涂料組合物的制作方法
【專利摘要】提供了具有良好儲存穩(wěn)定性的涂料組合物，所述涂料組合物可以在戶外暴露時保持耐污染性并且可以形成具有良好的涂膜硬度和加工性的涂膜。本發(fā)明包括涂料組合物，其包含：含羥基的樹脂(a)、交聯(lián)劑(b)、含有磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑(c)、以及陽離子表面活性劑(d)；并且所述涂料組合物基于100質(zhì)量份的含羥基的樹脂(a)和交聯(lián)劑(b)的總固體成分包含1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑(c)和0.1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的陽離子表面活性劑(d)。
【專利說明】涂料組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本申請要求在2013年6月3日提交的第2013-116583號日本專利的優(yōu)先權(quán)，其全 部內(nèi)容通過引用并入本文。
[0003] 本發(fā)明涉及儲存穩(wěn)定性優(yōu)異并能夠形成下述涂膜的涂料組合物，所述涂膜在長時 間戶外暴露時可保持耐污染性并具有優(yōu)異的涂膜硬度和加工性。

【背景技術(shù)】
[0004] 出于裝飾或防護(hù)目的，通常向戶外基材（例如，建筑物、顯示屏、護(hù)欄、器具及機(jī) 械）涂裝耐候性優(yōu)異的戶外用涂料組合物。用于戶外應(yīng)用的涂料組合物的實(shí)例包括聚氨酯 樹脂涂料組合物、氟樹脂涂料組合物、硅酮樹脂涂料組合物、丙烯酸樹脂涂料組合物及聚酯 涂料組合物。然而，這些組合物的缺點(diǎn)是當(dāng)用此類組合物涂裝的制品被暴露于戶外時，其表 面易于變臟，并且其耐污染性由于煤煙、沙塵、鐵粉、雨（酸雨）、太陽光線等的影響而降低。
[0005] 專利文獻(xiàn)1公開了用于預(yù)涂鋼板的涂料組合物，其包含（A)多元醇樹脂、（B)氨基 樹脂、（C)烷氧基硅烷化合物和（D)固化催化劑，并且對雨水具有優(yōu)異的耐污染性和優(yōu)異的 加工性。
[0006] 專利文獻(xiàn)2公開了涂料組合物，其基于100質(zhì)量份的含羥基的形成涂膜的樹脂和 氨基樹脂交聯(lián)劑包含有機(jī)硅酸鹽和/或其縮合物、硼酸化合物、未處理的二氧化硅顆粒和 著色顏料，并且能夠形成對雨水等具有優(yōu)異耐污染性的涂膜。
[0007] 然而，通過涂布專利文獻(xiàn)1或?qū)＠墨I(xiàn)2中公開的涂料組合物得到的涂膜的耐污 染性的持續(xù)性不令人滿意，并且其包含諸如二氧化硅的消光劑的半光涂膜在戶外暴露時尤 其表現(xiàn)出顯著降低的耐污染性。
[0008] 引用列表
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn) I :JPH10-067945A
[0011] 專利文獻(xiàn) 2 :JP2008-081719A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 技術(shù)問題
[0013] 本發(fā)明涉及儲存穩(wěn)定性優(yōu)異并能夠形成下述涂膜的涂料組合物，所述涂膜在長時 間戶外暴露時可保持耐污染性并具有優(yōu)異的涂膜硬度和加工性。
[0014] 問題的解決方案
[0015] 本發(fā)明人進(jìn)行了大量研宄，發(fā)現(xiàn)可以通過包含（a)含羥基的樹脂、(b)交聯(lián)劑、（C) 含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑、以及（d)陽離子表面活性劑的涂料組合物 來實(shí)現(xiàn)該目的，所述組合物基于100質(zhì)量份的所述含羥基的樹脂（a)和所述交聯(lián)劑（b)的 總固體成分包含1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面 活性劑（C)和0. 1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述陽離子表面活性劑（d)。
[0016] 具體地，本發(fā)明提供以下內(nèi)容：
[0017] 項(xiàng)1.涂料組合物，其包含：(a)含羥基的樹脂，（b)交聯(lián)劑，（c)含磺酸基團(tuán)或磺酸 鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑，和（d)陽離子表面活性劑，
[0018] 所述組合物基于100質(zhì)量份的所述含羥基的樹脂（a)和所述交聯(lián)劑（b)的總固體 成分包含1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑 (c)和0. 1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述陽離子表面活性劑（d)。
