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可洗去標簽、可洗去標簽與物品的組合的制作方法

文檔序號:12165565閱讀:304來源:國知局
可洗去標簽、可洗去標簽與物品的組合的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及可洗去標簽,特別涉及用于要被洗去的標簽的粘合劑層。本發(fā)明還涉及可洗去標簽和物品的組合。發(fā)明背景通常的用法是將標簽應用于容器(例如由聚合物或玻璃制成的瓶)的表面,以提供裝飾、標示和/或信息(如關(guān)于容器的內(nèi)容物的信息)。與紙標簽相反,塑料標簽越來越受歡迎,這是由于例如塑料標簽更吸引人的外觀(如透明度)和更好的機械性能。所述容器,例如在飲料工業(yè)中的瓶,通常是重復使用或可回收的,因此需要能在常規(guī)清洗過程(例如熱稀釋的苛性鈉)中容易且完全從容器表面上去除的塑料標簽。因此,可去除標簽在例如飲料工業(yè)中是重要的議題。需要生產(chǎn)經(jīng)濟且環(huán)境友好的可洗去標簽。此外,還需要所述標簽可從物品表面被完全去除而不會在物品表面留下粘合劑的沉積物或殘留物。概述本發(fā)明的一個目的是提供一種可清洗標簽,即一種可從被貼標簽的表面上洗去的標簽。本發(fā)明的另一目的是提供包含所述可清洗標簽的貼上標簽的物品。一個實施方式提供了一種可洗去標簽,其包括表面層和施加在所述表面層的一個表面上的對清洗條件敏感的壓敏熱熔粘合劑層,所述對清洗條件敏感的壓敏熱熔粘合劑層包含:-可由紫外輻射固化的丙烯酸酯組合物;和-至少一種下列改性劑:增粘劑、增塑劑和填料,其中所述可洗去標簽中在堿性水溶液中在50-80℃下壓敏粘合劑層與被貼標簽的表面的剝離粘著性比在23℃±2℃的室溫和50%±5%的相對濕度下壓敏粘合劑層與被貼標簽的表面的剝離粘著性小(低)至少30%。一個實施方式提供了粘合劑的用途,所述粘合劑包含:-可由紫外輻射固化的丙烯酸酯組合物;和-至少一種下列改性劑:增粘劑、增塑劑和填料,其中對于可洗去標簽,在堿性水溶液中在50-80℃下所述壓敏粘合劑層與被貼標簽的表面的剝離粘著性比在23℃±2℃的室溫和50%±5%的相對濕度下的剝離粘著性小至少30%。一個實施方式提供了可洗去標簽用于可回收或可重復使用的物品(例如聚對苯二甲酸乙二酯瓶或玻璃瓶)的用途。一個實施方式提供了物品與可洗去標簽的組合。所述物品可以是包裝,例如聚對苯二甲酸乙二酯瓶或玻璃瓶。在被貼標簽的包裝中,可洗去標簽的表面層至少在圍繞包裝周向(例如圍繞瓶周向)延伸的方向上取向。本申請的其他實施方式如從屬權(quán)利要求所示。根據(jù)一個例子,在堿性水溶液中在50-80℃下所述壓敏粘合劑層與被貼標簽的表面的剝離粘著性比在23℃±2℃的室溫和的50%±5%相對濕度下的剝離粘著性小(低)50-95%。根據(jù)一個例子,所述可由紫外輻射固化的丙烯酸酯組合物含有至少一種以下物質(zhì):丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和丙烯酸丁酯,以及可由紫外輻射活化的光引發(fā)劑。根據(jù)一個例子,所述增粘劑包含至少一種以下物質(zhì):烴樹脂、松香酯樹脂和松香酸樹脂。在一個例子中,所述增粘劑包含至少一種以下物質(zhì):氫化的烴樹脂、氫化的松香酯樹脂和氫化的松香酸樹脂。在一個例子中,依據(jù)標準ASTMD6493-11測得,所述增粘劑具有50-150℃的環(huán)球法軟化點(RingandBallSofteningPoint)。根據(jù)一個例子,所述增粘劑是至少一種以下物質(zhì):具有60-125℃,優(yōu)選70-110℃的環(huán)球法軟化點的氫化的松香酸樹脂和氫化的松香酯樹脂,所述環(huán)球法軟化點依據(jù)標準ASTMD6493-11測得。根據(jù)一個例子,所述增塑劑是至少一種以下物質(zhì):低分子量物質(zhì)、液體聚合物、液體樹脂和油。在一個例子中,所述低分子量物質(zhì)是至少一種以下物質(zhì):鄰苯二甲酸酯/鹽、磺酰胺、苯甲酸酯/鹽、磷酸酯/鹽和檸檬酸酯/鹽。在一個例子中,所述液體聚合物是至少一種以下物質(zhì):聚丙烯酸正丁酯和聚丁烯。根據(jù)一個例子,所述填料是至少一種以下物質(zhì):礦物填料和合成填料。在一個例子中,所述填料是至少一種以下物質(zhì):二氧化硅、粘土和碳酸鈣。