本發(fā)明涉及醫(yī)療領(lǐng)域，涉及貼附材料，所述貼附材料特別是促進割傷、擦傷、刺傷、劃傷、腳部磨泡等創(chuàng)傷和輕度燒傷的治療，減輕疼痛，保持濕潤環(huán)境，此外還用于保護目的；本發(fā)明特別是涉及適用于急救橡皮膏的貼附材料。此外，本發(fā)明涉及可作為醫(yī)用膠帶或可經(jīng)皮給藥的經(jīng)皮吸收制劑有用的貼附材料。

背景技術(shù)：

通常，貼附材料具有具備塑料膜、機織布、無紡布、針織布、紙等制成的支撐體層和在支撐體層的至少單面上設(shè)置的粘合劑層的層結(jié)構(gòu)。進一步，為了保護粘合劑層的表面，可設(shè)置隔離層，此外，例如在支撐體層極薄的情況下，具有在支撐體層上具備載體層的層結(jié)構(gòu)。

作為貼附材料的支撐體，使用機織布、無紡布、針織布、紙等的情況下，由于透濕性優(yōu)異，但防水性較差，在濕式作業(yè)場所等使用的情況下，存在粘合力降低、剝離等問題。

對此，為保證防水性，在支撐體中使用膜，通過膜降低透濕度，因此，存在皮膚起皺、易產(chǎn)生皮疹等問題。因此，要求在具有防水性的同時，透濕性和粘合性也優(yōu)異的粘合劑。

通常，貼附材料中，作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，已知有橡膠類、丙烯酸類、有機硅類和聚氨酯類粘合劑，其中，從耐熱、耐候性優(yōu)異的同時粘合力也很優(yōu)異的觀點并且從容易改性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。

在丙烯酸類粘合劑的情況下，由親水性單體比例高的共聚物制成的粘合劑透濕性高但粘合力弱，另一方面，若丙烯酸烷基酯(疏水性單體)的比例增高，可使粘合力增高但透濕性降低。為了提高丙烯酸類粘合劑的粘合力和透濕性，改變丙烯酸類粘合劑中作為其主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體的種類，可制造為了提高透濕性改變各種親水性單體和共聚性單體等的共聚物，可制造具有多種特性的丙烯酸類粘合劑。但是，即使是可預(yù)測粘合力和透濕性兩方面都很優(yōu)異的共聚物的情況，往往得到粘合力和透濕性任意一方面都不充分的粘合劑，很難獲得充分滿足粘合力和透濕性兼?zhèn)涞恼澈蟿?。因此，可以考慮將不同特性的丙烯酸類粘合劑混合使用。

專利文獻1中，報道了作為粘合劑層，含有下述(a)、(b)和(c)交聯(lián)后的粘合劑，其中，(a)含有羧基或羥基的單體與(甲基)丙烯酸酯作為必要成分共聚制成的共聚物，(b)側(cè)鏈上含有不具有鹽結(jié)構(gòu)的氮原子的單體與(甲基)丙烯酸酯作為必要成分共聚制成的共聚物，(c)與上述(a)成分和(b)成分相溶的有機液體成分。此外，專利文獻2中，報道了含有(a)成分和(b)成分，作為前述(a)成分的共聚物與從由金屬螯合物、金屬氧化物和金屬氫氧化物所組成的組中選出的至少一種交聯(lián)劑通過反應(yīng)交聯(lián)后的粘合劑，其中，所述(a)成分由具有含有羧基的單體和(甲基)丙烯酸酯作為單體單元的共聚物制成，所述(b)成分由具有含有吡咯烷酮基的單體和(甲基)丙烯酸酯作為單體單元的共聚物制成。但是，這兩篇文獻中，粘合性以及藥物的溶解性具有效果，但并未考慮使用防水性的膜作為支撐體的情況下的透濕性。

專利文獻3中，報道了使用(a)和(b)兩種粘合劑的混合物，其中，(a)含有甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯與其他乙烯基單體作為構(gòu)成成分的共聚物的粘合性聚合物a，(b)以烷基的碳原子數(shù)為4個～10個的(甲基)丙烯酸烷基酯與其他乙烯基單體作為構(gòu)成成分、含有與前述粘合性聚合物a不同的共聚物的粘合性聚合物b。此外，專利文獻4中，報道了含有重均分子量為50萬～100萬的粘合性聚合物a、重均分子量為100萬～150萬的粘合性聚合物b以及液體增塑劑的醫(yī)用非交聯(lián)粘合劑，粘合性聚合物a為(甲基)丙烯酸烷基酯與n-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚得到的聚合物、粘合性聚合物b為(甲基)丙烯酸烷基酯單獨聚合得到的聚合物或者(甲基)丙烯酸烷基酯與n-乙烯基-2-吡咯烷酮以外的共聚單體共聚得到的聚合物的醫(yī)用非交聯(lián)粘合劑。但是，這兩篇文獻中，考慮了粘合性和皮膚刺激性，為了使粘合劑相互之間的混合中的相溶性良好，使用液體增塑劑，但是并未進一步考慮防水性、透濕性和粘合性。

如上所述，組成不同的兩種丙烯酸類粘合劑混合時，相溶性變差，必須添加增塑劑的情況增多。此外，在以防水性高的膜作為支撐體使用的情況下，要求提高透濕性和粘合性且兩種丙烯酸類粘合劑的相溶性優(yōu)異的貼附材料。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：特開2000-44904號公報

專利文獻2：特開2006-241179號公報

專利文獻3：國際公開第2006/64747號公報

專利文獻4：特開2005-314251號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的課題提供了通過兩種丙烯酸類粘合劑混合作為混合粘合劑，即使為提高防水性、作為支撐體使用膜材料的情況下，也沒有皮膚起皺、皮疹的情況且防水性、透濕性和粘合性兼?zhèn)涞馁N附材料。