[0019] 項(xiàng)2.如項(xiàng)1所述的涂料組合物，基于100質(zhì)量份的所述含羥基的樹脂（a)和所述 交聯(lián)劑（b)的總固體成分，其包含60質(zhì)量份至95質(zhì)量份的量的所述含羥基的樹脂（a)和 5質(zhì)量份至40質(zhì)量份的量的所述交聯(lián)劑（b)。
[0020] 項(xiàng)3.如項(xiàng)1或2所述的涂料組合物，其中所述含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子 表面活性劑（c)為烷基磺基琥珀酸陰離子表面活性劑。
[0021] 項(xiàng)4.如項(xiàng)1至3中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述陽離子表面活性劑（d)為 烷基胺鹽陽離子表面活性劑或季銨鹽陽離子表面活性劑。
[0022] 項(xiàng)5.如項(xiàng)1至4中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，基于100質(zhì)量份的所述含羥基的樹 脂（a)和所述交聯(lián)劑（b)的總固體成分，其包含1質(zhì)量份至50質(zhì)量份的量的尿素樹脂顆粒 (e) 〇
[0023] 項(xiàng)6.用于形成涂膜的方法，其包括在金屬板的一個表面或兩個表面上形成底漆 涂膜，以及在所述底漆涂膜的至少一個表面上形成項(xiàng)1至5中任一項(xiàng)所述的涂料組合物的 涂膜。
[0024] 項(xiàng)7.涂裝的金屬板，其通過項(xiàng)6所述的方法獲得。
[0025] 有益效果
[0026] 本發(fā)明提供了儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的涂料組合物。通過使用所述涂料組合物形成的涂 膜可在長時間戶外暴露時保持耐污染性并具有優(yōu)異的涂膜硬度和加工性。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 本發(fā)_的涂料組合物
[0028] 本發(fā)明的涂料組合物包含（a)含羥基的樹脂、（b)交聯(lián)劑、（C)含磺酸基團(tuán)或磺酸 鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑、以及（d)陽離子表面活性劑，并且任選地還包含（e)尿素樹脂 顆粒。下文詳細(xì)地描述該涂料組合物。
[0029] 含羥基的樹脂（a)
[0030] 含羥基的樹脂（a)每分子含有兩個或更多個羥基，并且任選地還含有一個或多個 羧基。含羥基的樹脂（a)的實(shí)例包括丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂以及聚氨酯樹脂。從 增強(qiáng)耐污染性、涂膜硬度及加工性的觀點(diǎn)來看，含羥基的丙烯酸樹脂、含羥基的聚酯樹脂等 是優(yōu)選的，并且含羥基的聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。
[0031] 含羥基的丙烯酸樹脂為通過使含羥基的丙烯酸單體和一個或多個與含羥基的丙 烯酸單體不同的單體進(jìn)行共聚反應(yīng)而獲得的共聚物樹脂。
[0032] 含羥基的單體的實(shí)例包括C2_2Q二醇和（甲基）丙烯酸的單酯，例如（甲基）丙烯 酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙烯酸羥丁酯及（甲基）丙烯酸羥基二十烷基 酯。
[0033] 與含羥基的單體不同的單體的實(shí)例包括（甲基）丙烯酸的Cp22烷基酯、（甲基） 丙烯酸的c 2_18烷氧基烷基酯、含環(huán)氧基的單體、含羧基的單體、在同一分子中具有異氰酸酯 基團(tuán)和可聚合不飽和基團(tuán)兩者的單體、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、乙酸 乙稀醋、氯乙稀等。
[0034] (甲基）丙烯酸的CV22的烷基酯的實(shí)例包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸 辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、 (甲基）丙烯酸異冰片酯等。（甲基）丙烯酸的C 2_18的烷氧基烷基酯的實(shí)例包括（甲基） 丙烯酸甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯等。含環(huán)氧基的單體的實(shí)例包括丙烯酸縮 水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。含羧基的單體的實(shí)例包括丙烯酸酸、甲基丙烯酸、馬 來酸、衣康酸、富馬酸、以及中康酸；它們的酸酐或半酯化產(chǎn)物；等。與含羥基的單體不同的 此類單體可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0035] 含羥基的丙烯酸樹脂優(yōu)選具有約1，000至50, 000、更優(yōu)選約2, 000至20, 000的 數(shù)均分子量。含輕基的丙稀酸樹脂優(yōu)選具有約20mg KOH/g至200mg KOH/g、更優(yōu)選約50mg KOH/g 至 150mg KOH/g 的羥值。