根據(jù)一個例子,所述粘合劑層包含以下改性劑:0-10重量%增粘劑、0-10重量%增塑劑和0-5重量%填料,其中改性劑的總量為至少5重量%。根據(jù)一個例子,可由紫外輻射固化的丙烯酸酯組合物的量為80-99重量%,改性劑的量為1-20重量%。根據(jù)一個例子,壓敏粘合劑層的剝離粘著性在65℃下小于1N/25mm,在65℃下小于0.5N/25mm,在65℃下小于0.1N/25mm。根據(jù)一個例子,所述表面層是至少在一個方向上取向的塑料膜。根據(jù)一個例子,所述表面層是單軸取向的聚丙烯膜。根據(jù)所述實施方式的標簽的一個效果是能在清洗過程中優(yōu)化從物品上干凈地去除標簽。根據(jù)所述實施方式的標簽的另一效果是減少在清洗過程中的問題。例如,防止了含有溶解的粘合劑的清洗液的污染。優(yōu)選地,在清洗條件的影響下,所述粘合劑損失了一定程度的粘著性但并沒有溶解在清洗液中。因此,清洗液沒有變得被粘合劑污染。優(yōu)選地,所述粘合劑在清洗過程中與標簽面材一起從容器上脫離。附圖說明在以下例子中,會參考附圖更詳細地描述本發(fā)明的實施方式,其中:圖1以3D視圖顯示了標簽的一個示例性的實施方式,圖2以截面圖顯示了與共同剝離襯里粘附的切割標簽,圖3顯示了與物品粘附的標簽,圖4顯示了從物品表面去除的標簽。具體實施方式在本發(fā)明的說明書和權(quán)利要求書中,涉及原料的量的百分值是重量百分比(重量%),除非另有說明。詞語“包括”可用作開放式術(shù)語,但它也包括封閉式術(shù)語“由…組成”。厚度單位為微米,對應于μm。溫度的單位為攝氏度,對應于℃。在本申請中使用下面的附圖標記和符號:MRK1圖像,Sx,Sy,Sz3D坐標,1標簽,2表面層,4粘合劑層,6剝離襯里,8標簽層疊結(jié)構(gòu),10背部材料(基材)12剝離涂層,100物品,101貼了標簽的物品。標簽是一片帶有信息的材料并且其被應用在不同形狀和材料的物品上。在某些應用中,物品也被稱為制品。物品可以是包裝,如瓶子。標簽包括至少一層表面層。通常標簽還包括粘合劑層。包括壓敏粘合劑的標簽可被稱為壓敏粘合(PSA)標簽。壓敏粘合標簽還可被稱為自粘合標簽??梢酝ㄟ^粘合劑層,在不使用第二試劑(例如溶劑)或者進行加熱以強化粘結(jié)的情況下,使得由PSA構(gòu)成的標簽與大多數(shù)表面粘附。當在室溫下向標簽施加壓力時,PSA形成粘結(jié),使得標簽與待貼標簽的物品粘附。壓敏粘合劑的例子包括基于乳液和水的PSA、基于溶劑的PSA和固體PSA。標簽還可包括其它粘合劑。也稱為可清洗標簽的可洗去標簽是指在后續(xù)清洗處理過程中可從粘附的物品表面去除的標簽。標簽層疊體還包括剝離襯里。表面層和剝離襯里一般被層疊在一起并在它們之間具有粘合劑層,該層疊結(jié)構(gòu)稱為標簽層疊體。剝離襯里用于保護粘合劑層,還可以使標簽的操作更容易,直至標簽表面層被分配并粘附到物品的表面。標簽可廣泛用于標記應用和終端使用領(lǐng)域,例如飲料標記、食品標記、家庭和個人護理產(chǎn)品標記和工業(yè)產(chǎn)品的標記。被貼標簽的制品的表面可是例如塑料、玻璃、金屬或紙基的。被貼標簽的制品可是例如容器,如瓶、廣口瓶、筒、罐、罐頭等。所述標簽也可應用于用于例如食品包裝的半剛性或撓性包裝。制品的例子包括玻璃瓶、金屬瓶、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)瓶、以及由聚烯烴(例如高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP))制備的瓶。標簽可完全或部分圍繞所述被貼標簽的制品,例如瓶。參考圖1,“標簽”1是指包括表面層2和粘合劑層4的產(chǎn)品。所述標簽通過粘合劑層與物品粘附。通常標簽在其表面層2上還具有圖案式樣MRK1。在標簽制備過程中,將連續(xù)的表面層2與剝離襯里6層疊在一起,在它們之間具有粘合劑層4,從而提供標簽層疊體,并可由所述標簽層疊體切割成單個標簽。術(shù)語“標簽層疊體”8是指連續(xù)結(jié)構(gòu),其包括表面層2、粘合劑層4和剝離襯里6。單個標簽由連續(xù)的標簽層疊體沖切而得。參考圖2,標簽層疊體結(jié)構(gòu)8包括四個貼附于共同的剝離襯里6的切割標簽1。在貼標簽的過程中,將剝離襯里6去除并通過粘合劑層將標簽粘附到待貼標簽的表面上。術(shù)語“表面層”是指標簽的頂層,也稱為面紙或面材料層。