解決技術(shù)問題的手段

本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述課題深入研究的結(jié)果，聯(lián)想到作為粘合劑層，通過以特定的比例配合相溶性良好的、特定的兩種丙烯酸類粘合劑并進一步交聯(lián)，即使在作為支撐體使用膜材料的情況下，能否制成防水性、柔軟性、粘合性完全兼?zhèn)涞馁N附材料。

就丙烯酸類粘合劑而言，通常，作為單體單元，(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分。根據(jù)具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在一定值以上時，由皮膚分泌的皮脂成分容易被粘合劑吸收、貼附材料難以剝離的知識，本發(fā)明者們聯(lián)想到以具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分。

即，設(shè)想能否以主要成分為具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的兩種丙烯酸類粘合劑，通過形成混合粘合劑并進一步交聯(lián)，獲得所要求的防水性、透濕性和粘合性兼?zhèn)涞恼澈蟿?/p>

本發(fā)明者們考慮，通常主要成分為具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的丙烯酸類粘合劑可以說具有疏水性的特性，將其與親水性的特性的丙烯酸類粘合劑混合并進一步交聯(lián)，能否由此制成防水性、透濕性和粘合性兼?zhèn)涞恼澈蟿?/p>

因此，本發(fā)明者們基于在(甲基)丙烯酸烷基酯中，以交聯(lián)必要的程度少量配合了出于交聯(lián)目的可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的、具有官能團的乙烯基單體的粘合劑，探索了產(chǎn)生親水性的特性的第3成分。在該情況下，混合中，必須考慮兩種丙烯酸類粘合劑的相溶性是合適的。但是，由于使用增塑劑使粘合劑的特性降低，故不為優(yōu)選。

本發(fā)明者們在深入研究過程中，考慮相溶性，發(fā)現(xiàn)為得到親水性的特性的丙烯酸類粘合劑，將具有親水性的乙烯基單體作為第3成分是適當(dāng)?shù)?。即，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)通過第3成分的存在與否，粘合劑a(沒有第3成分)與粘合劑b(含有第3成分)特性不同的丙烯酸類粘合劑的混合粘合劑，通過將該混合粘合劑交聯(lián)，可得到防水性、透濕性和粘合性兼?zhèn)涞恼澈蟿?/p>

即，通過本發(fā)明，(1)可提供一種貼附材料，其特征在于，前述貼附材料具備支撐體層和粘合劑層，該粘合劑層由(a)粘合劑a和(b)粘合劑b混合制成的混合粘合劑形成，同時，(i)在前述粘合劑a與前述粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，該粘合劑a與該粘合劑b混合比例(粘合劑a/粘合劑b)為15/85～85/15(質(zhì)量比)，同時，(ii)該混合粘合劑為交聯(lián)產(chǎn)物，其中，

(a)粘合劑a：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯65～99.5質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％作為必要成分，以及進一步在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有親水性的乙烯基單體0～34.5質(zhì)量％作為剩余成分制成；

(b)粘合劑b：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有親水性的乙烯基單體9.5～49.5質(zhì)量％作為必要成分制成。

此外，通過本發(fā)明，(2)可提供前述(1)的貼附材料，其中，前述粘合劑層的交聯(lián)通過交聯(lián)劑進行。

此外，通過本發(fā)明，(3)可提供前述(1)的貼附材料，其中，前述官能團為羧基或羥基。

此外，通過本發(fā)明，(4)可提供前述(1)～(3)中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述粘合劑層不含有在室溫下為液體狀的增塑劑。

此外，通過本發(fā)明，(5)可提供前述(1)～(4)中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述支撐體層含有膜。

此外，通過本發(fā)明，(6)可提供前述(1)～(5)中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述支撐體層為膜與布的層壓。

此外，通過本發(fā)明，(7)可提供前述(1)～(6)中任意一項所記載的貼附材料，其中，透濕度為300g/m²·24h以上。

此外，通過本發(fā)明，(8)可提供前述(1)～(7)中任意一項所記載的貼附材料，其中，在前述粘合劑a與前述粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，前述粘合劑a與前述粘合劑b的混合比(粘合劑a/粘合劑b)為35/65～65/35(質(zhì)量比)。

此外，通過本發(fā)明，(9)可提供前述(1)～(8)中任意一項所記載的貼附材料，其中，作為粘合劑a與粘合劑b的主要構(gòu)成成分的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的溶解度參數(shù)(sp)的差在0.50以內(nèi)。

此外，通過本發(fā)明，(10)可提供前述(1)～(9)中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述貼附材料為急救橡皮膏。

發(fā)明效果

通過本發(fā)明，可以實現(xiàn)如下效果：沒有必要使用增塑劑，將具有相溶性的疏水性丙烯酸類粘合劑與親水性的丙烯酸類粘合劑制成的混合粘合劑作為貼附材料的粘合劑，進一步將該混合粘合劑交聯(lián)，由此可以提供即使支撐體為具有防水性的膜，也不會發(fā)生皮膚起皺、產(chǎn)生皮疹、同時兼?zhèn)浞浪?、透濕性和粘合性的貼附材料。

上述貼附材料可作為急救橡皮膏、醫(yī)用膠帶或經(jīng)皮吸收制劑使用。

具體實施方式

本發(fā)明的貼附材料基本上為具備支撐體層和粘合劑層的貼附材料。

1.支撐體層

本發(fā)明的貼附材料的支撐體層可列舉膜、機織布、針織布、無紡布等布等，尤其是，優(yōu)選含有膜，所述膜具有防水性同時可緊貼皮膚并可追隨皮膚運動這樣程度的柔軟材質(zhì)、且可抑制在長時間貼附貼附后皮膚的皮疹等產(chǎn)生。