[0036] 含羥基的聚酯樹脂一般可以通過多元酸組分（al)和醇組分（a2)的酯化或酯交換 反應(yīng)來制備。通常用作聚酯樹脂制備中的多元酸組分的化合物可以用作所述多元酸組分 (al)。多元酸組分（al)的實(shí)例包括脂環(huán)族多元酸、脂肪族多元酸、芳香族多元酸等。
[0037] 通常，脂環(huán)族多元酸包括每分子具有一個或多個脂環(huán)結(jié)構(gòu)（主要是4至6元環(huán)） 和兩個或更多個羧基的化合物；所述化合物的酸酐；和所述化合物的酯。脂環(huán)族多元酸的 實(shí)例包括脂環(huán)族多元羧酸，例如1，2-環(huán)己烷二甲酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲 酸、4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸、3-甲基-1，2-環(huán)己烷二甲酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二甲酸、 1，2, 4-環(huán)己烷三甲酸及1，3, 5-環(huán)己烷三甲酸；這些脂環(huán)族多元羧酸的酸酐；這些脂環(huán)族多 元羧酸的低級烷基酯；等。此類脂環(huán)族多元酸可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0038] 特別優(yōu)選的脂環(huán)族多元酸的實(shí)例包括1，2-環(huán)己烷二甲酸、1，2-環(huán)己烷二甲酸酐、 1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸及4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸 酐。其中，從抗水解性的觀點(diǎn)來看，特別優(yōu)選地使用1，2-環(huán)己烷二甲酸和1，2-環(huán)己烷二甲 酸酐。
[0039] 通常，脂肪族多元酸包括每分子具有兩個或更多個羧基的脂肪族化合物；此類脂 肪族化合物的酸酐；以及此類脂肪族化合物的酯。脂肪族多元酸的實(shí)例包括脂肪族多元 羧酸，例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二 酸、十三烷二酸、十八烷二酸及檸檬酸；此類脂肪族多元羧酸的酸酐；此類脂肪族多元羧酸 的低級烷基酯；等。此類脂肪族多元酸可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合式使用。
[0040] 脂肪族多元酸優(yōu)選為具有(；_18烷基鏈的二羧酸。具有(：4_ 18烷基鏈的二羧酸的實(shí)例 包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八 烷二酸等。其中，可以優(yōu)選使用己二酸。
[0041] 通常，芳香族多元酸包括每分子具有兩個或更多個羧基的芳香族化合物；此類芳 香族化合物的酸酐；以及此類芳香族化合物的酯。芳香族多元酸的實(shí)例包括芳香族多元羧 酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、4, 4'-聯(lián)苯二甲酸、偏苯三甲酸及 均苯四甲酸；此類芳香族多元羧酸的酸酐；以及此類芳香族多元羧酸的低級烷基酯。此類 芳香族多元酸可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0042] 每分子具有兩個或更多個羥基的多元醇可以優(yōu)選地用作所述醇組分（a2)。此類多 元醇的實(shí)例包括脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇、芳香族二醇等。
