一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：反應(yīng)釜中加入對苯二甲酸二甲酯、二甲酚、乙二醇、一縮二乙二醇、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯，升溫至120～125℃，加入正鈦酸丁酯，在170℃～175℃反應(yīng)2～3h；加入偏苯三酸酐和4,4-二氨基二苯甲烷，在205℃～210℃反應(yīng)2～3h，當膠化時間為35～45s，加入甲酚反應(yīng)2～3h，降溫至145℃～150℃，加入二甲苯、芳烴溶劑、改性正鈦酸丁酯化合物、酚醛樹脂，在65℃～70℃攪拌均勻，即制得產(chǎn)物。采用本發(fā)明涂制的聚酯亞胺漆包線具有單一涂層，可達到230℃/1d不開裂的耐高熱沖擊性能，特別適用于冰箱、耐冷媒等電器的漆包線的制造。
【專利說明】一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于漆包線漆的制備，涉及一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方 法。采用本發(fā)明制備的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆涂制的聚酯亞胺漆包線具有高熱沖擊 性，適用于冰箱、耐冷媒等電器。

【背景技術(shù)】
[0002] 漆包線漆是一種涂覆在銅、鋁、錳銅等金屬表面，經(jīng)漆包機涂線高溫固化后形成一 種絕緣漆膜。涂制的漆包線在電機運行過程中實現(xiàn)"電"與"磁"能的轉(zhuǎn)化，涂制的絕緣漆 膜應(yīng)具有較好的熱、電、機械和化學(xué)性能。隨著電器設(shè)備的不斷更新?lián)Q代，電器設(shè)備對漆包 線的性能要求越來越嚴格，因此對漆包線漆的技術(shù)水平要求更高。由于電器應(yīng)用領(lǐng)域不同， 不同的電機應(yīng)用的漆包線等級也不同。目前國內(nèi)的漆包線漆的耐熱等級還停留在B級，隨 著市場飛速發(fā)展，國外的聚酯漆包線已由B級向F、H級轉(zhuǎn)化，向改性聚酯、聚酯亞胺、聚酰胺 酰亞胺等復(fù)合漆包線方向發(fā)展。國內(nèi)目前B級聚酯漆仍然占有較大的比例，但是F、H級漆 包線漆將是一個必然發(fā)展的趨勢。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中，聚酯亞胺漆包線漆的制備方法主要有兩種，一種是熔融法，用三 (2-羥乙基）異氰酸酯和亞胺改性的聚酯漆，第一階段酯化結(jié)束后加入偏苯三酸酐和 4, 4-二氨基二苯甲烷，生成兩端帶有羧基的亞胺二元酸，在高溫下和聚酯端羥基進行縮聚 反應(yīng)，形成具有一定交聯(lián)度的聚酯亞胺樹脂，最后加溶劑調(diào)漆而成。熔融法合成的聚酯亞胺 漆包線漆具有良好的機械電器性能、但涂線工藝裕度和表面性能與國外產(chǎn)品還有一定的差 距，表面流平性、涂線工藝幅度已成為影響聚酯亞胺漆包線質(zhì)量的關(guān)鍵因素。另一種為溶劑 法合成聚酯亞胺漆包線漆，將溶劑、多元醇、對苯二甲酸二甲酯、偏苯三酸酐和4, 4-二氨基 二苯甲烷一起加入反應(yīng)釜，升溫同步反應(yīng)，最后調(diào)漆而合成。溶劑法與熔融法合成聚酯亞胺 漆包線漆生產(chǎn)工藝控制方面相比，溶劑法在合成過程中反應(yīng)平穩(wěn)、散熱均勻、副產(chǎn)物少，所 得的樹脂分子量比較均勻，涂線流平性好，工藝裕度寬。聚酯亞胺漆包線漆具有良好的機械 性能、電器性能、耐熱性能、耐老化性能、尤其是耐熱性能，熱軟化擊穿等性能，但是單一涂 層熱沖擊性能只能達到220°C /2d不開裂。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，針對現(xiàn)有技術(shù)中聚酯亞胺漆包 線熱沖擊性能不能滿足市場需求，在采用溶液法合成改性聚酯亞胺漆包線漆的基礎(chǔ)上， 通過添加酚醛樹脂（特別是自制的改性酚醛樹脂）等，提供一種單一涂層可耐高熱沖擊 (230°C/Id不開裂）的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法。采用本發(fā)明耐高熱沖擊 聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，不僅提高了漆包線的熱沖擊性能，與熔融法生產(chǎn)的聚酯亞 胺漆包線漆相比，在漆的固體含量不變的條件下，降低了漆的粘度，同時還縮短生產(chǎn)周期。
[0005] 本發(fā)明的內(nèi)容是：一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是步驟 為：在反應(yīng)釜中加入290質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、340?478質(zhì)量份二甲酚、160?200質(zhì) 量份乙二醇、O?95質(zhì)量份一縮二乙二醇、273?339質(zhì)量份三（2-羥乙基）異氰尿酸酯， 升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜中物料（全部）溶解后，開啟攪拌，加入1. 2?1. 