醇酸丙烯酸酯及其光固化涂料的制作方法
【專利摘要】一種醇酸丙烯酸酯樹脂，以多元醇、多元酸與脂肪酸在催化劑作用下制得醇酸樹脂，然后降溫加入丙烯酸(或甲基丙烯酸)，制得醇酸丙烯酸酯樹脂。以本發(fā)明提供的醇酸丙烯酸酯樹脂為主要成膜物，添加顏填料、助劑及活性稀釋劑，可制的光固化塑料、玻璃鋼、金屬涂料；特別地制成鏡背涂料，能滿足最長3m寬幕淋涂裝流水線涂裝工藝要求，能量達(dá)到1000mJ/cm2以上能達(dá)到完全干燥，固化完的涂膜防腐蝕性能優(yōu)異，耐鹽霧、耐濕熱性均能達(dá)到240h以上，滿足下游客戶磨邊刻花工藝，并且不黑邊、鍍層不腐蝕。
【專利說明】醇酸丙婦酸醒及其光固化涂料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種醇酸丙帰酸醋樹脂，W及含有該樹脂的涂料，尤其涉及含有該樹 脂的的色漆。

【背景技術(shù)】
[0002] 光固化涂料時(shí)指在光照作用下快速固化的一類涂料，由于一般采用紫外燈光源 (UV)作為福射固化光源，所W該類涂料俗稱為UV涂料，相對(duì)于其他類型的涂料，光固化涂 料最為顯著的特點(diǎn)是固化速率快，可能是目前各類涂料中干燥固化最快的涂料。通常在若 干千瓦功率的紫外燈福射下，只需幾砂或者幾十砂就可固化完全，達(dá)到使用要求。光固化涂 料的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)在于固化過程中，幾乎所有的成分參與交聯(lián)聚合，進(jìn)入到膜層，成為交聯(lián)網(wǎng) 絡(luò)的結(jié)構(gòu)的一部分，可W視為100%固含量。因而具有環(huán)境友好特征。傳統(tǒng)涂料只有粉末涂 料有該特點(diǎn)。然而光固化涂料腸胃快速冷固化的特點(diǎn)是粉末涂料望塵莫及的。烘烤型涂料 和粉末涂料都需要在涂裝后加熱，促使溶劑的揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生，相對(duì)于光固化涂料 大大節(jié)約了能源，涂料一般對(duì)紫外燈光源能有效利用，且因?yàn)楣袒俾屎芸?，?shí)際上對(duì)能量 的利用效率大大增強(qiáng)，概括起來，光固化涂料的特點(diǎn)是快干、環(huán)保、節(jié)能。
[0003] 是傳統(tǒng)鏡子按所鍛的金屬反射層材質(zhì)可分兩大類，即銀鏡和鉛鏡，隨著科學(xué)技術(shù) 的發(fā)展，近年來出現(xiàn)鍛其他顏色金屬而形成顏色的裝飾鏡統(tǒng)稱彩膜（彩鏡）。習(xí)慣上，在制 鏡行業(yè)內(nèi)將在制鏡線上采用幕淋施工方式的涂料統(tǒng)稱為鏡背涂料，按針對(duì)基材可分為：銀 鏡背漆、鉛鏡背漆、彩膜漆和玻璃漆。
[0004] 銀鏡又分為有銅銀鏡和無銅鏡，有銅銀鏡的生產(chǎn)工藝為；通過化學(xué)法先在玻璃表 面鍛一層金屬銀為反射層，然后再在銀膜上鍛一層銅，W增加銀膜的反射效果并保護(hù)銀膜， 再在銅膜表面涂覆保護(hù)涂料即銀鏡背漆。無銅鏡生產(chǎn)工藝和有銅鏡生產(chǎn)工藝相當(dāng)，僅少鍛 一層銅，涂覆在無銅鏡上的涂料即為無銅銀鏡背漆，無銅銀鏡相對(duì)環(huán)保。
[0005] 鉛鏡生產(chǎn)方法有兩種：一種是蒸發(fā)鍛鉛，即在一定真空度的真空室內(nèi)，玻璃表面沉 積一層鉛作為反射層，此法生產(chǎn)時(shí)半連續(xù)法生產(chǎn)，生產(chǎn)效率偏低且容易受外界污染；另外一 種是邸式磁控姍射法，即電子在電場(chǎng)的作用下加速飛向基片的過程中與氮原子發(fā)生碰撞， 電離出大量的氮離子和電子，電子飛向基片。氮離子在電場(chǎng)的作用下加速轟擊祀材，姍射出 大量的祀材原子，呈中性的祀原子（或分子）沉積在基片上成膜，即形成反射層，磁控姍射 法為連續(xù)化生產(chǎn)，市場(chǎng)上多W鉛祀為主，涂覆在鉛膜上的保護(hù)涂料即為鉛鏡漆。
[0006] 近年來，在邸式磁控線上，使用銅祀、銀祀、媒祀及不鎊鋼祀材等多種金屬，不同祀 材互配或者生產(chǎn)工藝改變，可形成各種各樣的彩色鍛膜，如水晶黃、富貴黃、粉鏡等，一般稱 彩膜（彩鏡），該彩膜反射層由于主要是銅金屬，性質(zhì)活潑，極易氧化。