作為本發(fā)明的支撐體層使用的膜，可列舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下也稱為“pet”)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、尼龍、棉、乙酸人造絲、人造絲、人造絲/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合物、聚丙烯腈、聚乙烯醇、丙烯酸類聚氨酯、聚酯類聚氨酯、聚醚類聚氨酯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、玻璃紙等作為成分的單層膜或膜的層壓體。此外，為了抑制皮膚皮疹的產(chǎn)生等，作為支撐體層，優(yōu)選使用支撐體層的透濕度(根據(jù)jisz0208中規(guī)定的b條件(溫度40℃、相對濕度90％)測定)為1,000g/m²·24h小時以上，特別是2,000g/m²·24h小時以上。

此外，本發(fā)明中，作為具有防水性、進一步具有柔軟性和透濕性的支撐體層，優(yōu)選使用彈性體膜。作為形成彈性體膜的彈性體，可列舉例如聚氨酯彈性體、1,2-聚丁二烯類熱塑性彈性體、聚苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴類熱塑性彈性體以及上述兩種以上的混合物等。上述彈性體中，優(yōu)選聚氨酯彈性體膜。

作為本發(fā)明的支撐體層，在具有防水性的上述膜上，為了進一步具有柔軟性和吸濕性，優(yōu)選將布層壓后的支撐體層。布為除了天然纖維之外，由聚酯纖維、聚丙烯酸纖維、聚氨酯纖維制成的無紡布、機織布和針織布，其中，從具有彈性的觀點出發(fā)，由聚氨酯纖維制成的無紡布為優(yōu)選。膜與布的層壓在涂布粘合劑的一側(cè)可為膜，也可為布。

支撐體層的厚度

本發(fā)明的貼附材料所具備的支撐體層的厚度在只有膜的情況下，為10～50μm的范圍，在由膜和布制成層壓體的情況下，可為20～250μm、優(yōu)選為70～200μm。由膜和布制成層壓體的情況下，膜的厚度為2～20μm、優(yōu)選為3～10μm。支撐體層的厚度在支撐體層的厚度過薄的情況下，支撐體層的強度變得不充分，貼附材料貼附于皮膚，當(dāng)從皮膚上剝離貼附材料時，會產(chǎn)生支撐體層撕破的情況。此外，支撐體層的厚度過大時，貼附材料的厚度變大，其結(jié)果貼附材料很難緊貼于具有皮溝等細小凹凸的皮膚表面，貼附狀態(tài)變得顯眼，容易產(chǎn)生嚴(yán)重的不協(xié)調(diào)感。

添加劑

在貼附中，為了使貼附材料不顯眼，即，從所謂容易透出貼附下的皮膚顏色的觀點出發(fā)，形成支撐體層的膜大多優(yōu)選采用透明性優(yōu)異的塑料膜，但形成支撐體層的膜中，根據(jù)需要，可含有顏料和染料等著色劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等各種添加劑。上述添加劑的含量根據(jù)添加劑的種類可選定最合適的范圍，相對于構(gòu)成膜的樹脂材料100質(zhì)量份，上述添加劑的含量通常大多為0.001～30質(zhì)量份、優(yōu)選為0.01～25質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.1～20質(zhì)量份的范圍。

壓花加工

貼附材料貼附于人的皮膚表面時，為了改善貼附材料的手感、光滑性、外觀等，在構(gòu)成貼附材料的支撐體層的背面(表示位于粘合劑層側(cè)的相對側(cè)的支撐體層的表面)上，優(yōu)選形成微小的凹凸的情況。即，可對粘合劑層側(cè)的相對側(cè)的支撐體層的表面進行壓花加工的貼附材料。通過壓花加工，支撐體層表面的動摩擦系數(shù)可降低至不到1.0。此外，若在載體層的表面上通過壓花加工可形成微小的凹凸、在該微小的凹凸面上形成支撐體層，在由彈性體膜形成的支撐體層的表面(背面)上可轉(zhuǎn)印該微小的凹凸。

此外，以提高與粘合劑的錨固性等為目的，支撐體層也可在單面或兩面進行噴砂處理、電暈處理等表面處理。此外，為了容易從包裝材料中取出貼附材料，也可在支撐體層的單面或兩面上通過噴砂之外的方法設(shè)置凹凸。

2.粘合劑層

就本發(fā)明的貼附材料而言，形成粘合劑層的粘合劑為以下兩種丙烯酸類粘合劑混合制成的混合粘合劑。

(a)粘合劑a：

含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯65～99.5質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％作為必要成分，以及進一步在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有親水性的乙烯基單體0～34.5質(zhì)量％作為剩余成分制成。

(b)粘合劑b：

含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有親水性的乙烯基單體9.5～49.5質(zhì)量％作為必要成分制成。

進一步地，就該混合粘合劑而言，在粘合劑a與粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，粘合劑a與粘合劑b的混合比(粘合劑a/粘合劑b)為15/85～85/15(質(zhì)量比)、優(yōu)選為25/75～75/25(質(zhì)量比)、進一步優(yōu)選為35/65～65/35，此外，粘合劑a與粘合劑b為交聯(lián)產(chǎn)物。

粘合劑a為雙成分體系或3成分體系，決定成分比的方法取決于粘合劑a的量，然后，將必要成分的成分置于規(guī)定范圍內(nèi)，以全部作為100質(zhì)量％的方式，將剩余成分置于規(guī)定范圍內(nèi)。粘合劑b為3成分體系，以全部為100質(zhì)量％來決定成分比。

