已描述使用聚烯烴樹脂分散液粘合聚烯烴彈性體與織物。舉例來(lái)說(shuō)，JP2002-012812披露用于在織物上施用皮膚涂層的水性聚烯烴分散液。然而，現(xiàn)有技術(shù)并未披露在本申請(qǐng)案中所披露的單組分粘合劑配制物。本發(fā)明解決的問(wèn)題是提供織物與彈性材料的良好粘合。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供用于使織物與聚烯烴彈性體粘合的方法；所述方法包含對(duì)織物施用：(a)10到90重量％熱塑性聚合物的水性分散液；和(b)10到90重量％松香的水性分散液，其中百分比是基于熱塑性聚合物和松香的總干重。具體實(shí)施方式除非另外規(guī)定，否則百分比是重量百分比(wt％)并且溫度以℃為單位。對(duì)室溫(RT)或環(huán)境溫度的參考表示20-25℃的溫度；除非另外說(shuō)明，否則制備和測(cè)試是在環(huán)境溫度下進(jìn)行。單體殘基的重量百分比是以聚合物中單體殘基的總重量計(jì)。聚合物和松香的重量百分比是以干重計(jì)。織品優(yōu)選是合成織物，即包含至少40重量％，優(yōu)選至少50重量％，優(yōu)選至少60重量％，優(yōu)選至少70重量％，優(yōu)選至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％合成聚合物的織物。優(yōu)選合成織物包括包含聚酰胺纖維(例如NYLON)或聚酯纖維(優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET))的織物。織物優(yōu)選具有100到500，優(yōu)選150到400，優(yōu)選200到350克/平方米(g/m2)的重量。聚烯烴彈性體是一種聚合物或共聚物，其包含至少一種非極性(即，僅含有碳和氫)的基于烯烴的聚合物。每種至少一種非極性的基于烯烴的聚合物包含至少50重量％烯烴單體的聚合單元和非極性組分(即，含有除碳和氫以外的元素的單體單元)。優(yōu)選的是，非極性的基于烯烴的聚合物包含丙烯/α-烯烴共聚物，優(yōu)選丙烯/乙烯共聚物，和以下各者中的至少一個(gè)：(i)苯乙烯嵌段共聚物，(ii)均質(zhì)分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物和(iv)無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物。中間泡沫層優(yōu)選包含丙烯/α-烯烴共聚物和組分(i)-(iv)中的至少兩種、三種或全部四種。至少一種非極性的基于烯烴的聚合物可包含單丙烯/α-烯烴共聚物或兩種或更多種丙烯/α-烯烴共聚物的摻合物。類似地，(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均質(zhì)分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物和(iv)無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物中的每一種可以純凈形式存在或以兩種或更多種共聚物的摻合物形式存在。至少一種非極性的基于烯烴的聚合物還可以包含一或多種任選的添加劑，如加工助劑、延長(zhǎng)劑、封閉劑、顏料和/或染料、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑和/或吸收劑、阻燃劑、填充劑(如滑石、碳酸鈣)等。優(yōu)選的是，所述至少一種非極性的基于烯烴的聚合物包含至少30，優(yōu)選至少40，優(yōu)選至少50重量百分比(wt％)丙烯/α-烯烴共聚物。所述至少一種極性的基于烯烴的聚合物中的丙烯/α-烯烴共聚物的最大量?jī)?yōu)選不超過(guò)90，優(yōu)選不超過(guò)80，優(yōu)選不超過(guò)70重量％。除可歸因于起泡過(guò)程的氣體和副產(chǎn)物以外，中間泡沫層可在成分上與頂部皮膚層相同。所述至少一種極性的基于烯烴的聚合物中(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均質(zhì)分支鏈、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物和(iv)無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物的總量?jī)?yōu)選是至少10，優(yōu)選至少20，優(yōu)選至少30重量％。