[0007] 隨著制鏡業(yè)的發(fā)展，不管銀鏡、鉛鏡、彩鏡或者玻璃，淋涂完油漆后需要高溫干燥， 且傳統(tǒng)工藝均使用溶劑型涂料，為節(jié)省車間長度（節(jié)約廠房面積）、節(jié)約烘烤能量、提高生 產(chǎn)效率，使用光固化涂料具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)：
[0008] 首先，不管銀鏡、鉛鏡、彩鏡或者玻璃幾乎都是平板，生產(chǎn)線上加裝光固化燈，玻璃 鏡通過傳送帶在紫外燈下部傳動(dòng)，紫外線能均勻照射到平板上，因此玻璃鏡較為適宜光固 化工藝生產(chǎn)；
[0009] 其次，制鏡行業(yè)屬于高能耗行業(yè)，與國家現(xiàn)階段環(huán)保政策不符，有調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu) 的巨大需求和動(dòng)力，使用光固化涂料即是一個(gè)很好結(jié)構(gòu)調(diào)整途徑，一方面可W按需求制成 100%固含量的涂料，使用過程中沒有溶劑的排放，另一方面光固化可W快速固化，節(jié)約能 源。
[0010] 中國發(fā)明專利化200510016476. 5公開了一種鏡背漆樹脂及其幕淋涂料，該樹 脂固體組分包括50% -70%的中油度醇酸樹脂、20% -40%的多輕基丙帰酸樹脂W及 10% -20%的聚氨醋樹脂。制取過程中，W中油度醇酸樹脂與丙帰醜胺、輕己基甲基丙帰酸 醋和甲基丙帰酸下醋單體發(fā)生共聚反應(yīng)得到中間樹脂；中間樹脂與甲苯二異氯酸醋反應(yīng)， 形成鏡背漆樹脂。中國發(fā)明專利申請(qǐng)200810152804. 8公開了一種丙帰酸接枝改性高輕 基值干性油短油醇酸樹脂，含有28% -33%干性油、26% -35%多元醇、26% -43%多元酸、 13% -20%丙帰酸單體、1. 2% -2%引發(fā)劑和微量的催化劑。該樹脂具有網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)，能 有效提高涂層結(jié)構(gòu)的致密性，使化學(xué)物質(zhì)不易滲入，還具有低溫快速固化和高防腐等性能。 該些鏡背涂料均使用是烘烤型溶劑型涂料，與現(xiàn)階段發(fā)展趨勢(shì)不符。
[0011] 中國發(fā)明專利化200910191824. 0公開了一種紫外光固化聚醋丙帰酸醋預(yù)聚物的 制備方法，該方法W己二酸、1-4下二醇、季戊四醇、二輕甲基丙酸和丙帰酸等為原料，采用 "二步法"先合成超支化多輕基聚醋，再加入丙帰酸（或者甲基丙帰酸）醋化封端合成UV固 化聚醋丙帰酸醋預(yù)聚物，產(chǎn)物雖然可W通過調(diào)節(jié)官能度達(dá)到不同的固化活性，但是對(duì)于色 漆，尤其是遮蓋力要求很高的涂料，底層無法完全固化，實(shí)干可能不足，導(dǎo)致漆膜性能差，影 響廣品質(zhì)量。
[0012] 中國發(fā)明專利化200810218298. 8公開了一種真空電鍛UV福射固化涂料及其生產(chǎn) 方法、施工方法，該種真空電鍛UV福射涂料包括底漆和面漆兩部分組成，現(xiàn)在ABS上塑料基 材上噴涂UV底漆，通過紫外光固化后，再通過真空鍛鉛工藝使鉛沉積在UV底材表面，再在 鍛鉛表層噴涂UV面漆，通過紫外線固化形成成品，使ABS等塑料表面達(dá)到金屬化，該方法工 藝比較復(fù)雜，且與制鏡行業(yè)的電鍛存在本質(zhì)的區(qū)別，且制鏡行業(yè)后續(xù)還要磨邊加工等要求， 對(duì)產(chǎn)品的性能要求相對(duì)較高。
[0013] 為了適應(yīng)于國家產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，滿足廣闊的市場(chǎng)需求，待開發(fā)出光固化鏡背涂料 用樹脂及其涂料。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，通過醇酸樹脂引入特定官能 度的多元醇，在形成主鏈同時(shí)，每個(gè)分子鏈段上殘留不同數(shù)量的支鏈-0H，然后用-C00H在 分子鏈上醋化輕基，每醋化一個(gè)-0H即得到不飽和度，利用不同數(shù)量的-0H，可W得到不同 官能度的樹脂，得到不同活性的光固化樹脂。