(1)粘合劑a

粘合劑a為疏水性。

本發(fā)明的貼附材料中所使用的丙烯酸類粘合劑a是含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯65～99.5質(zhì)量％、優(yōu)選為75～99.3質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為80～98質(zhì)量％，可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、優(yōu)選為0.7～6質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.9～5質(zhì)量％所述作為必要成分，以及進一步在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有親水性的乙烯基單體0～34.5質(zhì)量％、優(yōu)選為0～24.3質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0～19.1質(zhì)量％作為剩余成分制成。

(1-1)具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯

作為粘合劑a中必要成分的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。上述(甲基)丙烯酸烷基酯中，特別優(yōu)選丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯等具有碳原子數(shù)8～9的烷基的丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可分別單獨使用或兩種以上組合使用。

(1-2)可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體

就官能團而言，作為為使粘合劑a與粘合劑b交聯(lián)的官能團發(fā)揮作用，作為官能團，可為羧基、羥基、氨基、酰胺基和環(huán)氧基，其中優(yōu)選為羧基和羥基。作為含有羧基的單體，可列舉(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸，作為含有羥基的單體，可列舉(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯，此外，可列舉(甲基)丙烯酸二乙二醇單酯等聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸單酯。作為具有氨基的單體，可列舉(甲基)丙烯酸氨乙酯；作為含有酰胺基的單體，可列舉(甲基)丙烯酰胺；作為含有環(huán)氧基的單體，可列舉丙烯酸縮水甘油酯。上述物質(zhì)可兩種以上組合使用。優(yōu)選丙烯酸、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯。

(1-3)可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有親水性的乙烯基單體

該乙烯基單體是與前述(1-1)、(1-2)的乙烯基單體不同的單體，不具有親水性。

即，此處，作為不具有親水性的乙烯基單體，將作為前述(1-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯以及作為前述(1-2)的乙烯基單體所使用的具有官能團的乙烯基單體排除在外。

即，粘合劑a中，(甲基)丙烯酸烷基酯或具有官能團的乙烯基單體與不具有親水性的乙烯基單體不重復(fù)。

作為與該前述(1-1)、(1-2)的乙烯基單體不同的乙烯基單體，可列舉具有碳原子數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或乙烯基酯等。

即，具有碳原子數(shù)1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯等。

此外，可列舉：具有環(huán)己基等飽和碳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等含有氰基的乙烯基單體(不飽和腈)；苯乙烯等乙烯基芳香族化合物；丙烯酰胺等。上述物質(zhì)可兩種以上組合使用。優(yōu)選乙酸乙烯酯。

(1-4)作為如上所述的粘合劑a，具體來說，可列舉例如含有由丙烯酸異壬酯96質(zhì)量％、丙烯酸4質(zhì)量％制成的共聚物的粘合劑；含有由丙烯酸異壬酯98質(zhì)量％、丙烯酸2質(zhì)量％制成的共聚物的粘合劑；含有由丙烯酸2-乙基己酯85質(zhì)量％、丙烯酸4質(zhì)量％、乙酸乙烯酯11質(zhì)量％制成的共聚物的粘合劑。

(2)粘合劑b

粘合劑b為親水性。

本發(fā)明的貼附材料中所使用的丙烯酸類粘合劑b是含有共聚物的、具有親水性的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90質(zhì)量％、優(yōu)選為51～88質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為52～86質(zhì)量％，可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、優(yōu)選為0.7～6質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.9～5質(zhì)量％，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有親水性的乙烯基單體9.5～49.5質(zhì)量％、優(yōu)選為11.3～48.3質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為13.1～47.1質(zhì)量％作為必要成分制成。

(2-1)粘合劑b的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可從前述(1-1)中選出。

(2-2)粘合劑b的可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體可從前述(1-2)中選出。

(2-3)可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有親水性的乙烯基單體

為了產(chǎn)生親水性的特性，作為第3成分，使用具有親水性的乙烯基單體。

該乙烯基單體是與前述(2-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯、前述(2-2)的乙烯基單體不同的乙烯基單體，具有親水性。

即，此處，作為具有親水性的乙烯基單體，將作為前述(2-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯、前述(2-2)所述的具有官能團的乙烯基單體使用的具有官能團的乙烯基單體排除在外。

即，粘合劑b中，具有親水性的乙烯基單體與(甲基)丙烯酸烷基酯或具有官能團的乙烯基單體不重復(fù)。

作為具有親水性的乙烯基單體，通常使用具有烷氧基的乙烯基單體。

作為具有烷氧基的乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基甲酯。進一步，可列舉甲氧基乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇等的烷氧基(聚)亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選為丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯。

(2-4)作為如上所述的粘合劑b，可列舉例如：含有由丙烯酸異壬酯68質(zhì)量％、丙烯酸2質(zhì)量％、丙烯酸2-甲氧基乙酯30質(zhì)量％制成的共聚物的粘合劑；含有由丙烯酸異壬酯83質(zhì)量％、ch2＝chcoo-(ch2ch2o)9h1質(zhì)量％、ch2＝chcoo-(ch2ch2o)9ch316質(zhì)量％制成的共聚物的粘合劑。

丙烯酸共聚物的制造

構(gòu)成形成本發(fā)明的貼附材料的粘合劑層的粘合劑a和粘合劑b的丙烯酸共聚物可通過自由基聚合進行制造。作為丙烯酸共聚物的聚合方法，已知溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法等，從容易獲得良好的粘合特性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的貼附材料所具備的粘合劑層優(yōu)選溶液聚合法。作為為得到丙烯酸共聚物的聚合引發(fā)劑，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等有機過氧化物；偶氮二異丁腈等偶氮類引發(fā)劑等。具體來說，相對于形成丙烯酸共聚物的前述b-1)、b-2)和b-3)組成的全部單體100質(zhì)量份，加入0.1～3質(zhì)量份的自由基聚合引發(fā)劑，在氮氣保護下，在40～90℃左右的溫度下，攪拌30分鐘～30小時進行共聚。溶液聚合法中，作為溶劑，通常使用乙酸乙酯、丙酮、甲苯或它們的混合物。