87質(zhì)量份 催化劑正鈦酸丁酯，升溫至170°C?175°C保溫反應(yīng)2?3h ;再加入370?396質(zhì)量份偏苯 三酸酐和177?192質(zhì)量份4, 4-二氨基二苯甲烷或4, 4-二氨基二苯醚，在攪拌下，（采用 梯度升溫的方式，）釜內(nèi)物料以KTC /h的速度升溫至205°C?210°C，（待樹脂透明后，）保 溫反應(yīng)2?3h，當膠化時間為35?45s (290°C，小刀法），加入290?657質(zhì)量份甲酚，在 205°C?210°C保溫2?3h，再降溫至145°C?150°C，加入151?230質(zhì)量份二甲苯、120? 201質(zhì)量份芳烴溶劑、210?255質(zhì)量份改性正鈦酸丁酯化合物、15?55質(zhì)量份酚醛樹脂， 在651：?701：攪拌均勻，即制得[固含量40%?45%、粘度1050?23000?(旋轉(zhuǎn)粘度計， 30°C )]的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆；
[0006] 所述酚醛樹脂為自制的改性酚醛樹脂、2402酚醛樹脂（產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)有：上海久 慶化工有限公司、廣州松寶化工有限公司、上海三連實業(yè)有限公司）中的一種或兩種。
[0007] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述0?95質(zhì)量份一縮二乙二醇可以替換為0?95質(zhì)量份 1，4_環(huán)己烷二甲醇。
[0008] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述芳烴溶劑可以為江蘇華倫化工有限公司、成都市迎輝化工 有限公司或淄博藍森工貿(mào)有限公司生產(chǎn)的S-100A高沸點溶劑油、S-100C高沸點溶劑油中 的一種，也可以是其它芳烴溶劑。
[0009] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述自制的改性酚醛樹脂的合成方法是：將478?491質(zhì)量份 質(zhì)量百分比為35%的甲醛水溶液加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280?285質(zhì)量份苯酚，力口 熱至30°C?60°C，加入0?115質(zhì)量份胺類化合物，使體系自然升溫至75°C?85°C，并保 持75°C?85°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入溫度為60°C? 70°C的熱水中水洗，開啟攪拌，在真空下水洗，（以去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，）中控 膠化時間為600± 120s ( S卩480?720s)(圓孔法170°C ±2°C )，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固 含量（即固體物的質(zhì)量百分比含量）為67%?701%、粘度為1850叩?2400叩(231：，旋轉(zhuǎn) 粘度計）的改性酚醛樹脂；
[0010] 所述胺類化合物可以為對苯二胺、4, 4-二氨基二苯甲烷、1，4-環(huán)己烷二胺、 4, 4-二氨基二苯醚、乙二胺中的一種或兩種；
[0011] 所述溶劑可以為甲酚、苯酚、二甲苯中的一種或兩種以上的混合物。
[0012] 本發(fā)明的內(nèi)容中：所述改性正鈦酸丁酯化合物可以為市售或自制的改性正鈦酸丁 酯化合物；所述自制的改性正鈦酸丁酯化合物的合成方法是：將330?348質(zhì)量份正鈦酸 丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，（較好的是緩慢）滴加34?37質(zhì)量份水，在50°C?60°C 之間保溫反應(yīng)2h后，滴加75?130質(zhì)量份醇醚類化合物，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用420?630 質(zhì)量份甲酚調(diào)至固含量（即固體物的質(zhì)量百分比含量）為35%?38%、粘度為1500cp? 1950cp(25°C，旋轉(zhuǎn)粘度計）的改性正鈦酸丁酯化合物；
[0013] 所述醇醚類化合物為乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一種。
[0014] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列特點和有益效果：
[0015] (1)采用本發(fā)明溶劑法制備聚酯亞胺漆包線漆，樹脂在反應(yīng)過程散熱均勻，反應(yīng) 過程平穩(wěn)，副產(chǎn)物少，樹脂分子量分布較窄，涂線后漆包線性能穩(wěn)定，且涂線工藝裕度較 寬，制得高固含量低粘度的聚酯亞胺漆包線漆產(chǎn)品，具有良好的電絕緣性能、機械性能、附 著力、耐熱性能和軟化擊穿性能；目前市場上聚酯亞胺漆包線單涂耐熱沖擊性能只能滿足 220°C /2d不開裂，熱沖擊性能已經(jīng)不能滿足一部分客戶的要求（220°C /Id不開裂）；本發(fā) 明針對提高聚酯亞胺漆包線熱沖擊性能對配方和工藝進行改進；特別是通過降低樹脂的交 聯(lián)密度，添加酚醛樹脂（特別是自制的改性酚醛樹脂）從而達到良好的耐熱沖擊性能，涂線 工藝裕度提高很大，解決了長期以來聚酯亞胺漆包線漆難以達到230°C /Id不開裂的技術(shù) 難題；