[0015] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，樹脂官能度越高，經(jīng)光固 化后，交聯(lián)程度越大，固化后漆膜的內(nèi)應(yīng)力越大，收縮越大，導(dǎo)致附著力越差，通過調(diào)節(jié)樹脂 的官能度，減少固化后應(yīng)力，得到附著力與硬度平衡的漆膜。
[0016] 考慮到大部分涂料的使用時(shí)一般均用需加色，顏料的使用使得涂膜有一定的遮蓋 力，在涂膜固化過程中，紫外線對(duì)有一定遮蓋力涂膜穿透力有限，隨著漆膜厚度的增加，離 表層越遠(yuǎn)的地方，固化的越差，與表層相比，最里層漆膜，固化最差，該可能導(dǎo)致漆膜附著力 不良；也可能使漆膜在受外界化學(xué)介質(zhì)影響時(shí)，未完全固化的漆膜容易與化學(xué)介質(zhì)作用，降 解漆基，降低涂膜的使用壽命。本發(fā)明的再一個(gè)目的在于提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，在樹 脂合成時(shí)引入脂肪酸，通過控制脂肪酸種類和用量，得到一定油度的樹脂，該樹脂即可W通 過紫外燈作用下將雙鍵固化，也可W在紫外固化后在催干劑的作用下，吸收氧氣干燥，兩種 干燥方式相互彌補(bǔ)，達(dá)到實(shí)干的目的。
[0017] 本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，具有粘度低，分子量小，對(duì) 顏填料具有良好的潤濕分散性，易于研磨分散。
[0018] 本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供一種W醇酸丙帰酸醋樹脂為主要成膜的光固化涂 料，作為防腐涂料，尤其是鏡背漆應(yīng)用于制鏡行業(yè)。
[0019] 本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供一種用于鏡背幕淋的涂料，W本發(fā)明提供的各種醇 酸丙帰酸醋樹脂為主要成膜物，添加顏填料，在紫外光作用，固化成膜，使得漆膜致密度高， 漆膜耐腐蝕性、耐濕熱、耐酸堿性和耐水性。
[0020] 本發(fā)明所用的聚合技術(shù)屬于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)具備的一般操作技能，也可 W根據(jù)《涂料工藝（第H版）》（涂料工藝編委會(huì)編，化學(xué)工業(yè)出版社，1997年）一書的指導(dǎo) 制備得到。
[0021] 本發(fā)明提供的一種醇酸丙帰酸醋樹脂，所用脂肪酸占總量的25wt% -50wt%。
[0022] 本發(fā)明提供的另一種醇酸丙帰酸醋樹脂，按重量百分比，其組成如下：
[0023] 多凡醇 15%-25% 脂齡鹽 25%-40% 多幾鹽 10%-25% 丙婦6T類帶體 15%-25% 催化劑 0.01%-0.5% Id流溶劑 3%-8% 有化溶劑 0%-30% 巧性稀靜劑 0%-20%
[0024] BI聚劑 0.01%-0,目 5%
[0025] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，脂肪酸采用主要源自植物的脂肪酸如；但不僅 限于桐油酸、亞麻油酸、豆油酸、脫水當(dāng)麻油酸、菜子油酸和妥爾油酸。該些脂肪酸可單獨(dú)或 選擇任意幾種W上組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0026] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，多元醇如；但不僅限于己二醇、二己二醇、丙二 醇、甘油、H輕甲基丙焼、新戊二醇和季戊四醇。該些多元醇可單獨(dú)或選擇任意幾種應(yīng)用于 本發(fā)明。