表面層2是在貼標簽的過程中通過粘合劑層4粘附于物品100表面的層。表面層可包括例如印刷料(printing)以提供信息和/或視覺效果,如被粘貼標簽的物品的內(nèi)容信息。可印刷的表面層適用于通過任何已知的印刷方法進行的印刷,例如凹版印刷、柔版印刷、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷或凸版印刷。該印刷可存在于表面層的頂部表面、反面、或頂部和反面。由表面層、印刷層和粘合劑層組成的標簽可被稱為“印刷標簽”。表面層可具有單層膜或包括至少兩層的多層膜結(jié)構(gòu)。多層結(jié)構(gòu)可被共擠出或可包括數(shù)個層疊在一起的層。如圖2所示,術(shù)語“剝離襯里”6是指包括作為基材的背襯材料層10和在基材表面上的剝離涂覆層12的結(jié)構(gòu)。換而言之,背襯材料10通常用剝離劑如有機硅的薄層涂覆。剝離涂覆層提供非粘附表面,即對粘合劑層的低粘附和剝離效果。在運輸和儲存期間剝離襯里保護了粘合劑層。其還允許對標簽被沖切后的單個標簽進行有效處理,并剝?nèi)ブ車幕|(zhì),直至將單個標簽分配在標簽粘貼流水線中。在分配期間,襯里被剝離并丟棄。在制備標簽層疊體過程中,可將粘合劑層4施加在表面層2上?;蛘撸蓪⒄澈蟿?施加在剝離襯里6上。并且將剝離襯里和表面層粘附在一起從而形成標簽層疊體結(jié)構(gòu)??衫缤ㄟ^使用幕涂、反向凹印涂覆、狹縫模頭涂覆、或輥涂方法施加乳液粘合劑層??衫缤ㄟ^使用狹縫模頭施涂器或輥涂器施加熱熔融粘合劑。如果使用乳液粘合劑,可通過使用例如熱空氣噴射或紅外加熱器從粘合劑分散體中蒸發(fā)水分。粘合劑層可以是覆蓋100%表面層表面的連續(xù)涂層。或者,可以點狀或條狀非連續(xù)地施加粘合劑層,覆蓋小于100%的表面層表面。例如,粘合劑可覆蓋表面層總面積的10-90%。粘合劑量的減少可具有減少后續(xù)在清洗處理過程中從被粘附的物品的表面上去除標簽所需的時間的效果。術(shù)語“可收縮”表示表面層或由其制成的標簽在暴露于外部能量(例如熱)的條件下收縮的性質(zhì)。可以加熱清洗液的形式提供外部能量。術(shù)語“機器加工方向”MD表示標簽制備過程中表面層或連續(xù)標簽層疊體的行進方向Sx?!皺M向方向”TD或“交叉方向”CD表示與表面層或標簽層疊體的行進方向Sx垂直的方向Sy。拉伸(取向)之前和之后的總膜厚度之比稱為“拉伸比”(DR)。也可稱為取向比。拉伸比是未取向(未拉制)膜厚度/取向(拉制)膜厚度的比值。非取向的膜厚度是在擠出并隨后冷卻后的膜的厚度。當對膜進行拉伸時,膜的厚度會以膜拉伸或伸長的相同比例減小。例如,單軸取向之前的100微米厚度的膜以拉伸比5進行拉伸。在單軸取向后,所述膜具有減小5倍的20微米的厚度。因此,拉伸比(取向比)是5。圖2表示層疊的標簽結(jié)構(gòu)8的示例性實施方式,其包括四個粘附于共同的剝離襯里6的切割標簽1。標簽層疊體可包括表面層2、剝離襯里6和粘合劑層4。粘合劑層4位于襯里6的剝離層12和表面層2之間。參見圖1,標簽結(jié)構(gòu)還可包括印刷的MRK1。表面層2的頂部表面可進行印刷??呻S后對印刷進行頂部涂覆,以保護印刷料。附加的或可選的,與粘合劑層4鄰接的表面層的反面可被印刷。標簽的表面層可是紙基,例如涂覆或未涂覆的紙、塑料膜或它們的組合。表面層可具有單層結(jié)構(gòu)?;蛘?,其可具有包括至少兩層的多層結(jié)構(gòu)。表面層的厚度為約10-80μm,例如為約10-40μm,或10-30μm。塑料表面層可包括聚合物,例如聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚(氯乙烯)或它們的任意組合?;蛘?,塑料表面是可生物可降解的,例如乳酸基、淀粉基或纖維素基的。塑料表面層可包括均聚物、共聚物或者其可由聚合物摻混物構(gòu)成。例如,表面層可包括聚烯烴的混合物,例如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的混合物。此外,塑料表面層可包括添加劑,例如顏料或無機填料,以提供例如所述表面層所需的顏色。添加劑可以包括例如,二氧化鈦、碳酸鈣以及它們的摻混物。塑料表面層也可包括少量其它添加劑和/或膜改性劑,例如增塑劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、滑爽/防粘連劑。所述塑料表面層可在至少一個方向上取向(拉伸)。