[0016] (2)采用本發(fā)明自制的改性酚醛樹脂，具有較高的耐熱性和熱穩(wěn)定性，通過添加該 改性酚醛樹脂可以提高漆包線的熱沖擊性能；
[0017] (3)采用本發(fā)明自制的改性正鈦酸丁酯化合物，提高了溶劑體系對樹脂的溶解能 力，提高了涂線工藝裕度，涂線后漆膜流平性較好；該結(jié)構(gòu)首先是將羥基化反應(yīng)，然后進行 水解反應(yīng)，再與乙二醇丁醚類化合物反應(yīng)，最終得到的產(chǎn)物還有兩個羥基和醚鍵的鈦酸丁 酯化合物，有利于增加樹脂的溶解性；所得的化合物除羥基外，還有酯基、醚鍵，能夠溶解 于醇、醚類溶劑中，四個官能團不同的酯化基團，加快了涂線工藝的固化溫度范圍，漆包線 在固化過程中逐步交聯(lián)聚合，分階段釋放丁醇和間甲酚，涂制的漆包線表面更光滑，漆膜均 勻、無顆粒和氣泡，涂線工藝裕度寬
[0018] (4)采用本發(fā)明耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，不僅提高了漆包線的 熱沖擊性能，與熔融法生產(chǎn)的聚酯亞胺漆包線漆相比，在漆的固體含量不變的條件下，降低 了漆的粘度，同時還縮短生產(chǎn)周期；制備工藝簡單，工序簡便，實用性強。

【具體實施方式】
[0019] 下面給出的實施例擬對本發(fā)明作進一步說明，但不能理解為是對本發(fā)明保護范圍 的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào) 整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0020] 第一部分改性酚醛樹脂、改性正鈦酸丁酯化合物的制備
[0021] 實施例 1-1 :
[0022] 將480 kg的甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280 kg的苯 酚，加熱至45°C，加入113 kg對苯二胺，使體系自然升溫至75°C，并保持75°C回流反應(yīng)5h， 停止加熱、攪拌，靜止分層3h，將下層樹脂加入68 °C的熱水中，開啟攪拌，在真空下水洗，去 除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為540s (圓孔法，170±2°C )后，停止加熱，力口 入溶劑調(diào)至固含量為70%、粘度為2400(^/231：，包裝，制得改性酚醛樹脂，備用。
[0023] 實施例 1-2 :
[0024] 將484 kg的甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入282 kg的苯 酚，加熱至50°C，加入55 kg 1，4-環(huán)己烷二胺，55 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，使體系自然升溫 至75°C °C，并保持75°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入70°C的 熱水中，開啟攪拌，在真空下水洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，膠化時間為673s (圓孔 法，170±2°C )后，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量為68%、粘度為2000cp/23°C的改性酚醛 樹脂，備用。
[0025] 實施例 1-3 :
[0026] 將480 kg的甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280 kg的苯 酚，加熱至50°C，加入113 kg 4, 4-二氨基二苯醚，使體系自然升溫至80°C，并保持80°C回流 反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜止分層3h，將下層樹脂加64°C的熱水中，開啟攪拌，在真空下水 洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為635s (圓孔法，170±2°C )后，停止加 熱，加入溶劑調(diào)至固含量為67.2%、粘度為1850叩/231：的改性酚醛樹脂，備用。
[0027] 實施例 1-4 :
[0028] 將480 kg的甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280 kg的 苯酚，加熱至55?，加入9kg乙二胺，83 kg 4, 4-二氨基二苯醚，使體系自然升溫至85?， 并保持85°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜止分層3h，將下層樹脂加入60°C的熱水中，開 啟攪拌，在真空下水洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為620s (圓孔法， 170±2°C )后，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量為67. 5%、粘度為1850cp/23°C的改性酚醛 樹脂，備用。
[0029] 實施例 1-5 :