[0027] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，所用催化劑如；但不僅限于氨氧化裡、氧化鋒、 氧化鉛、季饋鹽、H苯基麟和有機(jī)錫類化合物。該些催化劑可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0028] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，所用多元酸如；但不僅限于己二酸、葵二酸、苯 酢、間苯二酸、對(duì)苯二甲酸、六氨苯酢、偏苯H酸酢、順酢和反下帰二酸。該些多元酸可W單 獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0029] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，所用活性稀釋劑如：但不僅限于丙帰酸下醋、丙 帰酸異辛醋、二縮丙二醇二丙帰酸醋值PGDA)、H縮丙二醇二丙帰酸醋（TPGDA)、二丙二醇 二丙帰酸醋、新戊二醇二丙帰酸醋（NPGDA)、丙氧化新戊二醇二丙帰酸醋、1-6己二醇二丙 帰酸醋（皿DA)、H輕甲基丙焼H丙帰酸醋（TMPTA)、己氧化H輕甲基丙焼H丙帰酸醋、丙氧 化H輕甲基丙焼H丙帰酸醋、季戊四醇H丙帰酸醋和二季戊四醇六丙帰酸醋單體。該些物 質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0030] 本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂，所用丙帰酸類單體如：但不僅限于丙帰酸和甲 基丙帰酸。該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0031] 本發(fā)明提供的一種醇酸丙帰酸醋樹脂，通過如下方法制備：
[0032] 步驟一：將多元醇、多元酸、脂肪酸和二甲苯投入反應(yīng)蓋，加入催化劑，升溫至溫度 為13(TC -17(TC保溫2小時(shí)-5小時(shí)，回流分水，檢測(cè)酸值《10m巧OH/g時(shí)即終止反應(yīng)，降溫 至反應(yīng)無回流；
[0033] 步驟二：反應(yīng)蓋內(nèi)溫度降至9(TC -locrc，將丙帰酸類單體、阻聚劑投入反應(yīng)蓋，升 溫至反應(yīng)溫度至12CTC -15(TC保溫1小時(shí)-4小時(shí)，回流分水，檢測(cè)酸值在《10m巧OH/g時(shí) 即終止反應(yīng)，降溫，減壓蒸觸除去回流溶劑，根據(jù)實(shí)際需求可用加入或者不加單體兌稀，即 制得可光固化醇酸丙帰酸醋樹脂。
[0034] W本發(fā)明提供的醇酸丙帰酸醋樹脂為主要成膜物，加入活性稀釋劑、光引發(fā)劑可 制成用于防鎊的金屬涂料，尤其適用于鏡背涂料。根據(jù)實(shí)際需要，還可W配合加入各種顏 料、填料和助劑（如；但不僅限于分散劑、流平劑、消泡劑和金屬皂催干劑等）等。
[00巧]一種涂料，按重量份，包括20-40固含量80wt % -lOOwt %的權(quán)利要求1所述的醇 酸丙帰酸醋樹脂、0-20顏料、0-45填料、0-20有機(jī)溶劑、5-20活性稀釋劑、1-8光引發(fā)劑、 0. 1-2附著力促進(jìn)劑和0. 1-3助劑。
[0036] 本發(fā)明提供的各種涂料，所用顏料如：但不僅限于鐵白、鋒頓白、炭黑、駄青藍(lán)、駄 青綠和鐵系顏料等，該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0037] 本發(fā)明提供的各種涂料，所用填料如：但不僅限于硫酸頓、長石粉、滑石粉、碳酸 巧、云母和高嶺±等，該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[003引本發(fā)明提供的各種涂料，所用助劑如：但不僅限于潤濕分散劑、流平劑、消泡劑、防 結(jié)皮劑、環(huán)焼酸金屬皂或異辛酸金屬皂。根據(jù)實(shí)際需要，該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本 發(fā)明。