所述膜可在機器加工方向、橫向方向或兩個方向上拉伸。因此得到的表面層是單軸(單一軸)取向(MO)或雙軸取向(BO)的。單軸取向的表面層可以根據(jù)取向(拉伸)方向進行機器取向(MDO)或橫向取向(TDO)。在表面層的至少一個方向上的取向程度可為2-10。在一個實施方式中,表面層是雙軸取向的聚丙烯(BOPP)。在一個實施方式中,表面層是沿機器加工方向單軸取向的聚丙烯(MDOPP)。在一個被貼標簽的物品中,標簽的表面層至少被單軸取向,并且所述表面層的取向方向圍繞所述物品周向延伸。例如,在圖3中,表面層的取向方向是Sx。取向方向?qū)κ湛s方向有影響,即當施加外部能量時可收縮的表面層主要在取向方向上收縮。根據(jù)一個實施例,所述標簽能在圍繞制品周向延伸的方向上收縮。標簽的收縮可對標簽被從被貼標簽的表面上洗去的能力產(chǎn)生影響。取向的表面層的一個效果是增加了表面層的剛度。增加的剛度將有助于例如基質(zhì)剝離工藝中標簽的轉(zhuǎn)移,向被貼標簽的物品分配和供給標簽。在一個實施方式中,表面層被取向。在一個實施方式中,表面層未被取向。所述表面層可以是單軸取向或雙軸取向的。在一個實施方式中,所述表面層被取向并退火,因此其是不可收縮的。在一個實施方式中,所述不可收縮的表面層的面收縮小于5%,例如在80℃下小于2%,例如為0-5%或0.5-2.0%。在一個實施方式中,所述表面層是不可收縮的但是可膨脹的。可膨脹的表面層是指表面層的至少一個維度增加的表面,所述維度是例如下述中的至少一個:厚度(Sz)、長度(Sx)和寬度(Sy)。在一個實施方式中,所述表面層被取向但未被退火,即沒有熱固化并因此其是可收縮的?;蛘?,將取向的表面層退火至非常低的程度,從而得到可收縮的表面層。所述表面層可以是單軸取向或雙軸取向的。在一個實施方式中,表面層包括可收縮的單軸取向膜,其在80℃下在取向方向上具有至少5%的收縮,例如至少10%的收縮。在一個實施方式中,表面層包括可收縮的單軸取向膜,其在80℃下在取向方向上具有5-60%或10-60%或20-60%的收縮。表面層的收縮能力可能具有能在清洗處理過程中更有效且快速地從被粘附的物品表面上去除標簽的效果。收縮率可以根據(jù)以下方法測量:提供測量并標記出100mm×100mm的面積的樣品,將樣品放置在溫度為55℃至98℃間隔為5℃的水浴中15秒,將樣品在溫度為約室溫的水浴中冷卻,干燥樣品并測量樣品標記區(qū)域的尺寸。優(yōu)選使用至少3個或更多的平行樣品。收縮被確定為尺寸的相對變化。術(shù)語“收縮”參考所述方法進行定義;然而,很明顯,并且已經(jīng)注意到,無論方法如何,只要使用相同的溫度,就能得到相同的收縮性能,也就是說,傳熱介質(zhì)(空氣,蒸汽,水)的組成對于收縮行為不重要。表面層可以是透明或清澈的。出于光學考慮,高透明度的標簽可能是優(yōu)選的。透明(清澈)標簽對于可見光是基本透明的。標簽的透明、非標簽狀外觀是有利的,例如在標簽下方的物體(即瓶表面)應該是透過標簽可見的應用中。表面層和包含所述表面層的標簽的清晰度可以進行測量,并通過霧度值進行評價。表面層的霧度可低于25%,或低于10%,例如2-6%,或4-5%。根據(jù)標準ASTMD1003測試霧度。當標簽的霧度低時,使用的粘合劑也應該是清澈或透明的?;蛘?,可使用不透明和/或白色表面層。在一個不透明表面層的實施方式中,所述表面包含添加劑以提供所需的顏色。添加劑可包括一種或多種顏料或無機填料,例如二氧化鈦、碳酸鈣和/或它們的組合。在多層膜結(jié)構(gòu)中,可在一個或多個層中包含顏料。作為例子,提供含有炭黑添加劑的黑色表面層。當依據(jù)標準ISO2471測量時,不透明表面層可具有至少70%,或至少75%,或至少80%的不透明度。不透明度可為70-95%,或優(yōu)選為70-80%?;蛘撸罁?jù)標準ISO2471測量,不透明度可小于12%。參見圖3,可通過粘合劑層4將標簽1固定在物品(制品)100的表面從而形成被貼標簽的物品101。粘合劑層提供粘合性,即將標簽和物品的表面粘合或粘結(jié)。標簽的粘合劑層應具有合適的粘合性即粘著(粘性),從而在貼標簽過程中將與物品粘著。粘著是粘合劑的性質(zhì),其使在與另一表面的接觸中馬上形成粘結(jié)。在將標簽粘附于物品之處需要粘著性。兩種材料之間最優(yōu)的粘合性取決于例如材料的潤濕和表面能。根據(jù)一個實施方式,相鄰于被貼標簽的物品的表面的粘合劑層包含對清洗條件敏感的壓敏粘合劑(PSA)或由對清洗條件敏感的壓敏粘合劑(PSA)組成。