的a-氰基丙烯 酸酯類(lèi)膠粘劑制備過(guò)程收率不高，純度差，且產(chǎn)品的膠膜柔軟性、透氣性、防水性均不佳。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，克服以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)：提供一種收率高、純度 好、產(chǎn)品性能優(yōu)越的a-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下：一種a-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，包 括以下步驟： 1) 將甲醛水溶液、堿性催化劑加入氰乙酸異辛酯與溶劑的混合物中發(fā)生縮聚反應(yīng)，得 到a-氰基丙烯酸異辛酯預(yù)聚物； 2) 縮聚反應(yīng)完畢后加入稀鹽酸中和，攪拌片刻，靜置，分層，棄水層，取有機(jī)層進(jìn)行共沸 脫水，當(dāng)分水器中水分不再增加時(shí)，開(kāi)始蒸出溶劑，待溶劑基本蒸出后，往預(yù)聚物中加入五 氧化二磷和自由基阻聚劑，在負(fù)壓下，在150°C以上的溫度下進(jìn)行裂解蒸餾，得到粗單體； 3) 將上步驟所得的粗單體與五氧化二磷、自由基阻聚劑混合，然后將上述混合物在負(fù) 壓下進(jìn)行精餾，得到a-氰基丙烯酸異辛酯的精單體； 4) 在a_氰基丙烯酸異辛酯的精單體中加入增稠劑、自由基阻聚劑、陰離子阻聚劑即 得a-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑。
[0005] 在步驟1)中，氰乙酸異辛酯與甲醛的摩爾比為1. 03?1. 10 : 1。
[0006] 在步驟1)中，以質(zhì)量百分比計(jì)，堿性催化劑用量為氰乙酸異辛酯的0.2%?0.6%， 溶劑用量為氰乙酸異辛酯的50%?150%。
[0007] 在步驟2)中的裂解過(guò)程中，以氰乙酸異辛酯的摩爾計(jì)，五氧化二磷的加入量為 0. 5?3g/mol，自由基阻聚劑的加入量為0. 5?2g/mol;在步驟3)中的精餾過(guò)程中，以粗 單體質(zhì)量計(jì)，五氧化二磷的加入量為粗單體的〇. 1%?2% ;自由基阻聚劑的加入量為粗單體 的 0? 05% ?1%。
[0008] 在步驟4)中，以a-氰基丙烯酸異辛酯的精單體質(zhì)量計(jì)，增稠劑加入量為精單體 的5%~25% ;自由基阻聚劑的濃度為lOOppm?lOOOppm，陰離子阻聚劑的濃度為20ppm? 100ppm〇
[0009] 所述的溶劑為甲苯、二氯乙烷、庚烷中的一種或兩種以上的混合物。
[0010] 所述的堿性催化劑為碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、哌啶、三乙胺中的一種或兩種以上的 混合物。
[0011] 所述的稀鹽酸質(zhì)量百分含量為10%?37%。
[0012] 所述的自由基阻聚劑為對(duì)苯二酚、鄰苯二酚和叔丁基苯酚中的一種或兩種以上的 混合物。
[0013] 作為優(yōu)選，所述的增稠劑為聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-乙烯共聚物、氣相二 氧化硅。
[0014] 作為優(yōu)選，所述的陰離子阻聚劑為二氧化硫。
[0015] 所述的甲醛水溶液的質(zhì)量百分含量為35?37%。
[0016] 本發(fā)明的有益效果是：采用本發(fā)明的制備方法制備a_氰基丙烯酸異辛酯具有收 率高、純度好的特點(diǎn)；制備的a-氰基丙烯酸異辛酯具有無(wú)溶劑、不用加熱加壓、瞬間固化、 基本無(wú)毒，對(duì)皮膚等生物組織也有很強(qiáng)的粘合作用；用本發(fā)明制備出的產(chǎn)品，具有膠膜柔軟 性好，透氣性強(qiáng)，防水性能佳等特點(diǎn)，更適合于醫(yī)用領(lǐng)域。

【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面用具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不僅局限于以下具體實(shí) 施例。