[003引本發(fā)明提供的各種涂料，所用溶劑如：但不僅限于甲苯、二甲苯、己酸己醋、己酸下 醋、下麗、環(huán)己麗、異丙醇和丙二醇離類等。該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0040] 本發(fā)明提供的各種涂料，所用活性稀釋劑如；但不限于丙帰酸下醋、丙帰酸異辛 醋、二縮丙二醇二丙帰酸醋值PGDA)、H縮丙二醇二丙帰酸醋（TPGDA)、二丙二醇二丙帰酸 醋、新戊二醇二丙帰酸醋（NPGDA)、丙氧化新戊二醇二丙帰酸醋、1-6己二醇二丙帰酸醋 (皿DA)、H輕甲基丙焼H丙帰酸醋（TMPTA)、己氧化H輕甲基丙焼H丙帰酸醋、丙氧化H輕 甲基丙焼H丙帰酸醋、季戊四醇H丙帰酸醋和二季戊四醇六丙帰酸醋單體。該些物質(zhì)可W 單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0041] 本發(fā)明提供的各種涂料，所用光引發(fā)劑包括表層引發(fā)劑和深層引發(fā)劑，表層引發(fā) 劑或者深層引發(fā)劑用于清漆，或表層引發(fā)劑和深層引發(fā)劑組合用于色漆（涂料中添加了顏 料）。表層引發(fā)劑如：但不僅限于苯偶姻及其衍生物、苯偶醜衍生物（如；a，a-二甲基 苯偶醜縮麗）、二焼氧基苯己麗類（如：a，a-二己氧基苯己麗值EAP))、a-輕焼基苯麗 類（如；2-輕基-2甲基-1-苯基-1丙麗（HMPP，Daro州rll73))和1-輕基-環(huán)己基苯麗 〇^口1(，^肖3(3腳6184)，該些物質(zhì)可^單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。深層引發(fā)劑如；但不僅限于 a-胺焼基苯麗類、2-甲基-l-(4-甲琉基苯基）-2-嗎晰-1-丙麗（MMMP，Irgacure907)、 2-苯基-2-二甲氨基-l-(4-嗎晰苯基）-l-下麗炬DMP，Irgacure369)、醜基麟氧化物 類、2, 4,6-H甲基苯甲醜二苯基氧化麟（TP0)、雙化4,6-H甲基苯甲醜）苯基氧化麟 炬AP〇i，Irgacure819)和雙化6-二甲氧基苯甲醜）-(4'，4' -二甲基辛基-2)氧化麟 炬ap〇2)。該些物質(zhì)可W單獨(dú)或組合應(yīng)用于本發(fā)明。
[0042] 本發(fā)明提供的各種涂料，適用于幕淋鏡背的保護(hù)，在流水線上幕淋時(shí)能滿足最長 3m寬幕淋涂裝流水線涂裝工藝要求，能做到幕淋時(shí)涂膜不斷幕的特殊施工工藝，在能量達(dá) 到lOOOmJ/cm 2 W上即可能達(dá)到完全干燥，干燥完的涂膜保證硬度和柔初性平衡，使得玻璃 鏡在深加工磨邊、打孔和噴砂不會(huì)出現(xiàn)掉漆現(xiàn)象。并且具有良好的耐化學(xué)性能。
[0043] 本發(fā)明所涉及的術(shù)語與其一般概念相同。
[0044] 所述的"固含量"即指樹脂中所含樹脂固體的重量百分?jǐn)?shù)。
[0045] 所述的"光引發(fā)劑"、"顏料""填料"、"活性稀釋劑"、"助劑"和"溶劑"均為涂料領(lǐng) 域中常用的材料。
[0046] 本發(fā)明技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的有益效果：
[0047] 本發(fā)明提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，考慮到漆膜所需的固化活性，可W通過合成 醇酸樹脂的時(shí)引入特定官能度的多元醇，在形成主鏈同時(shí)，每個(gè)分子鏈段上殘留不同數(shù)量 的端輕基，然后用-C00H與分子鏈上輕基醋化，得到C = C，利用不同數(shù)量的輕基，可W得到 不同數(shù)量的C = C的樹脂，即官能度不同，得到不同活性和性能的光固化樹脂。
[0048] 本發(fā)明提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，在光固化過程中，光能度越大，交聯(lián)程度越 大，固化后漆膜的內(nèi)應(yīng)力越大，收縮越大，導(dǎo)致附著力越差，通過調(diào)節(jié)樹脂的官能度與反應(yīng) 活性及速率，減少固化后應(yīng)力，減少或者消除收縮，可得到附著力與硬度平衡的漆膜。