構(gòu)成粘合劑a和粘合劑b的丙烯酸共聚物的重均分子量通常為100,000～1,500,000、優(yōu)選為300,000～1,000,000、進一步優(yōu)選為450,000～650,000的范圍。通過丙烯酸共聚物的重均分子量在上述范圍內(nèi)，可平衡粘合劑層中的凝聚性、粘合力、與其他成分的混合加工性、與其他成分的親和性等。丙烯酸共聚物的重均分子量是通過凝膠滲透色譜(gpc)法以標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯換算值作為求出的值。

相溶性

就本發(fā)明的粘合劑層而言，在粘合劑a與粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，粘合劑a與粘合劑b以15/85～85/15(質(zhì)量比)的比例混合，進一步具有交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。粘合劑a具有疏水性，此外，粘合劑b具有親水性，為了將混合粘合劑作為粘合劑層并一體化，相互之間具有相溶性是很重要的，本發(fā)明中，作為兩者的主要構(gòu)成成分的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為同一物質(zhì)，即使是在不同的情況下，優(yōu)選使用溶解度參數(shù)的sp值的差在0.50以內(nèi)的物質(zhì)。粘合劑a與粘合劑b的優(yōu)選混合比為25/75～75/25(質(zhì)量比)、進一步優(yōu)選為35/65～65/35(質(zhì)量比)。

交聯(lián)和交聯(lián)劑

本發(fā)明中，通過粘合劑a與粘合劑b混合處理，在沒有交聯(lián)劑的條件下也可進行交聯(lián)，但優(yōu)選通過交聯(lián)劑進行交聯(lián)，作為交聯(lián)劑，可列舉多官能異氰酸酯化合物(甲苯二異氰酸酯(tdi)、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、六亞甲基二異氰酸酯、亞二甲苯二異氰酸酯、間亞二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化亞二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等)、多官能環(huán)氧化合物、乙酰丙酮金屬鹽等，作為市售品，可選擇購買日本ポリウレタン工業(yè)株式會社制造的コロネート(注冊商標(biāo))hl、コロネートl、コロネートeh、三菱ガス化學(xué)株式會社制造的tetrad-x(注冊商標(biāo))、tetrad-c(注冊商標(biāo))、ナーセム(注冊商標(biāo))鋁等。相對于粘合劑a和粘合劑b中的丙烯酸共聚物的總量100質(zhì)量份，交聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0.01～1質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.03～0.5質(zhì)量份、特別優(yōu)選為0.04～0.1質(zhì)量份。交聯(lián)劑可單獨或兩種以上使用，也可不同時添加兩種以上，可列舉在形成粘合劑層的粘合劑涂布前或涂布中添加的方法。

添加劑

本發(fā)明的粘合劑層中，除了前述粘合劑a、粘合劑b和交聯(lián)劑之外，根據(jù)需要，可含有各種添加劑。作為添加劑，可含有藥物、填充劑、防氧化劑(抗氧化劑、防腐劑)、著色劑、香料、增粘劑、增塑劑等形成貼附材料所具備的粘合劑層的粘合劑中所慣常使用的添加劑。例如，為了調(diào)整粘合劑的粘合特性，可配合增粘劑。作為增粘劑，可列舉例如萜烯類、萜烯酚類、香豆酮-茚類、苯乙烯類、松香類、二甲苯類、苯酚類、石油類等增粘樹脂。

增塑劑

本發(fā)明中形成粘合劑層的粘合劑a和粘合劑b是使用具有相溶性的粘合劑并進一步進行交聯(lián)處理，因此，貼附材料中的粘合劑通常沒有必要含有增塑劑。作為這些增塑劑，已知例如多元醇類(甘油、山梨醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-四亞甲基二醇、聚乙二醇等)；酚類(百里酚、黃樟素、異黃樟素、丁香油酚、異丁香油酚等)；高級醇類(苯甲醇、油醇、鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、辛基十二醇等)；酯類表面活性劑(失水山梨醇倍半油酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚乙二醇硬脂酸酯等)；脂肪酸酯類(肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、油酸油醇酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯等)；有機酸類(乳酸、檸檬酸、酒石酸、馬來酸、蘋果酸等)等室溫下為液體的增塑劑。

本發(fā)明中，反而優(yōu)選不含有室溫下為液體狀的增塑劑。此外，本發(fā)明中所謂“不含有室溫下為液體狀的增塑劑”，表示含有室溫下為液體狀的增塑劑不會因此影響粘合特性的含量，通常，相對于丙烯酸類粘合劑100質(zhì)量份，允許室溫下為液體狀的增塑劑的含量通常為至多2質(zhì)量份以下、優(yōu)選至多0.5質(zhì)量份以下。