[0030] 將478 kg甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入285質(zhì)量份苯 酚，加熱至45°C，加入12 kg乙二胺、95 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，使體系自然升溫至83°C，并 保持83°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入65°C的熱水中水洗， 開啟攪拌，在真空下水洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為573s (圓孔法 170°C ±2°C )，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量68. 3%、粘度為2130cp/23°C的改性酚醛樹 脂，備用。
[0031] 實施例 1-6 :
[0032] 將491 kg甲醛（質(zhì)量百分比為35% )加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入293 kg苯酚， 加熱至52°C，加入55 kg 1，4-環(huán)己烷二胺、加入60 kg 4, 4-二氨基二苯醚甲烷，使體系自然 升溫至78°C，并保持78°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入65°C 的熱水中水洗，開啟攪拌，在真空下水洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為 495s (圓孔法170°C ±2°C )，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量67. 3%，粘度為1830cp/23°C 的改性酚醛樹脂，備用。
[0033] 實施例 1-7 :
[0034] 將483 kg (質(zhì)量百分比為35% )的甲醛加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入285 kg苯 酚，加熱至53°C，加入35 kg對苯二胺，73kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，使體系自然升溫至83°C， 并保持83°C回流反應(yīng)5h，停止加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入68°C的熱水中水 洗，開啟攪拌，在真空下水洗，去除樹脂中未反應(yīng)游離酚、甲醛，中控膠化時間為532s (圓孔 法170°〇±2°〇，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量為69.2(%、粘度為2320叩/231：的改性酚 醛樹脂，備用。
[0035] 實施例 2-1 :
[0036] 將340 kg的正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，啟動攪拌，緩慢滴加36 kg水，在55°C? 58°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加120 kg乙二醇丁醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用530 kg甲酚調(diào)至固含 量為38%、粘度為1950叩/251：的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0037] 實施例 2-2 :
[0038] 將340 kg正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，啟動攪拌，緩慢滴加36g水，在55°C?58°C 之間保溫反應(yīng)2h后，滴加78 kg乙二醇甲醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用473 kg甲酚調(diào)至固含量為 36%、粘度為1750cp/25°C的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0039]實施例 2-3 :
[0040] 將340 kg正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，啟動攪拌，緩慢滴加36 kg水，在55°C? 58°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加130 kg丙二醇丁醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用623 kg甲酚調(diào)至固含 量為35%、粘度為1500叩/251：的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0041] 實施例 2-4:
[0042] 將330 kg正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，緩慢滴加34 kg水，在55°C? 58°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加75 kg丙二醇丁醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用630 kg甲酚調(diào)至固含 量為35.5%、粘度為1570叩/251：的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0043] 實施例 2-5 :
[0044] 將348 kg正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，緩慢滴加35 kg水，在55°C? 58°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加100 kg乙二醇丁醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用450 kg甲酚調(diào)至固含 量為36.3%、粘度為1730叩/251：的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0045] 實施例 2-6 :
[0046] 將335 kg正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，緩慢滴加33 kg水，在55°C? 58°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加90 kg丙二醇丁醚，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用605 kg甲酚調(diào)至固含 量為36.88%、粘度為1820叩/251：的改性鈦酸丁酯化合物，備用。
[0047] 第二部分高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備及性能對比
[0048] 實施例 3-1 :
[0049] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、468 kg二甲酚、I95g乙二醇、335 kg三 (2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料全部溶解透明后，開啟攪拌加 入1. 4765 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2. 5h，再加入390 kg偏苯三酸酐和 187 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，在攪拌下，采用梯度升溫方式的方式，釜內(nèi)物料以KTC /h的 速度升溫至205?210°C，待樹脂透明后，
[0050] 保溫反應(yīng)2h，當膠化時間為38s(290°C，小刀法），加入299 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫3h，再降溫至145°C?150°C，加入305 kg二甲苯、286 kg S-100C、212 kg改性正鈦 酸丁酯化合物（采用上述2-4實施例）、20 kg 2402酚醛樹脂和52 kg改性酚醛樹脂（采用上 述1-5實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，得到固含量43. 8%、粘度1700cp(旋轉(zhuǎn)粘度計， 30°C )的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0051] 實施例 3-2:
[0052] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、342 kg二甲酚、171 kg乙二醇、33 kg - 縮二乙二醇、304 kg三（2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料全部溶 解透明后，開啟攪拌，加入1. 4625 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2h，再加入 395 kg偏苯三酸酐和190 kg 4, 4-二氨基二苯醚，在攪拌下，采用梯度升溫方式的方式，釜內(nèi) 物料以10°C /h的速度升溫至205?2KTC，待樹脂透明后，
[0053] 保溫反應(yīng)2. 5h，膠化時間為42s (290°C，小刀法），加入513 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫3h，再降溫至145°C?150°C，加入317 kg二甲苯、255 kg S-100C、205 kg改性正鈦 酸丁酯化合物（采用上述2-3那個實施例）、52 kg改性酚醛樹脂（采用上述1-6實施例）， 在65°C?70°C攪拌均勻，得到固含量45. 0%、粘度2300cp (旋轉(zhuǎn)粘度計，30°C )的耐高熱沖 擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0054] 實施例 3-3 :