[0043] 脂環(huán)族二醇通常為每分子具有一個或多個脂環(huán)結(jié)構(gòu)（主要是4至6元環(huán)）和兩個 羥基的化合物。脂環(huán)族二醇的實(shí)例包括諸如1，4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、氫化雙 酚A及氫化雙酚F的二元醇；通過將諸如ε-己內(nèi)酯的內(nèi)酯化合物添加到這些二元醇而獲 得的聚內(nèi)酯二醇；等。此類化合物可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0044] 脂肪族二醇通常為每分子具有兩個羥基的脂肪族化合物。所述脂肪族二醇的實(shí)例 包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丙撐二醇、四甘醇、三甘醇、二丙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁 二醇、2, 3_ 丁二醇、1，2_ 丁二醇、3_ 甲基 _1，2_ 丁二醇、2_ 丁基 _2_ 乙基 _1，3_ 丙二醇、 1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、2, 4-戊二醇、2, 3-二甲基丙撐二醇、四甲撐二醇、 3-甲基-1,5-戊二醇、2, 2, 4-三甲基-1,3-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二 醇、2, 5-己二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇等。此類脂肪族 二醇可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0045] 芳香族二醇通常是指每分子具有兩個羥基的芳香族化合物。芳香族二醇的實(shí)例包 括諸如雙（羥乙基）對苯二甲酸酯的酯二醇化合物；雙酚A的環(huán)氧烷加合物；等。此類化合 物可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0046] 與以上提及的脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇及芳香族二醇不同的多元醇的實(shí)例包括諸 如聚乙二醇、聚丙二醇及聚丁二醇的聚醚二醇化合物；諸如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基 丙烷、雙甘油、三甘油、1，2, 6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三（2-羥乙基）異氰尿酸酯、 山梨糖醇及甘露糖醇的三元或更多元的醇；通過將諸如ε-己內(nèi)酯的內(nèi)酯化合物添加到這 些三元或更多元的醇而獲得的聚內(nèi)酯多元醇化合物；等。
[0047] 其中，從增加分子量和在使用脂肪酸時改善與脂肪酸的改性反應(yīng)的反應(yīng)性的觀點(diǎn) 來看，優(yōu)選使用三元或更多元的醇。三元或更多元的醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基乙烷、三 羥甲基丙烷、雙甘油、三甘油、1，2, 6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇及甘露糖醇； 通過將諸如ε-己內(nèi)酯的內(nèi)酯化合物添加到這些三元或更多元的醇而獲得的聚內(nèi)酯多元 醇化合物；以及諸如三（2-羥乙基）異氰尿酸酯、三（2-羥丙基）異氰尿酸酯和三（2-羥丁 基）異氰尿酸酯的三（羥基烷基）異氰尿酸酯。其中，三羥甲基丙烷是特別優(yōu)選的。
[0048] 必要時，作為與上面提及的多元醇不同的醇組分（a2)，還可以使用例如，諸如甲 醇、乙醇、丙醇、丁醇、硬脂醇和2-苯氧基乙醇的一元醇；通過使酸與單環(huán)氧基化合物反應(yīng) 而獲得的醇化合物，所述單環(huán)氧基化合物例如為環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、以及合成的高度支化 的飽和脂肪酸的縮水甘油醋（商品名"Cardura E10"，由Hexion Specialty Chemicals生 廣）；等。
[0049] 用于制備含羥基的聚酯樹脂的方法不受特別限定，其可以是常用的方法。例如，所 述含羥基的聚酯樹脂可以通過以下方法制備，即，將包括上面提及的多元酸組分作為必要 成分的酸組分與醇組分在150°C至250°C下于氮?dú)饬髦蟹磻?yīng)5至10小時，以進(jìn)行酯化反應(yīng) 或酯交換反應(yīng)。
[0050] 在所述酯化或酯交換反應(yīng)中，所述酸組分和所述醇組分可以一起添加，或以分開 部分的形式添加。在合成所述含羧基的聚酯樹脂之后，含羧基的聚酯樹脂中的一部分羧基 可以用醇組分酯化?；蛘?，首先合成含羥基的聚酯樹脂，然后使其與酸酐反應(yīng)以使含羥基的 聚酯樹脂半酯化。
[0051] 在所述酯化或酯交換反應(yīng)中，可以使用催化劑來促進(jìn)反應(yīng)。可以使用已知的催化 劑，例如二丁基氧化錫、三氧化銻、乙酸鋅、乙酸錳、乙酸鈷、乙酸鈣、乙酸鉛、鈦酸四丁酯和 鈦酸四異丙酯。