藥物等

本發(fā)明中的粘合劑層中可含有通常貼附材料中的粘合劑中所含有的各種藥物。作為這些藥物，可列舉吡哆醇二辛酸酯、甘草酸二鉀、吡哆醇二棕櫚酸酯、甘草酸、鹽酸苯海拉明、黃柏提取物、甘草亭酸硬脂酸酯、溶菌酶氯化物、氨基己酸、靈芝提取物、薏苡、木樨提取物、牡丹提取物(ボタンエキス)、當(dāng)歸提取物、當(dāng)歸根提取物、川芎提取物、童氏老鸛草提取物、尿囊素以及山金車花提取物(アルニカエキス)等抗炎藥；紫草素、檜醇、柏木腦、苯扎氯銨、芐索氯銨、感光素201號以及己二酸等抗菌藥；雌二醇、維生素b2、維生素b6、蜂王漿提取物、核黃素等皮脂分泌抑制劑；多孔尼龍粉末以及多孔纖維素粉末等吸油性多孔質(zhì)粉體；高嶺土、滑石、粘土、氧化鋅等皮脂吸收劑；水楊酸、硫磺、膨潤土、環(huán)糊精等去角質(zhì)劑；二丁基羥基甲苯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸、苯甲酸類、對羥基苯甲酸酯類、苯扎氯銨以及芐索氯銨等抗氧化劑(防腐劑)；山金車提取物、甘草提取物、視黃醇、甘草酸二鉀、芍藥提取物、鼠尾草葉提取物、枇杷葉提取物、迷迭香提取物等皮膚粗糙改善劑；維生素以及丁基羥基甲苯等防氧化劑；進一步，各種鎮(zhèn)痛消炎劑；抗組胺劑；皮質(zhì)類固醇劑；保濕劑；維生素類；香料；美容成分等。

本發(fā)明的貼附材料作為經(jīng)皮吸收制劑使用的情況下，分別根據(jù)目的，通過皮膚所吸收的藥物可添加治療疾病所需要的藥物。例如，作為鎮(zhèn)痛劑，可列舉甾體類鎮(zhèn)痛藥、非甾體類消炎鎮(zhèn)痛藥、麻醉類鎮(zhèn)痛藥或局部麻醉劑等。作為其他藥物，可列舉鎮(zhèn)靜劑、抗抑郁藥、失眠改善藥、抗高血壓藥等。

進一步，根據(jù)需要，形成本發(fā)明中的粘合劑層的粘合劑可含有碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鹽、氧化鋅、二氧化鈦、硫酸鎂、硫酸鈣等填充劑。

根據(jù)藥物或填充劑的種類不同其有效含量有所不同，當(dāng)將粘合劑層的總質(zhì)量作為100質(zhì)量％時，前述藥物或填充劑的含量適當(dāng)?shù)睾?.001～10質(zhì)量％、特別優(yōu)選含有0.01～2質(zhì)量％。

粘合劑層的厚度

本發(fā)明的貼附材料中的粘合劑層的厚度為10～200μm的范圍、優(yōu)選為15～150μm、進一步優(yōu)選為20～100μm的范圍。

3.隔離層

本發(fā)明的貼附材料除支撐體層、粘合劑層之外，通常，作為急救橡皮膏使用的情況下，直到粘合劑層貼附于皮膚時，為了保護粘合劑層，所述貼附材料具備與粘合劑層緊鄰的隔離層。

作為本發(fā)明中的隔離層，沒有特別限制，在貼附材料的技術(shù)領(lǐng)域中，通常，可使用被稱為離型紙、離型膜、剝離紙、剝離膜、剝離襯里等物質(zhì)。具體來說，可列舉例如表面進行過硅處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、表面進行過硅處理的聚乙烯和紙的層壓體等。作為同一厚度或不同厚度的兩片以上的片材，隔離層可保護粘合劑層。此外，為了提高可操作性(即，從粘合劑層的剝離性)，隔離層也可設(shè)置斷開部，形成較貼附材料大的面積，也可在周邊部設(shè)置握持部分。此外，就隔離層而言，以提高可操作性和印刷適應(yīng)性等為目的，在隔離層的面向粘合劑層的面或粘合劑層相對側(cè)的面上，通過噴砂處理等可設(shè)置凹凸。進一步，隔離層可設(shè)置為一片大的片材，在其上，也可排列多個由粘合劑層、支撐體層以及載體層組成的組合，在該情況下，隔離層可在多個貼附材料中共有。

隔離層的厚度可適當(dāng)設(shè)置，沒有特別限制，通常為20μm以上、優(yōu)選為40μm以上，其上限值為500μm左右。

4.載體層

通常，在支撐體層薄的情況下，貼附材料優(yōu)選為由載體層、支撐體層、粘合劑層以及隔離層依次層壓的貼附材料。就貼附材料而言，通過具備與支撐體層緊鄰的載體層，可提高貼附材料的可操作性、對皮膚的貼附性，此外，在貼附材料的制造方法中，可使支撐體層的形成容易進行。即，當(dāng)將貼附材料貼附于皮膚時，會在支撐體層產(chǎn)生褶皺或者貼附材料發(fā)生折彎進而粘合劑層相互粘合的情況，但是，通過貼附材料具備與支撐體層緊鄰的載體層，可提高貼附材料的保形性，因而防止上述問題。載體層的厚度可進行適當(dāng)設(shè)置，沒有特別限制，通常為20μm以上、優(yōu)選為40μm，其上限值為500μm左右。

載體層可使用由各種熱塑性樹脂制成的膜形成，例如，可使用由聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、離聚物、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、熱塑性聚酯、聚四氟乙烯等制成的膜。此外，可使用上述膜與紙的層壓體。

載體層為使用時(即，將貼附材料貼附于皮膚時)可容易地從支撐體層剝離的層。因此，載體層與支撐體層通過熱壓接或粘合形成可剝離的形態(tài)。為了調(diào)整載體層與支撐體層的剝離力，可在載體層的與支撐體層相對一側(cè)的表面上涂布粘合劑、液體增塑劑、脫模劑等。

5.貼附材料

本發(fā)明的貼附材料為具備為賦予防水性的支撐體和粘合劑層的貼附材料，作為貼附材料的具有高透濕性和高粘合力的貼附材料。作為透濕度，優(yōu)選為具有300g/m²·24h以上，此外，探針粘性優(yōu)選為1.0～4.0n/5mmφ。貼附材料的形狀