對清洗條件敏感的壓敏粘合劑減少了在清洗條件中的粘合性(粘性)。對清洗條件敏感的PSA提供了這樣的效果:在應用到被貼標簽的表面之后馬上粘附而不使用第二種試劑以增強粘結(jié),同時在升高的溫度下,例如在堿性溶液中在60-90℃下粘合性降低。所述粘合劑層可包括至少一種以下物質(zhì):基于乳液的PSA、基于水的PSA、基于溶劑的PSA和固體PSA。固體PSA在施加到待涂覆的表面的過程中熔融,其也可稱為熱熔PSA。在一個實施方式中,粘合劑層包括對清洗條件敏感的固體PSA。固體PSA可以是可交聯(lián)熱熔物,例如UV可固化熱熔物。將UV可固化熱熔物以熔融態(tài)施加到待涂覆的表面,隨后通過UV光固化從而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在一個例子中,對清洗條件敏感的PSA是UV可固化的基于丙烯酸類樹脂的熱熔粘合劑。根據(jù)一個實施方式,所述粘合劑層包含至少一種對清洗條件敏感的交聯(lián)熱熔PSA。所述交聯(lián)熱熔PSA可以是UV交聯(lián)的PSA,也稱為UV可固化PSA。根據(jù)一個實施方式,對清洗條件敏感的粘合劑層包含可由紫外輻射(UV)固化的聚合物組合物。UV可固化PSA的基礎聚合物可以是丙烯酸酯。丙烯酸酯可是以下中的一種:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和丙烯酸丁酯。可由紫外輻射固化的聚合物組合物還包括光引發(fā)劑,即紫外輻射引發(fā)劑?;A聚合物結(jié)構(gòu),如丙烯酸酯結(jié)構(gòu)可包含光引發(fā)劑?;蛘?,所述光引發(fā)劑可單獨加入到粘合劑層組合物中。光引發(fā)劑是包含反應性基團并通過啟動交聯(lián)反應與高能輻射(例如紫外輻射)反應的化合物。UV可固化聚合物組合物的量可為80-99重量%。所述粘合劑層還包括至少一種以下改性劑:增粘劑、增塑劑和填料。改性劑的總量可為1-20重量%。在一個例子中,使用填料,例如礦物填料或合成填料。填料是例如至少一種以下物質(zhì):二氧化硅、粘土和碳酸鈣。在一個例子中,粘合劑層不包含表面活性劑。表面活性劑也稱為表面活性試劑。在一個例子中,粘合劑層包含小于3重量%,優(yōu)選小于1重量%,或小于0.9重量%的表面活性劑。表面活性劑的量可為0-3重量%或0-1重量%。小于1重量%的量的表面活性劑可提供改善的粘合劑層的耐水白化性。增粘劑可以是以下中的至少一種物質(zhì):烴樹脂、松香酯樹脂或松香酸樹脂。烴樹脂可以是固體脂肪族樹脂或芳族樹脂。優(yōu)選地,所述烴樹脂是氫化的。氫化的樹脂可是基于包含5個碳(C5)的脂肪族HC或包含9個碳(C9)的芳族HC。在一個實施例中,增粘劑是完全氫化的松香酯樹脂。在一個實施例中,當依據(jù)標準ASTMD6493-1測量時,增粘劑,例如氫化的烴樹脂、氫化的松香酯樹脂或氫化的松香酸樹脂具有50-150℃的環(huán)球法軟化點(RingandBallSofteningPoint)。在一個實施例中,增粘劑可以是具有60-125℃,優(yōu)選70-110℃的環(huán)球法軟化點的氫化的松香酯樹脂或松香酸樹脂,所述環(huán)球法軟化點依據(jù)標準ASTMD6493-11測量。在一個實施例中,增粘劑是具有75-105℃的環(huán)球法軟化點的氫化的松香酯樹脂或松香酸樹脂,所述環(huán)球法軟化點依據(jù)標準ASTMD6493-11測量。增粘劑的量可為0-10重量%,例如5重量%。例如,增粘劑具有低分子量,如1000-4000Da。增粘劑可具有40-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。增粘劑對基礎聚合物的粘合性質(zhì)具有影響。增粘劑可影響基礎聚合物的粘度。增塑劑可包含低分子量物質(zhì)、液體聚合物、液體樹脂或油,或由低分子量物質(zhì)、液體聚合物、液體樹脂或油組成。在一個例子中,所述增塑劑可是至少一種以下低分子量物質(zhì):鄰苯二甲酸酯/鹽、磺酰胺、苯甲酸酯/鹽、磷酸酯/鹽和檸檬酸酯/鹽。在一個例子中,增塑劑可以是丙烯酸酯或聚丁烯的液體聚合物。在一個例子中,丙烯酸類液體增塑劑是聚丙烯酸正丁酯。聚丙烯酸正丁酯可在23℃下(在50%乙酸乙酯中測試)具有130-200cps的粘度。