中間泡沫層中(i)苯乙烯類嵌段共聚物，(ii)均質(zhì)分支鏈乙烯/α-烯烴共聚物，(iii)烯烴嵌段共聚物和(iv)無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物的最大總量?jī)?yōu)選不超過(guò)70，優(yōu)選不超過(guò)60，優(yōu)選不超過(guò)50重量％。丙烯/α-烯烴共聚物優(yōu)選表征為具有實(shí)質(zhì)上等規(guī)丙烯序列?！皩?shí)質(zhì)上等規(guī)丙烯序列”意指通過(guò)13CNMR測(cè)量，序列具有大于0.85；優(yōu)選大于0.90；優(yōu)選大于0.92；優(yōu)選大于0.93的等規(guī)三單元組(mm)。等規(guī)三單元組在所屬領(lǐng)域中是眾所周知的并且在例如美國(guó)專利案5,504，172和國(guó)際公開案第WO00/01745號(hào)中描述，其是指通過(guò)13CNMR光譜測(cè)定，就共聚物分子鏈中的三單元組單元來(lái)說(shuō)的等規(guī)序列。丙烯/α-烯烴共聚物優(yōu)選具有在0.1到25g/10min范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率(MFR)，根據(jù)ASTMD-1238(在230℃/2.16Kg下)測(cè)量。這一范圍包括和披露從0.1到25g/10min的所有個(gè)別值和子范圍；舉例來(lái)說(shuō)，MFR可以從下限0.1g/10min、0.2g/10min或0.5g/10min到上限25g/10min、15g/10min、10g/10min、8g/10min或5g/10min。舉例來(lái)說(shuō)，丙烯/α-烯烴共聚物可具有0.1到10g/10min范圍內(nèi)的MFR；或丙烯/α-烯烴共聚物可具有0.2到10g/10min范圍內(nèi)的MFR。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，丙烯/α-烯烴是丙烯/乙烯共聚物。優(yōu)選的是，丙烯/α-烯烴共聚物具有0.85到0.89g/cc的密度。本文中包括和披露從0.85到0.89g/cc的所有個(gè)別值和子范圍；舉例來(lái)說(shuō)，密度可以從下限0.85、0.86、0.87或0.88g/cc到上限0.855、0.865、0.875、0.885或0.89g/cc。舉例來(lái)說(shuō)，密度可以是0.85到0.89g/cc，或在替代方案中，0.85到0.87g/cc，或在替代方案中，0.87到0.89g/cc，或在替代方案中，0.86到0.888g/cc。丙烯/α-烯烴優(yōu)選是丙烯/乙烯共聚物。丙烯/α-烯烴共聚物包含來(lái)源于丙烯和一或多種α-烯烴共聚單體的單元。用于制造丙烯/α-烯烴共聚物的例示性共聚單體是C2到C10α-烯烴；例如C2、C4、C6和C8α-烯烴。丙烯/α-烯烴共聚物包含1到30重量％一或多種來(lái)源于一或多種α-烯烴共聚單體的單元。丙烯/α-烯烴共聚物具有3.5或更低；或3.0或更低；或1.8到3.0的分子量分布(MWD)，定義為重量平均分子量除以數(shù)目平均分子量(Mw/Mn)。在另一實(shí)施例中，丙烯/α-烯烴是丙烯/乙烯共聚物。這類丙烯/α-烯烴共聚物進(jìn)一步描述于美國(guó)專利案6,960,635和6,525，157中。這類丙烯/α-烯烴共聚物可以商標(biāo)名VERSIFYTM從TheDowChemicalCompany購(gòu)得，或以商標(biāo)名VISTAMAXXTM從ExxonMobilChemicalCompany購(gòu)得。優(yōu)選的是，以上組分(a)中的熱塑性聚合物是C2-C8(優(yōu)選C2-C4)脂肪族α-烯烴的均聚物或共聚物，如乙烯、丙烯、1-丁烯等，或其組合；α-烯烴的官能化(順丁烯二酸酐和/或羧酸)均聚物或共聚物；C2-C8(優(yōu)選C2-C4)脂肪族α-烯烴與苯乙烯的共聚物；聚氨基甲酸酯；環(huán)氧化物，或其組合。如本文中所使用，術(shù)語(yǔ)用酸酐和/或羧酸官能化的基于烯烴的聚合物是指內(nèi)部或上面接枝有順丁烯二酸酐和/或羧酸官能團(tuán)的基于烯烴的聚合物。接枝反應(yīng)描述于例如美國(guó)專利案8,450,430和7,763,692中?；蛘?，官能團(tuán)可存在于共聚物中(即，羧酸官能團(tuán))，其與烯烴單體共聚合以形成基于烯烴的聚合物。