[0049] 本發(fā)明提供一種醇酸丙帰酸醋樹脂，考慮到大部分涂料為滿足不同客戶需求時(shí)， 一般均需使用五顏六色的顏料，顏料的使用使得涂膜有一定的遮蓋力，在涂膜固化過程中， 紫外線可能被反射或者對(duì)有一定遮蓋力涂膜穿透力有限，隨著漆膜厚度的增加，離表層越 遠(yuǎn)的地方，固化的越差，與表層相比，與底材接觸的漆膜，固化最差，該可能導(dǎo)致漆膜附著力 不良；也可能使漆膜在受外界化學(xué)介質(zhì)影響時(shí)，未完全固化的漆膜容易受化學(xué)介質(zhì)的降解， 降低漆膜的使用壽命。因此本發(fā)明提供的一種醇酸丙帰酸醋樹脂，在樹脂合成時(shí)引入脂肪 酸，通過控制脂肪酸種類和用量，得到一定油度的樹脂，該樹脂即可W通過紫外燈作用下將 雙鍵固化，也可W在下線后在催干劑的作用下，吸收氧氣干燥，兩種干燥方式相互彌補(bǔ)，達(dá) 到實(shí)干的目的。
[0050] 本發(fā)明在分子設(shè)計(jì)上既考慮到固化活性和交聯(lián)強(qiáng)度，又考慮到由于漆膜在紫外線 的照射下交聯(lián)強(qiáng)度過高出現(xiàn)應(yīng)力得不到釋放導(dǎo)致附著力差。
[0051] 本發(fā)明的涂料，用于鏡背幕淋，W本發(fā)明提供的各種醇酸丙帰酸醋樹脂為主要成 膜物，在紫外光作用，固化成膜，使得漆膜致密度高，漆膜耐腐蝕性、耐濕熱、耐酸堿性和耐 水性。

【具體實(shí)施方式】
[0052] W下詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案。本發(fā)明實(shí)施例僅用W說明本發(fā)明的技術(shù)方案而 非限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解， 可W對(duì)發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的精神和范圍， 其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍中。
[0053] 本發(fā)明所用的試劑若未明確指明，則使用工業(yè)級(jí)。
[0054] 實(shí)施例1制取兩官能度100%固含量醇酸丙帰酸醋樹脂
[00巧]步驟一：如表1配方，將甘油、新戊二醇、大豆油酸、苯酢和氧化鋒投入反應(yīng)蓋，力口 入90kg的回流二甲苯，升溫至回流，在155C -16(TC保溫2小時(shí)開始檢測(cè)酸價(jià)和粘度，至酸 值《10m巧OH/g時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫備用；
[0056] 步驟二：待反應(yīng)蓋物料溫度降至9(TC -95C時(shí)；如表1配方，將丙帰酸、對(duì)苯二 酷、甲苯加入反應(yīng)蓋，升溫至回流，在125C -13CTC保溫2小時(shí)開始檢測(cè)酸價(jià)和粘度，至酸 值6m巧OH/g-lOm巧OH/g時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫至7(TC -75C，開動(dòng)真空粟，保持真空度在 0. 06-0. 08Mpa下30min-60min，至無溶劑分出，關(guān)閉真空粟，繼續(xù)降溫，溫度在50-55°C時(shí)， 將皿DA加入反應(yīng)蓋中，攬拌20min-30min放料，即得固含量100%的醇酸丙帰酸醋樹脂。
[0057] 實(shí)施例2制取H官能度75%固含量醇酸丙帰酸醋樹脂
[005引步驟一：如表2配方，將立輕甲基丙焼、己二醇、苯酢、順酢、桐油酸和季饋鹽投入 反應(yīng)蓋，加入90kg的回流二甲苯，升溫至17CTC -18(TC保溫4小時(shí)開始檢測(cè)酸價(jià)和粘度，至 酸值《10m巧OH/g時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫備用；
[005引步驟二：如表2配方，當(dāng)溫度降至9(Tc -locrc時(shí)將對(duì)苯二酷、丙帰酸、甲苯投入反 應(yīng)蓋，升溫至回流，保持溫度在125C -13(TC，保溫化后開始檢測(cè)酸價(jià)，當(dāng)酸值《10m巧0H/ g時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)，降溫，當(dāng)溫度達(dá)到8(TC -85C時(shí)開始兌稀，攬拌20min-30min放料，即得 固含量在75%的醇酸丙帰酸醋樹脂。