[0018] 實(shí)施例一 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、滴液漏斗的四口燒瓶中加入594g氰乙酸異辛酯、475g二 氯乙烷，加熱至50°C，滴加235克質(zhì)量百分含量為37%的甲醛水溶液與1. 5g克哌啶的混合 物，滴加完畢后回流1小時(shí)，加入5克質(zhì)量百分含量為37%的鹽酸，攪拌片刻，靜置，分層后， 棄上水層，取下層進(jìn)行共沸脫水，當(dāng)分水器中水分不再增加時(shí)，開(kāi)始蒸出溶劑，待溶劑基本 蒸出后，往預(yù)聚物中加入3g對(duì)苯二酚，5g五氧化二磷，接真空系統(tǒng)，在10毫米汞柱的真空 下，進(jìn)行裂解蒸餾，收集l〇〇°C?180°C之間的餾份501g作為粗單體。往粗單體中加入3g 對(duì)苯二酚，3g五氧化二磷，接真空系統(tǒng)，在10毫米汞柱的真空下，進(jìn)行精餾，收集10(TC? 140°C之間的餾份385g作為精單體。在精單體中加入38g聚甲基丙烯酸甲酯、對(duì)苯二酚、二 氧化硫保證對(duì)苯二酚濃度為200ppm、二氧化硫濃度為20ppm即得a-氰基丙烯酸異辛酯膠 粘劑；測(cè)得其性能如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 1) 將甲醛水溶液、堿性催化劑加入氰乙酸異辛酯與溶劑的混合物中發(fā)生縮聚反應(yīng)，得 到α-氰基丙烯酸異辛酯預(yù)聚物； 2) 縮聚反應(yīng)完畢后加入稀鹽酸中和，攪拌片刻，靜置，分層，棄水層，取有機(jī)層進(jìn)行共沸 脫水，再往共沸脫水后的預(yù)聚物中加入五氧化二磷和自由基阻聚劑，在負(fù)壓下，在150°C以 上的溫度下進(jìn)行裂解蒸餾，得到粗單體； 3) 將上步驟所得的粗單體與五氧化二磷、自由基阻聚劑混合，然后將上述混合物在負(fù) 壓下進(jìn)行精餾，得到α-氰基丙烯酸異辛酯的精單體； 4) 在α -氰基丙烯酸異辛酯的精單體中加入增稠劑、自由基阻聚劑、陰離子阻聚劑即 得α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 步驟1)中，氰乙酸異辛酯與甲醛的摩爾比為1.03?1.10 : 1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 在步驟1)中，以質(zhì)量百分比計(jì)，堿性催化劑用量為氰乙酸異辛酯的0. 2%?0. 6%，溶劑用量 為氰乙酸異辛酯的50%?150%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α -氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 在步驟2)中的裂解過(guò)程中，以氰乙酸異辛酯的摩爾計(jì)，五氧化二磷的加入量為0. 5?3g/ mol，自由基阻聚劑的加入量為0. 5?2g/mol ;在步驟3)中的精餾過(guò)程中，以粗單體質(zhì)量計(jì)， 五氧化二磷的加入量為粗單體的0. 1%?2% ;自由基阻聚劑的加入量為粗單體的0. 05%? 1%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 在步驟4)中，以α -氰基丙烯酸異辛酯的精單體質(zhì)量計(jì)，增稠劑加入量為精單體的59Γ25%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征 在于：所述的溶劑為甲苯、二氯乙烷、庚烷中的一種或兩種以上的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 所述的堿性催化劑為碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、哌啶、三乙胺中的一種或兩種以上的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 所述的自由基阻聚劑為對(duì)苯二酚、鄰苯二酚和叔丁基苯酚中的一種或兩種以上的混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在于： 所述的陰離子阻聚劑為二氧化硫。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α-氰基丙烯酸異辛酯膠粘劑的制備方法，其特征在 于：所述的甲醒水溶液的質(zhì)量百分含量為35-37%。
【文檔編號(hào)】C09J4/04GK104263255SQ201410415293
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月22日
【發(fā)明者】林閃光 申請(qǐng)人:林閃光