尤其優(yōu)選的熱塑性聚合物包括例如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(優(yōu)選具有不超過(guò)35重量％的苯乙烯含量)和經(jīng)順丁烯二酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。優(yōu)選的是，熱塑性聚合物的Mw是20,000到100,000；優(yōu)選是至少25,000，優(yōu)選是至少30,000；優(yōu)選不超過(guò)85,000，優(yōu)選不超過(guò)70,000。優(yōu)選的是，熱塑性聚合物是苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，其具有等于或小于35重量％的苯乙烯含量，并且優(yōu)選楊氏模數(shù)(Young′smodulus)等于或小于10MPa。本文中包括和披露等于或小于10MPa的所有個(gè)別值和子范圍；舉例來(lái)說(shuō)，熱塑性彈性體的楊氏模數(shù)可以等于或小于10MPa，或在替代方案中，等于或小于9MPa，或在替代方案中，等于或小于8MPa，或在替代方案中，等于或小于6MPa，或在替代方案中，等于或小于4MPa。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，熱塑性聚合物的楊氏模數(shù)不小于0.5MPa。本文中包括和披露等于或小于35重量％的苯乙烯含量的所有個(gè)別值和子范圍。舉例來(lái)說(shuō)，苯乙烯含量可以從上限35重量％，或在替代方案中，30重量％，或在替代方案中，25重量％開始。優(yōu)選的是，聚苯乙烯飽和聚丁二烯-聚苯乙烯和聚苯乙烯飽和聚異戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物包含具有5,000到35,000的數(shù)目平均分子量的聚苯乙烯末端嵌段和具有20，000到170，000的數(shù)目平均分子量的飽和聚丁二烯或飽和聚異戊二烯中間嵌段。飽和聚丁二烯嵌段優(yōu)選具有35-55％1，2-構(gòu)形并且飽和聚異戊二烯嵌段優(yōu)選具有大于85％1，4-構(gòu)形。如果共聚物具有直鏈結(jié)構(gòu)，那么苯乙烯類嵌段共聚物的總數(shù)目平均分子量?jī)?yōu)選是30,000到250,000。這類嵌段共聚物優(yōu)選具有10重量％到30％，優(yōu)選10重量％到20重量％的平均聚苯乙烯含量。優(yōu)選熱塑性聚合物的水性分散液含有分散劑。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，分散劑是C18-C32脂肪族羧酸，優(yōu)選是C18-C28脂肪族羧酸，優(yōu)選是C20-C26脂肪族羧酸。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，分散劑是烯烴-丙烯酸共聚物，優(yōu)選是具有10重量％到30重量％、優(yōu)選15重量％到25重量％丙烯酸的烯烴-丙烯酸共聚物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，也可以使用其它材料作為分散劑，如部分水解的聚乙烯醇、苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物、順丁烯二酸酐改性的聚乙烯、聚丙烯，或聚烯烴共聚物、順丁烯二酸酐改性的苯乙烯-二烯嵌段共聚物，或其混合物。任選地，常規(guī)陽(yáng)離子性、離子性或非離子性表面活性劑可與上述聚合分散劑組合使用。優(yōu)選的是，熱塑性聚合物的水性分散液包含30到70重量％熱塑性聚合物(以水性分散液的總重量計(jì))，優(yōu)選40到60重量％，優(yōu)選45到55重量％。當(dāng)分散劑是C18-C32脂肪族羧酸時(shí)，以熱塑性聚合物的重量計(jì)，其優(yōu)選以2到10重量％，優(yōu)選2到8重量％，優(yōu)選3到7重量％的量存在。當(dāng)分散劑是烯烴-丙烯酸共聚物時(shí)，以熱塑性聚合物的重量計(jì)，其優(yōu)選以15到35重量％，優(yōu)選20到30重量％，優(yōu)選22到28重量％的量存在。優(yōu)選的是，水性分散液實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)溶劑，即以總分散液重量計(jì)，其含有小于3重量％，優(yōu)選小于2重量％，優(yōu)選小于1重量％，優(yōu)選小于0.5重量％，優(yōu)選小于0.2重量％，優(yōu)選小于0.1重量％有機(jī)溶劑。