[0052] 在所述樹脂制備期間或者在酯化或酯交換反應(yīng)之后，所述含羥基的聚酯樹脂可以 用脂肪酸、油、單環(huán)氧基化合物、聚異氰酸酯化合物等改性。用脂肪酸或油改性的含羥基的 聚酯樹脂被稱為醇酸樹脂。
[0053] 所述脂肪酸的實(shí)例包括諸如棕櫚油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、米糠 油脂肪酸、魚油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽 油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸和紅花油脂肪酸的脂肪酸；月桂酸、肉豆蔻酸、 棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等。油的實(shí)例包括棕櫚油、棉籽油、大麻籽油、米糠油、 魚油、妥爾油、大豆油、亞麻籽油、桐油、菜籽油、蓖麻油、脫氫蓖麻油、紅花油等。
[0054] 可以在改性中使用的聚異氰酸酯化合物的實(shí)例包括：脂肪族二異氰酸酯化合物， 例如賴氨酸二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和三甲基己烷二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸 酯化合物，例如氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷-2, 4-二異 氰酸酯、甲基環(huán)己烷-2, 6-二異氰酸酯、4, 4'-亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）和1，3-(異氰 酸根合甲基）環(huán)己烷；芳香族二異氰酸酯化合物，例如甲代亞苯基二異氰酸酯、亞二甲苯基 二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯；有機(jī)聚異氰酸酯，例如三元或更高元的聚異氰酸酯 如賴氨酸三異氰酸酯，以及這些有機(jī)聚異氰酸酯和多元醇、低分子量聚酯樹脂或者水等的 加合物物；上面提及的有機(jī)二異氰酸酯的縮二脲型加合物和環(huán)化聚合物（例如，異氰脲酸 酯）；等。這些可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種組合使用。
[0055] 從所獲得的涂膜的涂膜硬度、加工性和精加工性的觀點(diǎn)來看，含羥基的聚酯樹脂 優(yōu)選具有2, 000至30, 000、特別是3, 000至25, 000的數(shù)均分子量。
[0056] 本文所用的數(shù)均分子量和重均分子量是基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的分子量，通過轉(zhuǎn) 換使用凝膠滲透色譜法（GPC)測量的數(shù)均分子量和重均分子量來測定的。更具體地， 數(shù)均分子量和重均分子量可以使用"HLC-8120GPC"凝膠滲透色譜儀（商品名，由Tosoh Corporation 生產(chǎn)）與四根柱："TSKgel G-4000HXL"、"TSKgel G-3000HXL"、"TSKgel G_25〇OHXL"和"TSKgel G_2〇OOHXL"（商品名，由 Tosoh Corporation 生產(chǎn)）一起在以下條 件下測量：流動相：四氫呋喃；測量溫度：40°C ;流速：lmL/min ;以及檢測器：RI。
[0057] 從所獲得的涂膜的固化性的觀點(diǎn)來看，含羥基的聚酯樹脂優(yōu)選具有5mg K0H/g至 250mg K0H/g、特別優(yōu)選IOmg K0H/g至200mg K0H/g的羥值。從加工性和耐水性等的觀點(diǎn) 來看，含羥基的聚酯樹脂優(yōu)選具有30mg ΚΟΗ/g以下、更優(yōu)選20mg ΚΟΗ/g以下的酸值。
[0058] 奪聯(lián)齊1丨（b)
[0059] 本發(fā)明的涂料組合物中包含的交聯(lián)劑（b)不受特別的限定，只要在加熱時該交聯(lián) 劑能夠與含羥基的樹脂（a)的羥基反應(yīng)并使樹脂（a)固化即可。其具體實(shí)例包括三聚氰胺 樹脂、苯并胍胺樹脂、尿素樹脂、封端型聚異氰酸酯等。
[0060] 三聚氰胺樹脂的實(shí)例包括通過用Cp18-元醇（如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁 醇、異丁醇、2-乙基丁醇或2-乙基己醇）使羥甲基化三聚氰胺中一部分或全部的羥甲基醚 化而制備的部分醚化的或完全醚化的三聚氰胺樹脂。