[0060] 表 1
[0061]

【權(quán)利要求】
1. 一種醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于，按重量百分比，其組成如下： 15%-25% j猶肪f變 25%-40% 多元Nt 10%-25% W烯 _ 類1T1.體 15%-25% 催化劑 0.01%-0.5%。 卜I流溶劑 3%-8% :fi機(jī)溶劑 0%-30% 活性稀釋劑 0%-20% 附聚劑 0,0丨％4).05%
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的多元醇選自于乙二 醇、二乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊二醇和季戊四醇之一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的脂肪酸選自于桐油 酸、亞麻油酸、豆油酸、脫水蓖麻油酸、菜子油酸和妥爾油酸之一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的多元酸選自于己二 酸、葵二酸、苯酐、間苯二酸、對(duì)苯二甲酸、六氫苯酐、偏苯三酸酐、順酐和反丁烯二酸之一種 或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的丙烯酸類單體選自于 丙烯酸和甲基丙烯酸之一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的催化劑選自于氫氧化 鋰、氧化鋅、氧化鉛、季銨鹽、三苯基膦和有機(jī)錫類化合物之一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的回流溶劑選自于甲苯 和二甲苯之一種或幾種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的阻聚劑選自于對(duì)苯二 酚、叔丁基鄰苯二酚、CuCl2、FeCl3和有機(jī)銅鹽之一種或幾種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自于甲 苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、環(huán)己酮、異丙醇和丙二醇醚類之一種或幾種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的活性稀釋劑選自于 丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、二縮丙二醇二丙烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二 丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1-6己二醇二丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯單體之一種或者幾種。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，其特征在于所述的醇酸丙烯酸酯樹脂 的制取方法為： 步驟一：將多元醇、多元酸、脂肪酸和二甲苯投入反應(yīng)釜，加入催化劑，升溫至溫度為 130°C_170°C保溫2小時(shí)-5小時(shí)，回流分水，檢測(cè)酸值彡10mgK0H/g時(shí)即終止反應(yīng)，降溫至 反應(yīng)無回流； 步驟二：反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至90°C-100°C，將丙烯酸類單體、阻聚劑投入反應(yīng)釜，升溫至 反應(yīng)溫度至120°C_150°C保溫2小時(shí)-4小時(shí)，回流分水，檢測(cè)酸值在彡10mgK0H/g時(shí)即終 止反應(yīng)，降溫，根據(jù)實(shí)際需求是否減壓蒸餾除去回流溶劑，加入溶劑或者活性稀釋劑兌稀， 即制得可光固化醇酸丙烯酸酯樹脂。