本發(fā)明的貼附材料為具備支撐體層、粘合劑層的貼附材料，進一步，只要是具備前述各項特性，不特別限定形狀，可制成與作為急救橡皮膏、膠帶或經(jīng)皮吸收制劑的特性相適應(yīng)的形狀，例如作為膠帶的情況，可制成卷狀；如果是急救橡皮膏或經(jīng)皮吸收制劑，可為圓形、橢圓形或根據(jù)使用目的的形狀。

透濕度

就本發(fā)明的貼附材料而言，作為透濕度，為300g/m²·24h以上，優(yōu)選為600g/m²·24h以上，進一步優(yōu)選為650g/m²·24h以上，更優(yōu)選為700g/m²·24h以上，特別優(yōu)選為750g/m²·24h以上。上限為1500g/m²·24h，優(yōu)選為1070g/m²·24h。由于透濕度大，貼附材料貼附于皮膚時，可防止憋悶、存汗。透濕度為在jisz0208中規(guī)定的b條件(溫度40℃、相對濕度90％)下進行測定。

探針粘性

就本發(fā)明的貼附材料而言，探針粘性優(yōu)選為1.0～4.0n/5mmφ，進一步優(yōu)選為1.95～3.70n/5mmφ，更優(yōu)選為1.96～3.60n/5mmφ，特別優(yōu)選為1.97～3.57n/5mmφ。探針粘性過小，會有在貼附過程中貼附材料脫落的情況。此外，探針粘性過大，會有貼附材料貼附后從皮膚表面剝離時感到阻力或疼痛的情況。

貼附材料的制造方法

只要是能獲得如下的貼附材料，本發(fā)明的貼附材料的制造方法就沒有限制，所述貼附材料的特征為：具備支撐體層和粘合劑層的貼附材料，該粘合劑層由(a)粘合劑a和(b)粘合劑b混合制成的混合粘合劑形成，同時，(i)在前述粘合劑a與前述粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，該粘合劑a與該粘合劑b混合比例為15/85～85/15(質(zhì)量比)，同時，(ii)該混合粘合劑為交聯(lián)產(chǎn)物，其中，

(a)粘合劑a：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯65～99.5質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％作為必要成分，以及進一步在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有烷氧基的乙烯基單體0～34.5質(zhì)量％作為剩余成分制成；

(b)粘合劑b：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有烷氧基的乙烯基單體9.5～49.5質(zhì)量％作為必要成分制成。

本發(fā)明的貼附材料可作為片狀的層壓體進行制造，也可作為卷狀的層壓體進行制造?？刹捎猛ǔ５馁N附劑的制造方法，可采用作為一般的貼附劑制造方法的熱熔法、壓延法或溶解展開法等，其中優(yōu)選溶解展開法。所謂溶解展開法，是將必要成分溶解于溶劑后在支撐體上展開，之后蒸除溶劑使與支撐體貼合，然后裁剪成適合的形狀得到貼附劑的方法。

作為本發(fā)明的貼附劑的制造方法之一，可加入兩種丙烯酸類粘合劑的混合粘合劑與交聯(lián)劑，攪拌混合均勻，在涂布有有機硅類剝離劑的工藝紙上，涂布上述混合粘合劑的溶液或乳液形成粘合劑層之后，通過使該粘合劑層與含膜支撐體一體化的方法進行制造。涂布方法沒有特別限制，例如可將含有各成分的粘合劑的溶液，使用刮刀涂布機、缺角輪涂布機(コンマコーター)或逆向涂布機等通用涂布機進行涂布。得到的貼附劑可為卷成卷狀的卷狀貼附材料，也可根據(jù)用途裁剪成橢圓形、圓形、正方形、長方形等規(guī)定的形狀和大小。

貼附材料的用途

根據(jù)需要，本發(fā)明的貼附材料可帶有載體層、隔離層，根據(jù)使用部位制成的形狀，可作為一般的急救橡皮膏使用。此外，可直接作為醫(yī)用膠帶使用，也可加入特定的藥物作為經(jīng)皮吸收制劑。

實施例

以下，通過所示的實施例和比較例，對于本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明不僅限于這些實施例。本發(fā)明的貼附材料以及貼附材料所具備的各層的特性以及物理性質(zhì)的測定方法如下所示。

厚度

支撐體層、粘合劑層以及貼附材料的厚度用表盤式測厚儀測定(單位：μm，n＝3的平均值)。

透濕度

貼附材料的透濕度是在jisz0208中規(guī)定的b條件(溫度40℃、相對濕度90％)下進行測定(單位：g/m²·24h、n＝3的平均值)。

探針粘性

粘合劑層的探針粘性是使用ニチバン株式會社制造探針粘性測試儀，作為參考，依據(jù)jisz0237(1996年版)所記載的探針粘性試驗法，測定直徑5mm的圓柱形探針從粘合面沿垂直方向拔起所需要的力求得(單位：n/5mmφ、n＝3的平均值)。

實用評價

作為貼附材料的實用評價，成人男女5名受試者沐浴后將水分擦去后，在手指第二關(guān)節(jié)處貼附貼附劑，貼附12小時后，沐浴，評價“沐浴后的附著性”。之后，從貼附開始24小時后，評價“24小時貼附后的附著性”之后，剝離貼附材料，評價“皮膚的起皺”。評價是5名受試者分別以下述基準(zhǔn)1～5進行評價，其平均值四舍五入，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進行評價。此外，綜合評價是根據(jù)特性評價和實用評價的結(jié)果，由本發(fā)明者們進行評價。