優(yōu)選的是，可以所述界限存在于水性分散液(由熱塑性聚合物的制備)或組合物中的溶劑是烴基溶劑，優(yōu)選是芳香族溶劑，優(yōu)選是甲苯。優(yōu)選的是，熱塑性共聚物和松香的組合水性分散液包含至少20重量％，優(yōu)選至少30重量％，優(yōu)選至少35重量％，優(yōu)選至少40重量％；優(yōu)選不超過(guò)80重量％，優(yōu)選不超過(guò)70重量％，優(yōu)選不超過(guò)65重量％，優(yōu)選不超過(guò)60重量％熱塑性聚合物，百分比是以干燥熱塑性聚合物和松香的總重量計(jì)。優(yōu)選的是，熱塑性共聚物和松香的水性分散液包含至少20重量％，優(yōu)選至少30重量％，優(yōu)選至少35重量％，優(yōu)選至少40重量％；優(yōu)選不超過(guò)80重量％，優(yōu)選不超過(guò)70重量％，優(yōu)選不超過(guò)65重量％，優(yōu)選不超過(guò)60重量％松香，百分比是以干燥熱塑性聚合物和松香的總重量計(jì)。優(yōu)選的是，水性松香分散液包含松香酯樹脂、非氫化脂肪族C5樹脂、氫化脂肪族C5樹脂、芳香族改性的C5樹脂、萜類樹脂、氫化C9樹脂或其組合，其中“C5”和“C9”是指所用起始物質(zhì)中碳原子的數(shù)量。優(yōu)選的是，松香具有25到180℃，優(yōu)選65到160℃，優(yōu)選90到140℃的軟化點(diǎn)。優(yōu)選的是，松香的密度是0.92g/cc到1.06g/cc且熔融粘度在175℃下小于1000帕斯卡秒(Pa·s)。優(yōu)選的是，松香重均分子量(Mw)是300到2，000。優(yōu)選的是，松香實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)溶劑，如上文關(guān)于熱塑性聚合物所定義。優(yōu)選的是，熱塑性共聚物和松香的水性分散液(統(tǒng)稱為“粘合劑”)在室溫下混合在一起，優(yōu)選使用常規(guī)混合設(shè)備。在室溫下在織物襯底上涂布粘合劑?？椢锷险澈蟿┑耐繉雍穸葍?yōu)選是2到30微米，優(yōu)選是4到15微米，優(yōu)選是5到10微米。優(yōu)選的是，干燥經(jīng)涂布的織物以移除水，優(yōu)選在烘箱中在低于150℃，優(yōu)選低于140℃，優(yōu)選低于130℃，優(yōu)選低于120℃；優(yōu)選至少100℃，優(yōu)選至少110℃的溫度下。經(jīng)涂布的干燥織物與聚烯烴彈性體層合，優(yōu)選在80到180℃，優(yōu)選100到160℃，優(yōu)選115到155℃的溫度下。優(yōu)選的是，在層合期間的壓縮力是2到50kN，優(yōu)選4到25kN，優(yōu)選8到20kN。實(shí)例·涂布程序1)在印刷紙上通過(guò)膠帶固定織物(尺寸是約20×19cm)。2)將來(lái)自步驟1的樣品固定到涂布機(jī)上。選擇線桿。固定桿并且留下膠布的空間以固定膠。3)在具有覆蓋膠帶的區(qū)域上添加足夠的粘合劑。4)啟動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)并且快速施用膠粘劑。5)釋放線桿并且將其快速清潔。取出樣品并且將其放入罩蓋中約5分鐘并且接著移至熱烘箱中在80-120℃下保持2分鐘。6)取出樣品并且放入罩蓋中并且使其冷卻到室溫。7)測(cè)試涂層重量(15-20gsm)并且收集樣品?！雍铣绦?)應(yīng)在層合之前制備POE薄片。2)將熱壓機(jī)設(shè)定在所需溫度(例如120℃)、壓力(例如500kg)下。將PET襯墊放在壓機(jī)的底部平臺(tái)上。在設(shè)定溫度下關(guān)閉平臺(tái)。3)將POE薄片(15x15cm)放在織物的經(jīng)底涂的側(cè)面的頂部上。在層合物的一個(gè)開始部分中，在薄片與織物之間插入紙條以便在層合之后易于釋放。4)打開壓機(jī)并且將POE//織物放到板上。用鋁箔覆蓋POE薄片以防止POE粘住平臺(tái)?？焖訇P(guān)閉壓機(jī)。5)開始計(jì)時(shí)并且在設(shè)定時(shí)間(30-60s)打開壓機(jī)。6)取出樣品并且使其在室溫下冷卻，同時(shí)使箔側(cè)面向下對(duì)著實(shí)驗(yàn)臺(tái)表面。7)移除箔并且收集樣品。A)原料·織物：在本研究中使用的織物是典型市售黑色PET織物?！OE薄片：POE薄片由Dow產(chǎn)品XUS57551(0.87g/cc，3.35MFR)制成，其是INFUSETM與VERSIFYTM的摻合物?！