[0061] 三聚氰胺樹脂的商購產(chǎn)品的實(shí)例包括"Cymel 202"、"Cymel 232"、"Cymel 235"、 "Cymel 238"、"Cymel 254"、"Cymel 266"、"Cymel 267"、"Cymel 272"、"Cymel 285"、 "Cymel 301"、"Cymel 303"、"Cymel 325"、"Cymel 327"、"Cymel 350"、"Cymel 370"、 "Cymel 701"、"Cymel 703"、"Cymel 1141"（全部由 Nihon Cytec Industries Inc.生產(chǎn)） 和 "U-VAN 20SE60"（由 Mitsui Cytec, Ltd.生產(chǎn)）。
[0062] 苯并胍胺樹脂的實(shí)例包括通過使苯并胍胺和醛反應(yīng)而獲得的羥甲基化苯并胍胺 樹脂。醛的實(shí)例包括甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛等。苯并胍胺樹脂還包括通過用一種或 多種醇使此類羥甲基化苯并胍胺樹脂醚化而獲得的化合物?？梢杂糜诿鸦拇嫉膶?shí)例包括 諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基丁醇和2-乙基己醇的一元醇。其 中，優(yōu)選用1至4個碳原子的一元醇使羥甲基化苯并胍胺樹脂的至少一部分羥甲基醚化而 獲得的苯并胍胺樹脂。
[0063] 以上苯并胍胺樹脂的具體實(shí)例包括甲基-醚化苯并胍胺樹脂，例如Mycoat 102、 Mycoat 105、Mycoat 106 (全部由 Mitsui Cytec Ltd.生產(chǎn)）、Nikalac SB-201、Nikalac SB-203、Nikalac SB-301、Nikalac SB-303 和 Nikalac SB-401 (全部由 Sanwa Chemical Co. ,Ltd.生產(chǎn)）；混合的甲基-和乙基-醚化苯并胍胺樹脂，例如Cymel 1133(由Mitsui Cytec Ltd.生產(chǎn)）；混合的甲基-和丁基-醚化苯并胍胺樹脂，例如Mycoat 136(由 Mitsui Cytec Ltd.生產(chǎn)）、Nikalac SB-255、Nikalac SB-355、Nikalac BX-37 和 Nikalac BX-4000(全部由Sanwa Chemical Co. ,Ltd.生產(chǎn)）；以及丁基-醚化苯并胍胺樹脂，例如 Mycoat 1128(Mitsui Cytec Ltd.的產(chǎn)品）〇
[0064] 尿素樹脂通過尿素和甲醛之間的縮合反應(yīng)獲得，并且可以溶解或分散于溶劑或水 中。
[0065] 聚異氰酸酯化合物是每分子中具有兩個或更多個異氰酸酯基團(tuán)的化合物。聚異 氰酸酯化合物的實(shí)例包括諸如甲代亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯 基二異氰酸酯和萘二異氰酸酯的芳香族二異氰酸酯；諸如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基 二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯的脂肪族二異氰酸酯；諸如亞甲基雙 (環(huán)己基異氰酸酯）、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯和 環(huán)戊烷二異氰酸酯的脂環(huán)族二異氰酸酯；這些聚異氰酸酯的縮二脲型加合物或異氰尿酸酯 環(huán)加合物；以及通過使這些聚異氰酸酯與低分子量或高分子量多元醇化合物（例如，丙烯 酸多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇）在異氰酸酯基團(tuán)過量的條件下反應(yīng)而獲得的含游離 異氰酸酯的預(yù)聚物。還可以使用通過封端劑（例如，酚類化合物、肟化合物、活性亞甲基化 合物、內(nèi)酰胺化合物、醇化合物、硫醇化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、胺化合物、咪唑化 合物、脲化合物、氨基甲酸化合物和亞胺化合物）來封端這些聚異氰酸酯的游離異氰酸酯 基團(tuán)而獲得的封端聚異氰酸酯。
[0066] 從與基材的粘附性以及固化性的觀點(diǎn)來看，含羥基的樹脂（a)和交聯(lián)劑（b)的混 合比優(yōu)選為：基于100質(zhì)量份的這些組分的總固體成分，將60質(zhì)量份至95質(zhì)量份、更優(yōu)選 70質(zhì)量份至90質(zhì)量份的含輕基樹脂（a)與5質(zhì)量份至40質(zhì)量份、更優(yōu)選10質(zhì)量份至30 質(zhì)量份的交聯(lián)劑（b)混合。
[0067] 此外，基于本發(fā)明的涂料組合物的總固體成分，含羥基的樹脂（a)和交聯(lián)劑（b)的 總固體成分通常為20質(zhì)量％至95質(zhì)量％、更優(yōu)選為35質(zhì)量％至85質(zhì)量％。
[0068] 含磺酸基閉或磺酸鹽基閉的陰離子表而活件劑（c)