[0055] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、447 kg二甲酚、172 kg乙二醇、66 kg 1，4-環(huán)己烷二甲醇、273 kg三（2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料 全部溶解透明后，開啟攪拌，加入1. 3879 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2h， 再加入378 kg偏苯三酸酐和182 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，在攪拌下，采用梯度升溫方式的 方式，反應(yīng)釜內(nèi)物料以l〇°C /h的速度升溫至205°C?210°C，釜內(nèi)樹脂透明后，
[0056] 保溫反應(yīng)3h，膠化時間為35s (290°C，小刀法），加入422 kg甲酚，在205 °C? 210°C保溫3h，再降溫至145°C?150°C，加入330 kg二甲苯、1〇6 kg芳烴溶劑S-100C、 162kgS-100A、214 kg改性正鈦酸丁酯化合物（采用上述2-5實施例）、15 kg 2402酚醛樹脂、 45 kg改性酚醛樹脂（采用上述1-4實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，得到固含量40%、粘 度1465cp(旋轉(zhuǎn)粘度計，30°C )的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0057] 實施例 3-4 :
[0058] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、478 kg二甲酚、208 kg乙二醇、331 kg三 (2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料全部溶解透明后，開啟攪拌， 加入1. 8464 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2h，再加入405 kg偏苯三酸酐和 194 kg 4, 4-二氨基二苯醚，在攪拌下，采用梯度升溫方式的方式，釜內(nèi)物料以KTC /h的速 度升溫至205?210°C，待樹脂透明后，
[0059] 保溫反應(yīng)3h，當膠化時間為43s(290°C，小刀法），加入360 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫3h，再降溫至145°C?150°C，加入365 kg二甲苯、220 kg S-100A、235 kg改性正鈦 酸丁酯化合物（采用上述2-4實施例）、42 kg 2402酚醛樹脂、31 kg改性酚醛樹脂（采用上 述1-2實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，即得到固含量42. 3%、粘度1050cp(旋轉(zhuǎn)粘度計， 30°C )的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0060] 實施例 3-5 :
[0061] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、272 kg二甲酚、163 kg乙二醇、46 kg - 縮二乙二醇、292 kg三（2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料全部溶 解透明后，開啟攪拌，加入1. 5648 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2h，再加入 387 kg偏苯三酸酐和I86 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，在攪拌下，采用梯度升溫方式的方式，反 應(yīng)釜內(nèi)物料以l〇°C /h的速度升溫至205?2KTC，待樹脂透明后，
[0062] 保溫反應(yīng)2h，當膠化時間為37s(290°C，小刀法），加入580 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫 3h，再降溫至 145°C ?150°C，加入 317 kg二甲苯、190 kg S-100C、70 kg S-100A、 235 kg改性正鈦酸丁酯化合物（采用上述2-2實施例）、15kg2402酚醛樹脂、55 kg改性 酚醛樹脂（采用上述1-5實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，可得到固含量44. 3%、粘度 2020cp(旋轉(zhuǎn)粘度計，30°C )的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0063] 實施例 3-6 :
[0064] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、358 kg二甲酚、160 kg乙二醇、85 kg 1，4-環(huán)己烷二甲醇、304 kg三（2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料 全部溶解透明后，開啟攪拌加入1. 6464 kg正鈦酸丁酯，升溫至170°C?175°C保溫反應(yīng)2h， 再加入370 kg偏苯三酸酐和177 kg 4, 4-二氨基二苯甲烷，在攪拌下，采用梯度升溫方式的 方式，反應(yīng)釜內(nèi)物料以10°c /h的速度升溫至205°C?210°C，待樹脂透明后，