に苑稚⒁?-1：分散液的基底樹脂是FUSABONDC250，一種經(jīng)順丁烯二酸酐(MAH)改性的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，并且分散液的表面活性劑封裝是DMEA中和的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物。分散液1-1的平均粒度是約550nm，固體含量是50.0重量％并且粘度是約380cp?！に苑稚⒁?-2：分散液的基底樹脂是KRATONG1643，一種苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，其苯乙烯含量是16.6-20.6％，并且分散液的表面活性劑封裝是DMEA中和的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物。分散液1-2的平均粒度是約960nm，固體含量是50.0重量％并且粘度是約295cp?！に苑稚⒁?：使用水性松香分散液作為增粘劑分散液，并且分散液的表面活性劑封裝是DMEA中和的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物。分散液2的平均粒度是約550nm，固體含量是50.0重量％并且粘度是約580cp。注意：所有上文提及的水性分散液是使用Dow的機(jī)械分散液技術(shù)生產(chǎn)。B)粘合劑制備和應(yīng)用1)粘合劑配制上述FUSABONDC250分散液(水性分散液1-1)或SEBS(水性分散液1-2)和松香分散液(水性分散液2)在攪拌下，在設(shè)計(jì)的質(zhì)量比下冷摻合。在涂布和層合試驗(yàn)之前，關(guān)于平均粒度測(cè)試摻合物的穩(wěn)定性，并且測(cè)試目的是確保不存在相分離問(wèn)題。2)涂層和層合根據(jù)上述過(guò)程，用所制備的粘合劑涂布織物，接著將經(jīng)涂布的織物置放于烘箱中在120℃下保持3分鐘，以用于水分蒸發(fā)和薄膜形成目的。接著使用壓縮模制器在115℃下將經(jīng)涂布的織物與POE薄片層合在一起，其中壓力是4kN。3)剝離強(qiáng)度測(cè)試(ASTMD751-06，ASTMD2724-03)將層合的POE到PET織物樣品切割成3cm×15cm矩形樣品并且使用Instron通過(guò)180度剝離測(cè)試來(lái)測(cè)量剝離強(qiáng)度，其中十字頭速度是300mm/min。記錄平均負(fù)載(kgf)并且計(jì)算平均剝離強(qiáng)度(Kgf/3cm)。C)實(shí)例說(shuō)明松香分散液是以商標(biāo)名ROSINGLYCEROLESTER202出售的水性松香酯膠。實(shí)例1水性FUSABONDC250/松香分散液(固體質(zhì)量比，50/50)摻合物；其中固體含量是45.0重量％。實(shí)例2水性KRATONG1643/松香分散液(固體質(zhì)量比，50/50)摻合物；其中固體含量是45.0重量％。比較實(shí)例1水性FUSABONDC250分散液，其中固體含量是45.0重量％。比較實(shí)例2水性KRATONG1643分散液，其中固體含量是45.0重量％。比較實(shí)例3水性松香分散液，其中固體含量是45.0重量％。D)結(jié)果和論述表1展示通過(guò)使用不同粘合劑制備的層合樣品的粘合強(qiáng)度。也呈現(xiàn)空白樣品(POE薄片與織物直接層合，兩者之間無(wú)任何粘合劑)。表1樣品平均剝離強(qiáng)度(Kgf/3cm)實(shí)例12.49實(shí)例22.71比較實(shí)例10.84比較實(shí)例20.82比較實(shí)例30.12空白0.48觀察結(jié)果：·從表1觀察到，實(shí)例展示超過(guò)2.0Kgf/3cm的剝離強(qiáng)度，其可符合剝離強(qiáng)度要求，但比較實(shí)例不符合效能要求?！は嘈臩EBS或EVA-g-MAH分散液和松香分散液的摻合物在涂布過(guò)程期間對(duì)織物結(jié)構(gòu)具有良好滲透，并且在干燥過(guò)程之后充當(dāng)熱熔融粘合劑。松香可以是基底樹脂的有效增粘劑，并且出人意料的協(xié)同作用增強(qiáng)粘附作用。結(jié)論：本發(fā)明的實(shí)例(SEBS或EVA-g-MAH分散液和松香分散液的摻合物)提供效能與成本(包括環(huán)境效益)的良好平衡。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3