12. 權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂，作為主要成膜物用于光固化涂料。
13. -種涂料，以權(quán)利要求1-12所述的醇酸丙烯酸酯樹脂為主要成膜物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于還包括顏料、填料、有機(jī)溶劑、活性稀釋 齊U、光引發(fā)劑、附著力促進(jìn)劑和助劑之一種或幾種。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于，按重量份，包括20-40固含量 80wt%-IOOwt%的權(quán)利要求1所述的醇酸丙烯酸酯樹脂、0-20顏料、0-45填料、0-20有機(jī) 溶劑、5-20活性稀釋劑、1-8光引發(fā)劑、0.1-2附著力促進(jìn)劑和0.1-3助劑。
16. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的著色顏料選自于鈦白粉、立德粉、 氧化鋅、炭黑、酞青藍(lán)、酞青綠和鐵系顏料之一種或幾種。
17. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的填料選自于硫酸鋇、滑石粉、碳酸 鈣、云母、長石粉和高嶺土之一種或幾種。
18. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自甲苯、二甲苯、乙酸 乙酯、乙酸丁酯、丁酮、環(huán)己酮、異丙醇和丙二醇醚類之一中或者幾種。
19. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的活性稀釋劑選自丙烯酸丁酯、丙 烯酸異辛酯、二縮丙二醇二丙烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊 二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1-6己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙 烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯單體中的一種或者幾種。
20. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的光引發(fā)劑包括表層引發(fā)劑和深層 引發(fā)劑，所述的表層引發(fā)劑或者所述的深層引發(fā)劑用于清漆，或所述的表層引發(fā)劑和所述 的深層引發(fā)劑組合用于色漆； 所述的表層引發(fā)劑選自于苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮類、α-羥烷基苯酮類和1-羥基-環(huán)己基苯酮之一種或幾種； 所述的深層引發(fā)劑選自于α-胺烷基苯酮類、2-甲基-1-(4-甲巰基苯基）-2_嗎 啉-1-丙酮、2-苯基-2-二甲氨基-1- (4-嗎啉苯基）-1- 丁酮、酰基膦氧化物類、2, 4, 6-三 甲基苯甲酰二苯基氧化膦和雙（2, 4, 6-三甲基苯甲酰）苯基氧化膦和雙（2, 6-二甲氧基苯 甲酰）-(4'，4' -二甲基辛基-2)氧化膦之一種或幾種。
21. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的附著力促進(jìn)劑選自于τ-巰丙基 二甲氧基娃燒、氣基娃氧燒、燒基娃氧燒、τ_(甲基丙稀醜氧基）丙基二甲氧基娃燒、錯(cuò)錯(cuò) 酸鹽、磷酸酯和不飽和羧酸之一種或幾種。
22. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂料，其特征在于所述的助劑包括潤濕分散劑、流平劑、 消泡劑和金屬皂催干劑之一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C09D167/08GK104448282SQ201410789124
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月18日
【發(fā)明者】包柏青, 包金林, 匡啟榮 申請(qǐng)人:江蘇柏鶴涂料有限公司, 常州市華潤復(fù)合材料有限公司