剪切速率D可為25s-1,在20℃下的密度為1.5g/cm3,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-40℃。增塑劑的量可為0-10重量%,例如5重量%。在一個例子中,粘合劑層含有增塑劑和增粘劑的總量至少為5重量%,例如5-15重量%,或5-10重量%。改性劑可具有增加粘合劑層的柔軟度(即降低G′儲能模量)的效果。改性劑還可具有減少粘合劑層的交聯(lián)密度的效果。粘合劑層的厚度為約5-40μm,例如為約8-20μm。粘合劑層的量可為10-20g/m2,或優(yōu)選小于15g/m2,或更優(yōu)選小于10g/m2。粘合劑層組合物可具有減少所述層的水白化性趨勢的效果。至少一些/所有實施方式具有改善的粘合劑層的耐水白化性(WWR)。通過以下方法測量耐水白化性:在23℃±2℃的室溫下將標簽浸沒在水浴中持續(xù)4小時。至少一些/所有實施方式具有使粘合劑層的霧度(即使在濕條件下)低于10%,或例如2-6%,或4-5%的效果。濕條件是指例如粘合劑層與水、水蒸汽和/或冰接觸。當在23℃±2℃的室溫下將標簽浸沒在水浴中持續(xù)4小時后測量時,至少一些/所有實施方式對耐水白化(WWR)產(chǎn)生影響并使得粘合劑層的霧度低于10%,例如2-6%,或4-5%。根據(jù)標準ASTMD1003測試霧度。粘合劑層組合物也可對粘合劑層的光穩(wěn)定性產(chǎn)生影響,例如減少粘合劑曾變黃的趨勢。粘合劑層組合物也可具有防止例如由于光照產(chǎn)生的早期和不希望的粘合劑的粘性損失的效果。當在升高的溫度下與堿性清洗液接觸,例如在65-75℃下與1.0-2.0%氫氧化鈉(NaOH)溶液接觸時,粘合劑組合物可具有降低標簽與被貼標簽的物品的表面的剝離粘著性的效果。在清洗條件下低的剝離強度可具有提供簡單且有效的標簽分離的效果。粘合劑組合物還可具有保留粘合劑層的內(nèi)聚力的效果,這樣粘合劑層不會溶于清洗液且清洗液不會受粘合劑污染。對清洗條件敏感的壓敏粘合劑是指粘合劑的粘性在清洗條件下降低,所述清洗條件通常包括增加的溫度和堿性條件。優(yōu)選地,與壓敏粘合劑與表面層的粘合性相比,壓敏粘合劑與被貼標簽的物品的粘合性降低得更多,這樣PSA保持粘附于表面層上。增加的溫度可至少為50℃,例如65℃、75℃或80℃。堿性條件是指含有堿性試劑(例如NaOH、KOH或它們的組合)的水性溶液。最常用的堿性試劑可能是氫氧化鈉NaOH,其也稱為苛性鈉。堿性液體通常含有約0.5-10%或1-4%(以重量計)的堿性試劑,例如約2%。在23℃±2℃的室溫和50%±5%RH下,對于清洗條件敏感的壓敏熱熔粘合劑層含有可由紫外輻射固化的丙烯酸酯組合物;和至少一種以下改性劑:增粘劑、增塑劑和填料,所述壓敏熱熔粘合劑層可具有最高至25N/25mm,例如2-7N/25mm的剝離粘著性。當應用于清洗條件時,粘合劑層的粘合性質(zhì),例如粘合力劣化或減小。當將被貼標簽的物品經(jīng)受清洗條件,例如在65-75℃下經(jīng)過1.0-2.0%氫氧化鈉(NaOH)溶液時,剝離粘著性可降低至少30%,優(yōu)選至少90%或至少95%。剝離粘著性的損失可使標簽從被貼標簽的物品的表面掀起并促使清洗液進入粘合劑與物品表面之間,進一步改善標簽的去除。在高于60℃的溫度下在堿性清洗液中,剝離粘著性可低于1N/25mm。剝離粘著性定義為去除壓敏粘合劑標簽所需的力。在剝離粘著性測試中,在特定條件下將標簽施加到標準測試板上并以特定角度和速度從該板上去除,根據(jù)FINAT第一測試模式:以180°的角度以300毫米/分鐘的速度,或根據(jù)FINAT第二測試模式:以90°的角度以300毫米/分鐘的速度(FINAT技術(shù)手冊第8版(FINATTechnicalHandbook8thedition),2009)。當以90°的角度以300毫米/分鐘測量時,在23℃±2℃室溫和50%RH±5%RH下,剝離粘著性可最高達25N/25mm。例如,為2-10N/25mm,或為3-5N/25mm。當經(jīng)受清洗條件,例如在80℃、75℃、65℃或50℃的溫度下的堿性清洗液時,剝離粘著性可例如為1-15N/25mm、1-5N/25mm或0-5N/25mm或更低,例如0-2.5N/25mm.。至少在一些實施方式中,在升高的溫度在堿性水中,粘合力的減少導致用粘合劑層與制品粘附的標簽開始從制品脫離。