硫醚雙三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】硫醚雙三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明公開了一種二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫醚化合物及其二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫醚的制備方法，它是采用“一鍋法”，即4,4’-二氨基二苯硫醚、雙甲酰肼加熱來制備該有機(jī)化合物。本發(fā)明的制備方法具有工藝操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小的特點(diǎn)，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明制備的二(4-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)硫醚化合物可以用在光電材料及發(fā)光劑方面的應(yīng)用。
【專利說明】硫醚雙三唑化合物及其制備方法與應(yīng)用
[0001] 本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目（21471113)，天津市教委項(xiàng)目資助 (20140506)和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)培養(yǎng)計(jì)劃資助（TD12-5038)。
[0002]

【技術(shù)領(lǐng)域】 本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及二（4-(4Η-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚化合 物以及它的制備方法，二（4-(4Η-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚在發(fā)光劑方面的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0003] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI, N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，這種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI, N3-橋連 模式類似。對(duì)于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0004] 在已報(bào)道的染料敏化劑中，含貴金屬的釕基敏化劑性能最好，但其成本較高。二不 含貴金屬的純有機(jī)染料敏化劑具有結(jié)構(gòu)多樣性、易于設(shè)計(jì)、成本低廉和摩爾消光系數(shù)高等 優(yōu)點(diǎn)。所以，設(shè)計(jì)合成用于替代釕基染料的純有機(jī)染料敏化劑已經(jīng)成為一項(xiàng)非常重要的工 作。基于此，本發(fā)明主要研究高效、低成本有機(jī)染料敏化劑的設(shè)計(jì)與合成。本發(fā)明即選用對(duì) 苯二胺，雙甲酰肼在加熱條件下，設(shè)計(jì)和合成新穎的對(duì)苯一位取代雙三唑類有機(jī)物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種二（4- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚化合 物及其制備方法。
[0006] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚及其在 制備光電材料方面的應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明人在試驗(yàn)中驚奇地發(fā)現(xiàn)：以4, 4' -二氨基二苯硫醚，雙甲酰肼在加熱條件 下反應(yīng)制備；該反應(yīng)是固相與固相在熔融條件下反應(yīng)?？刂茰囟仍?60 °C時(shí)，可以得到收 率高的二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚。
[0008] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚化合物具有如下的結(jié)構(gòu)：

【權(quán)利要求】
L二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚化合物具有如下的結(jié)構(gòu)：
具有二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚核磁數(shù)據(jù)。
2. 權(quán)利要求1所述二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚化合物的制備方法，其 特征在于在極性溶劑采用"一鍋法"，將4, 4' -二氨基二苯硫醚，雙甲酰肼在加熱條件下反 應(yīng)制備；其中4, 4' -二氨基二苯硫醚，雙甲酰肼的摩爾比為1:2 ;反應(yīng)溫度160 °C，反應(yīng)時(shí) 間12小時(shí)；
3. 權(quán)利要求2所述的制備方法，是固相與固相在加熱熔融條件下直接反應(yīng)。
4. 二（4-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）硫醚在制備染料及發(fā)光劑方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104370837SQ201410623855
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】王英 申請(qǐng)人:天津師范大學(xué)