[0069] 本發(fā)明的涂料組合物含有含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（C)。含 磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（C)在本發(fā)明的涂料組合物的涂膜中的存在 可以提高粘附在涂裝表面的污染物的可洗性。
[0070] 含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（C)的實(shí)例包括諸如單烷基磺基 琥珀酸酯鹽、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、磺基琥珀酸烷基二鹽、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二 鹽、烷基氧化胺雙十三烷基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、二 環(huán)己基磺基琥珀酸鈉、二戊基磺基琥珀酸鈉、二異丁基磺基琥珀酸鈉、異癸基磺基琥珀酸二 鈉、N-十八烷基磺基琥珀酰胺二鈉和N- (1，2-二羧乙基）-N-十八烷基磺基琥珀酰胺四鈉的 磺基琥珀酸陰離子表面活性劑；諸如十二烷基苯磺酸鈉的烷基苯磺酸陰離子表面活性劑； 諸如十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的烷基二苯基醚二磺酸陰離子表面活性劑；諸如聚氧乙烯 烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯多環(huán)苯基醚硫酸銨的含聚氧亞烷基 的硫酸酯銨鹽陰離子表面活性劑；以及單-或雙-十二烷基二苯醚二磺酸鈉、二異丙基萘磺 酸鈉、萘磺酸-甲醛縮合物鈉鹽、烷基磺基乙酸鹽和α -烯烴磺酸鹽。
[0071] 含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（c)可以單獨(dú)使用，或者兩種或更 多種組合使用。
[0072] 在前述含磺酸基團(tuán)或磺酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（c)中，磺基琥珀酸陰離子 表面活性劑，特別是以下由式（1)表示的結(jié)構(gòu)式所示的二烷基磺基琥珀酸鈉，對于增強(qiáng)耐 污染性而言是特別優(yōu)選的。
[0073] [化學(xué)式1]
[0074]

【權(quán)利要求】
1. 涂料組合物，其包含；(a)含哲基的樹脂，（b)交聯(lián)劑，（c)含橫酸基團(tuán)或橫酸鹽基團(tuán) 的陰離子表面活性劑，和（d)陽離子表面活性劑， 所述組合物基于100質(zhì)量份的所述含哲基的樹脂（a)和所述交聯(lián)劑化）的總固體成分 包含1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述含橫酸基團(tuán)或橫酸鹽基團(tuán)的陰離子表面活性劑（C) 和0. 1質(zhì)量份至20質(zhì)量份的量的所述陽離子表面活性劑（d)。
2. 如權(quán)利要求1所述的涂料組合物，基于100質(zhì)量份的所述含哲基的樹脂（a)和所述 交聯(lián)劑化）的總固體成分，其包含60質(zhì)量份至95質(zhì)量份的量的所述含哲基的樹脂（a)和 5質(zhì)量份至40質(zhì)量份的量的所述交聯(lián)劑化）。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其中所述含橫酸基團(tuán)或橫酸鹽基團(tuán)的陰離子 表面活性劑（C)為燒基橫基班巧酸陰離子表面活性劑。
4. 如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述陽離子表面活性劑（d)為 燒基胺陽離子表面活性劑或季錠鹽陽離子表面活性劑。
5. 如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，基于100質(zhì)量份的所述含哲基的樹 脂（a)和所述交聯(lián)劑化）的總固體成分，其包含1質(zhì)量份至50質(zhì)量份的量的尿素樹脂顆粒 (e)。
6. 用于形成涂膜的方法，其包括在金屬板的一個表面或兩個表面上形成底漆涂膜，W 及在所述底漆涂膜的至少一個表面上形成權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的涂料組合物的涂 膜。
7. 涂裝的金屬板，其通過權(quán)利要求6所述的方法獲得。
【文檔編號】C09D7/12GK104471004SQ201480001869
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月3日
【發(fā)明者】松浦千里, 児島敬 申請人:關(guān)西涂料株式會社