在堿性溶液的清洗條件中,在80℃、75℃、65℃或50℃下,剝離粘著性可為0-1N/25mm,例如0-0.5N/25mm或0-0.1N/25mm,甚至0-0.05N/25mm,或甚至更小,例如0-0.025N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于1N/25mm。在一個實施方式中,在65℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于1N/25mm。在一個實施方式中,在50℃下壓敏粘合劑的剝離值小于1N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.5N/25mm。在一個實施方式中,在65℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.5N/25mm。在一個實施方式中,在50℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.5N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.2N/25mm。在一個實施方式中,在65℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.2N/25mm。在一個實施方式中,在50℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.2N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.1N/25mm。在一個實施方式中,在65℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.1N/25mm。在一個實施方式中,在50℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.1N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.05N/25mm。在一個實施方式中,在65℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.05N/25mm。在一個實施方式中,在50℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性小于0.05N/25mm。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性比在23±2℃的室溫,50±5%相對濕度下的剝離粘著性小至少30%。在一個實施方式中,在80℃下剝離粘著性比在23±2℃的室溫,50±5%相對濕度下的剝離粘著性小至少50%。在一個實施方式中,在80℃下壓敏粘合劑的剝離粘著性比在23±2℃的室溫,50±5%相對濕度下的剝離粘著性小至少70%。在一個實施方式中,在升高的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有低的溶解度。在一個實施方式中,在至少50℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于25%的溶解度。在一個實施方式中,在至少65℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于25%的溶解度。在一個實施方式中,在至少80℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于25%的溶解度。在一個實施方式中,在至少50℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于10%的溶解度。在一個實施方式中,在至少65℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于10%的溶解度。在一個實施方式中,在至少80℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于10%的溶解度。在一個實施方式中,在至少50℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于5%的溶解度。在一個實施方式中,在至少65℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于5%的溶解度。