[0065] 保溫反應(yīng)2. 5h，當膠化時間為39s(290°C，小刀法），加入443 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫3h，再降溫至145°C?150°C，加入335 kg二甲苯及280 kg S-100C，再加入222 kg 改性正鈦酸丁酯化合物（采用上述2-1實施例）、45 kg 2402酚醛樹脂、33 kg改性酚醛樹脂 (采用上述1-3實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，得到固含量41. 5%、粘度1425cp (旋轉(zhuǎn) 粘度計，30°C)的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0066] 實施例 3-7 :
[0067] 在反應(yīng)釜中加入290 kg對苯二甲酸二甲酯、240 kg二甲酚、195 kg乙二醇、312 kg三 (2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C，待反應(yīng)釜物料全部溶解透明后，開啟攪拌加 入1. 7821 kg正鈦酸丁酯，升溫至170?175°C保溫反應(yīng)2h，再加入385 kg偏苯三酸酐和185 kg 4, 4-二氨基二苯醚，在攪拌下，采用梯度升溫方式，反應(yīng)釜內(nèi)物料以KTC /h的速度升溫 至205°C?2KTC，待樹脂透明后，
[0068] 保溫反應(yīng)2h，當膠化時間為36s(290°C，小刀法），加入657 kg甲酚，在205°C? 210°C保溫 3h，再降溫至 145°C?150°C，加入 207 kg二甲苯、348 kg S-100A、改性的 255 kg 改性正鈦酸丁酯化合物（采用上述2-3實施例）、30 kg 2402酚醛樹脂、43 kg改性酚醛樹脂 (采用上述1-1實施例），在65°C?70°C攪拌均勻，可得到固含量42. 6%、粘度1570cp (旋 轉(zhuǎn)粘度計，30°C )的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆。
[0069] 取實施例3-1?3-7制得的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆，再分別加入適量的甲 酚和二甲苯，調(diào)漆固含量至40%?45%和粘度1050叩?2300叩（旋轉(zhuǎn)粘度計，30°〇，制備 成漆樣，在SICME SEL2-SP漆包線機上制得圓銅漆包線，其對應(yīng)的圓銅漆包線及其漆的涂線 技術(shù)性能數(shù)據(jù)與市售聚酯亞胺漆包線漆產(chǎn)品的對比情況見下表：
[0070] 實施例3-1?3-7的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆及市售產(chǎn)品涂線性能對比表
[0071]

【權(quán)利要求】
1. 一種耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是步驟為：在反應(yīng)釜中加入 290質(zhì)量份對苯二甲酸二甲酯、340?478質(zhì)量份二甲酚、160?200質(zhì)量份乙二醇、0?95 質(zhì)量份一縮二乙二醇、273?339質(zhì)量份三（2-羥乙基）異氰尿酸酯，升溫至120?125°C， 待反應(yīng)釜中物料溶解后，開啟攪拌，加入1. 2?1. 87質(zhì)量份催化劑正鈦酸丁酯，升溫至 170°C?175°C保溫反應(yīng)2?3h ;再加入370?396質(zhì)量份偏苯三酸酐和177?192質(zhì)量份 4, 4-二氨基二苯甲烷或4, 4-二氨基二苯醚，在攪拌下，釜內(nèi)物料以10°C /h的速度升溫至 205°C?210°C，保溫反應(yīng)2?3h，當膠化時間為35?45s，加入290?657質(zhì)量份甲酚，在 205°C?210°C保溫2?3h，再降溫至145°C?150°C，加入151?230質(zhì)量份二甲苯、120? 201質(zhì)量份芳烴溶劑、210?255質(zhì)量份改性正鈦酸丁酯化合物、15?55質(zhì)量份酚醛樹脂， 在65°C?70°C攪拌均勻，即制得耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆； 所述酚醛樹脂為自制的改性酚醛樹脂、2402酚醛樹脂中的一種或兩種。
2. 按權(quán)利要求1所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所述 0?95質(zhì)量份一縮二乙二醇替換為0?95質(zhì)量份1，4-環(huán)己燒二甲醇。
3. 按權(quán)利要求1或2所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所 述芳烴溶劑為江蘇華倫化工有限公司、成都市迎輝化工有限公司或淄博藍森工貿(mào)有限公司 生產(chǎn)的S-100A高沸點溶劑油、S-100C高沸點溶劑油中的一種。
