(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種(甲基)丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應用，具有通式Ⅰ結構，制備方法是將烯基羧酸與芳香烴烷基化，得到芳基烷基羧酸，芳基烷基羧酸與甲醇進行酯化得到芳基烷基羧酸甲酯；也可以將烯基羧酸甲酯與芳香烴進行烷基化，得到芳基烷基羧酸甲酯，芳基烷基羧酸甲酯加氫還原成芳基烷基醇；芳基烷基醇與(甲基)丙烯酸進行酯化得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯；也可以將芳基烷基醇與(甲基)丙烯酸甲酯進行酯交換得到(甲基)丙烯酸芳基烷基酯。(甲基)丙烯酸芳基烷基酯是一種新型高分子單體，廣泛應用于制備涂料、粘合劑、流動性改進劑、原油降凝劑等領域。
【專利說明】(甲基）丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種（甲基）丙烯酸芳基烷基酯及其制備方法和應用，屬于精細化工 科學【技術領域】。
【背景技術】
[0002] (甲基）丙烯酸酯是一種非常重要的高分子單體，1937年就有了聚甲基丙烯酸酯 的專利。聚（甲基）丙烯酸酯是常用的潤滑油粘度指數改進劑，（甲基）丙烯酸酯與苯乙 烯、烯烴、馬來酸酐、順丁烯二酸酐、丙烯酰胺、醋酸乙烯酯等共聚，可得到系列化的產品，廣 泛用作原油降凝劑、柴油降凝劑、粘度指數改進劑等。
[0003] 聚（甲基）丙烯酸酯作為潤滑油粘度指數改進劑，往往影響低溫流動性，因此，目 前的研宄重點是利用支鏈醇代替直連醇，生產聚（甲基）丙烯酸酯。
[0004] 稠油資源量約占石油總資源量的25%?30%以上。稠油的輸送采用加熱降粘、摻 稀油降粘、乳化降粘、油溶性降粘等方法，油溶性降粘是最理想的稠油降粘輸送方法，但目 前技術還不是太成熟。
[0005] 改變（甲基）丙烯酸酯主鏈的結構，使得與具有烷烴和芳香烴混合物的原油具有 更好的相溶性和具有更好的低溫流動性，是單體（甲基）丙烯酸脂的研宄方向。
【發(fā)明內容】
[0006] 本發(fā)明的目的旨在提供一種（甲基）丙烯酸芳基烷基酯，具有通式I結構：
[0007]
【權利要求】
1 一軸Γ田其彳市棟釀甚其欄其釀_甘_紅龍平_良右誦才T娃拔I.
其中，m+n為8、15、19正整數； R1為氫原子或甲基； R為取代或末端取代的苯基、甲苯基、間二甲苯基、對二甲苯基、鄰二甲苯基、乙苯基、 正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、異丁基苯基、叔丁基苯基、萘基、甲基萘基、二甲基萘 基、乙基奈基、丙基奈基、丁基奈基、聯苯基、苯酷基中的一種。
2. 根據權利要求1所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯，其特征在于，具有下式結構： 其中，m+n為15,R1為氫原子或甲基。
3. 如權利要求1所述（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1) 制備芳基烷基羧酸甲酯 ① 傅-克烷基化反應：烯基羧酸與芳香烴在酸性催化劑作用下進行的烷基化反應，得 到芳基烷基羧酸； 酯化反應：芳基烷基羧酸與甲醇在固體酸催化劑作用下進行脫水縮合反應得到芳基烷 基羧酸甲酯； ② 或由烯基羧酸甲酯與芳香烴在酸性催化劑作用下反應得到芳基烷基羧酸甲酯； (2) 制備芳基烷基醇 還原反應：由方法①或②得到的芳基烷基羧酸甲酯加氫還原成芳基烷基醇； (3) 制備（甲基）丙烯酸芳基烷基酯 ①脂化反應：由步驟（2)得到的芳基烷基醇與（甲基）丙烯酸、阻聚劑在酸性催化劑或 微波輻射作用下進行酯化反應，得到（甲基）丙烯酸芳基烷基酯； 或②脂交換反應：由步驟（2)得到的芳基烷基醇與（甲基）丙烯酸甲酯、阻聚劑在酸性 催化劑或堿性催化劑作用下進行酯交換反應，得到（甲基）丙烯酸芳基烷基酯。
4. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述 步驟①中烯基羧酸為十一烯酸、油酸、芥酸中的一種或多種，所述步驟②中烯基羧酸甲酯為 十一烯酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯中的一種或多種。
5. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟①或②中酸性催化劑為硫酸、氫氟酸、甲基磺酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸金屬鹽或負載 的三氟甲磺酸根、雜多酸、固體超強酸、酸性沸石、全氟代樹脂、強酸性陽離子樹脂、離子液 體中的任意一種或幾種。
6. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（2)中還原反應為在Cu-Cr/Cu-Zn/Cu-Si混合催化劑作用下的液相加氫工藝。
7. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯化反應和酯交換反應的酸性催化劑選自硫酸、對甲苯磺酸、固體酸、強酸性陽離子 交換樹脂中任意一種或幾種混合物。
8. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯交換反應的堿性催化劑選自金屬鈉、醇鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、氨基鈉、金屬鉀、氨 基鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、磷酸鉀、金屬銣、碳酸銣、氫氧化銣、金屬銫、碳酸銫、氫氧化銫中的 任意一種或幾種混合物。
9. 根據權利要求3所述的（甲基）丙烯酸芳基烷基酯的制備方法，其特征在于，所述步 驟（3)酯化反應和酯交換反應的阻聚劑選自對苯二酚、對羥基苯甲醚、吩噻嗪中任意一種 或幾種混合物。
10. 如權利要求1或2所述的（甲基）丙條酸芳基燒基醋在制備涂料、粘合劑、流動性 改進劑、原油降凝劑中的應用。
【文檔編號】C09D133/10GK104447324SQ201410617288
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月4日 優(yōu)先權日:2014年11月4日
【發(fā)明者】劉春德 申請人:大連東方創(chuàng)新科技有限公司