在一個實施方式中,在至少80℃的溫度下壓敏粘合劑對于水性堿溶液具有小于5%的溶解度。堿溶液是指2-4%水性堿溶液,通常是1.5-2%,例如2%NaOH水溶液。在清洗條件下粘合劑的低溶解度可具有防止清洗溶液(例如含有溶解的粘合劑的水性堿溶液)的污染的效果。這延長了清洗溶液的壽命并且防止了可回收物品(例如瓶)的污染。一種制備根據(jù)一些實施方式所述的可洗去標簽的方法可包括至少以下步驟:-提供面紙(facestock)層,-提供剝離襯里,-將對清洗條件敏感的壓敏熱熔丙烯酸類粘合劑層施加在面紙層或剝離襯里上,-固化所述粘合劑層,-將所述面紙層和所述剝離襯里層疊在一起,所述粘合劑層位于兩者之間,從而提供標簽層疊體,-從標簽層疊體結(jié)構(gòu)中切割單個標簽。粘合劑層可施加在面紙層的一個表面或施加在鄰近剝離劑層的剝離襯里上??衫缤ㄟ^使用帶有或不帶旋轉(zhuǎn)桿(rotatingbar)的狹縫模頭施涂器或輥涂器施加所述熱熔壓敏粘合劑。粘合劑層可以覆蓋所述面表面100%的連續(xù)涂層施加。或者,可以點狀或條狀非連續(xù)地施加粘合劑層,覆蓋小于100%的所述面的第二表面。例如,粘合劑可覆蓋第二表面的總面積的10-90%。減少的粘合劑的量可減少總的標簽成本。減少的粘合劑的量還可影響標簽的可洗去能力??赏ㄟ^使用汞燈,例如200W/cm的中等壓力汞燈提供包含丙烯酸類熱熔PAS的粘合劑層的固化?;蛘呖墒褂肬V-LED燈。在貼標簽的過程中,將單個標簽從襯里上移除并粘附到包裝(例如瓶)的表面上。貼標簽可在高速自動貼標簽生產(chǎn)線上進行。瓶可以是例如聚對苯二甲酸乙二酯瓶或玻璃瓶。在被貼標簽的包裝中,標簽的表面層可被至少單軸取向。在一個例子中,對表面層進行取向,使其在80℃下在取向方向上具有至少5%的收縮。在貼標簽的過程中,可將標簽粘附到包裝的表面,從而使表面層的取向方向圍繞包裝(例如瓶)周向延伸。表面層的特定方向可在后續(xù)去除標簽的清洗處理過程中影響標簽的收縮。表面層的收縮能力可具有能在清洗處理過程中更有效且快速地從粘附的物品表面上去除標簽的效果。參見圖4,在清洗處理過程中,包括對清洗條件敏感的壓敏粘合劑的標簽1從被貼標簽的物品(例如瓶)上脫離。在清洗條件中,在清洗條件的影響下粘合劑層4失去一定程度的粘合性,從而能從被貼標簽的物品的表面上去除標簽。優(yōu)選地,粘合劑層不溶解于清洗液中。優(yōu)選地,在從物品100的表面上去除標簽1之后將粘合劑層4粘附于表面層2。清洗處理可包括升高的溫度和堿性清洗溶液。可回收容器,例如玻璃容器的清洗條件包括60-90℃或65-85℃的溫度范圍,或優(yōu)選在水性溶液中在高于77℃的溫度下。對于聚酯或塑料容器,清洗溫度可為65-75℃,或甚至更高,例如約80℃。清洗液通常包含苛性鈉,例如氫氧化鈉。清洗液可為2-4%,優(yōu)選為1.5-2%堿性水。在清洗處理過程中,將所述標簽暴露于某一溫度下的清洗液中,并且粘合劑層至少喪失一定程度的粘合性。在一個例子中,在被貼標簽的物品進入80℃的清洗室之前,使它們進入到50℃的預清洗室中約1分鐘。實施例根據(jù)FINAT第26號測試方法(FINAT技術(shù)手冊第8版,2009)測量標簽的可洗去性質(zhì),所述標簽包括面紙層和施加到所述面紙的一個表面上的對清洗條件敏感的丙烯酸類壓敏熱熔粘合劑層??上慈ツ芰κ侵冈?.0-2.0%氫氧化鈉(NaOH)溶液中在65-75℃下粘合劑快速且完全脫離其本身的能力。由于減少的粘合力,所述標簽可從被貼標簽的物品的表面上脫離。在一個例子中,在幾分鐘,如1-3分鐘,或小于3分鐘或優(yōu)選小于2分鐘內(nèi)完成所述洗去過程。在不同溫度下在堿性水浴中使用彈簧秤測量標簽面紙層和施加到所述面紙的一個表面上的對清洗條件敏感的丙烯酸類壓敏熱熔粘合劑層的剝離粘著力。在50℃、65℃和75℃下進行所述測試并在180°的角度下測量。結(jié)果示于表1。表1.剝離粘著力測試50℃65℃75℃測試1/g19103測試2/g22122測試3/g20103平均/g20.310.72.7平均/N/2.5cm0.200.100.03上文所述的實施方式僅僅是示例性實施方式,本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地理解它們可以以各種方式進行結(jié)合以產(chǎn)生其他實施方式。當前第1頁1 2 3 
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