4. 按權(quán)利要求1或2所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所 述自制的改性酚醛樹脂的合成方法是：將478?491質(zhì)量份質(zhì)量百分比為35%的甲醛水溶 液加入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280?285質(zhì)量份苯酚，加熱至30°C?60°C，加入0?115 質(zhì)量份胺類化合物，使體系自然升溫至75 °C?85 °C，并保持75 °C?85 °C回流反應(yīng)5h，停止 加熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入溫度為60°C?70°C的熱水中水洗，開啟攪拌，在 真空下水洗，中控膠化時間為600± 120s，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量為67%?70%、粘 度為1850cp?2400cp的改性酚醛樹脂； 所述胺類化合物為對苯二胺、4, 4-二氨基二苯甲烷、1，4-環(huán)己烷二胺、4, 4-二氨基二 苯醚、乙二胺中的一種或兩種； 所述溶劑為甲酚、苯酚、二甲苯中的一種或兩種以上的混合物。
5. 按權(quán)利要求3所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所述自 制的改性酚醛樹脂的合成方法是：將478?491質(zhì)量份質(zhì)量百分比為35%的甲醛水溶液加 入反應(yīng)釜中，啟動攪拌，加入280?285質(zhì)量份苯酚，加熱至30°C?60°C，加入0?115質(zhì) 量份胺類化合物，使體系自然升溫至75 °C?85 °C，并保持75 °C?85 °C回流反應(yīng)5h，停止加 熱、攪拌，靜置分層3h，將下層樹脂加入溫度為60°C?70°C的熱水中水洗，開啟攪拌，在真 空下水洗，中控膠化時間為600± 120s，停止加熱，加入溶劑調(diào)至固含量為67%?70%、粘度 為1850cp?2400cp的改性酚醛樹脂； 所述胺類化合物為對苯二胺、4, 4-二氨基二苯甲烷、1，4-環(huán)己烷二胺、4, 4-二氨基二 苯醚、乙二胺中的一種或兩種； 所述溶劑為甲酚、苯酚、二甲苯中的一種或兩種以上的混合物。
6. 按權(quán)利要求1、2或5所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是： 所述改性正鈦酸丁酯化合物為市售或自制的改性正鈦酸丁酯化合物；所述自制的改性正 鈦酸丁酯化合物的合成方法是：將330?348質(zhì)量份正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪 拌，滴加34?37質(zhì)量份水，在50°C?60°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加75?130質(zhì)量份醇 醚類化合物，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用420?630質(zhì)量份甲酚調(diào)至固含量為35%?38%、粘度為 1500cp?1950cp的改性正鈦酸丁酯化合物； 所述醇醚類化合物為乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一種。
7. 按權(quán)利要求3所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所述改 性正鈦酸丁酯化合物為市售或自制的改性正鈦酸丁酯化合物；所述自制的改性正鈦酸丁酯 化合物的合成方法是：將330?348質(zhì)量份正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，滴加 34?37質(zhì)量份水，在50°C?60°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加75?130質(zhì)量份醇醚類化合 物，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用420?630質(zhì)量份甲酚調(diào)至固含量為35%?38%、粘度為1500cp? 1950cp的改性正鈦酸丁酯化合物； 所述醇醚類化合物為乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一種。
8. 按權(quán)利要求4所述的耐高熱沖擊聚酯亞胺漆包線漆的制備方法，其特征是：所述改 性正鈦酸丁酯化合物為市售或自制的改性正鈦酸丁酯化合物；所述自制的改性正鈦酸丁酯 化合物的合成方法是：將330?348質(zhì)量份正鈦酸丁酯加入到反應(yīng)釜中，開啟攪拌，滴加 34?37質(zhì)量份水，在50°C?60°C之間保溫反應(yīng)2h后，滴加75?130質(zhì)量份醇醚類化合 物，繼續(xù)反應(yīng)2h，最后用420?630質(zhì)量份甲酚調(diào)至固含量為35%?38%、粘度為1500cp? 1950cp的改性正鈦酸丁酯化合物； 所述醇醚類化合物為乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一種。
【文檔編號】C09D5/25GK104479539SQ201410736851
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月5日
【發(fā)明者】付博文, 杜佳, 張先來, 郭剛, 許自貴 申請人:四川東材科技集團股份有限公司