沐浴后的附著性

5：全面良好附著

4：外圍輕微剝離或卷起

3：1/3左右剝離或卷起

2：一半以上剝離或卷起

1：脫落

a：平均值為4.0以上

b：平均值為3.5～3.9

c：平均值為3.4以下

24小時貼附后的附著性

5：全面良好附著

4：外圍輕微剝離或卷起

3：1/3左右剝離或卷起

2：一半以上剝離或卷起

1：脫落

a：平均值為3.6以上

b：平均值為3.1～3.5

c：平均值為3.0以下

皮膚的起皺

5：沒有起皺

4：輕微起皺但沒有問題

3：因起皺產(chǎn)生問題

2：因起皺產(chǎn)生大問題

1：因過度起皺可產(chǎn)生水皰

a：平均值為4.0以上

b：平均值為3.5～3.9

c：平均值為3.4以下

綜合評價

aa：綜合來說，特別優(yōu)異

a：綜合來說，優(yōu)異

c：綜合來說，有問題

粘合劑a和粘合劑b的相溶性分析

粘合劑a1：在丙烯酸2-乙基己酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸(質(zhì)量比85/11/4)共聚物的丙烯酸類粘合劑中加入環(huán)氧類交聯(lián)劑(tetrad-x，三菱ガス化學(xué)社制造)0.05份交聯(lián)獲得。

粘合劑b1：在丙烯酸異壬酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/丙烯酸(質(zhì)量比68/30/2)共聚物的丙烯酸類粘合劑中加入環(huán)氧類交聯(lián)劑(tetrad-x，三菱ガス化學(xué)社制造)0.05份交聯(lián)獲得。

混合粘合劑c1：在粘合劑a(丙烯酸2-乙基己酯/乙酸乙烯酯/丙烯酸(質(zhì)量比85/11/4)共聚物的丙烯酸類粘合劑)與粘合劑b(丙烯酸異壬酯/丙烯酸2-甲氧基乙酯/丙烯酸(質(zhì)量比68/30/2)共聚物的丙烯酸類粘合劑)共計100質(zhì)量份中，加入環(huán)氧類交聯(lián)劑(tetrad-x，三菱ガス化學(xué)社制造)0.05質(zhì)量份交聯(lián)獲得。

對粘合劑a1、粘合劑b1以及混合粘合劑c1進行動態(tài)粘彈性測定，求出各自的tanδ(損耗角正切)的溫度依賴性、儲能模量(g’)的溫度依賴性及損耗模量(g”)的溫度依賴性。此外，丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸異壬酯的溶解度參數(shù)sp值分別為8.36和8.38，其差值在0.50的范圍內(nèi)。

結(jié)果

由動態(tài)粘彈性測定的tanδ(損耗角正切)的溫度依賴性，通過其峰值得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)，對于粘合劑a1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-33.2℃，粘合劑b1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-19.4℃，確認(rèn)混合粘合劑c1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度僅為-29.3～-27.6℃范圍內(nèi)的一個峰值。因此，混合粘合劑c1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為粘合劑a1與粘合劑b1各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的中點-26.3℃附近的值，可確認(rèn)相溶性。

混合粘合劑c1儲能模量(g’)與損耗模量(g”)的溫度依賴性變化位于粘合劑a1與粘合劑b1之間的位置，顯示出同樣的變化，因此確認(rèn)相溶性。

實施例1～7和比較例1～4

在聚氨酯膜上層壓有聚氨酯無紡布的支撐體上，通過通常的制造方法，得到設(shè)置有由混合粘合劑c1制成的粘合劑層的貼附材料(支撐體層的厚度170μm，粘合劑層的厚度40μm)。改變粘合劑a1和粘合劑b1的混合比，通過同樣的方法制作貼附材料，考察粘合劑a1與粘合劑b1的混合比帶來的影響。分別進行貼附材料的實用評價和特性評價。結(jié)果如表1所示。

實施例8

得到在聚氨酯彈性體膜(厚度30μm)上設(shè)置有由混合粘合劑c1制成的粘合劑層(厚度40μm)的貼附材料。在粘合劑a1為50質(zhì)量份、粘合劑b1為50質(zhì)量份的混合比下，進行實用評價和特性評價。結(jié)果如表1所示。

表1

考察

由表1表明，支撐體為膜/無紡布的實施例1～7的情況，粘合劑a單獨的情況下，透濕度較低為594g/m²·24h，但是透濕性較好的粘合劑b在混合粘合劑100質(zhì)量份中配合15質(zhì)量份以上的情況下，透濕度超過650g/m²·24h。上述粘合劑a與粘合劑b的混合比為35/65～65/35(質(zhì)量比)時獲得最好的實用評價。

但是，粘合劑a與粘合劑b的混合比(粘合劑a/粘合劑b)直到15/85～85/15(質(zhì)量比)實用評價都為優(yōu)異，增加粘合劑b，當(dāng)在混合粘合劑100質(zhì)量份中，粘合劑b超過85質(zhì)量份時，實用評價變差。

就支撐體而言，在膜的實施例8的情況下，透濕度因支撐體是膜而下降，但與皮膚緊密接觸，在實用性評價中，沐浴后的附著性良好?？紤]這是由于水不能從側(cè)面進入。

相對于實施例，比較例1～4存在實用評價中有c的評價、綜合評價中也有c的問題。

工業(yè)實用性

本發(fā)明的貼附材料適用于皮膚等，例如，作為醫(yī)用，適用于例如醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域或外用等領(lǐng)域。具體來說，可用于橡皮膏、醫(yī)用膠帶、粘性繃帶、敷料、外科手術(shù)用的手術(shù)膠帶、經(jīng)皮吸收制劑等。

由于本發(fā)明可提供如下貼附材料，該貼附材料的粘合劑層由疏水性的丙烯酸類粘合劑與親水性的丙烯酸類粘合劑制成的混合粘合劑形成，即使支撐體為具有防水性的膜，也可避免皮膚起皺、皮疹并且兼?zhèn)浞浪?、透濕性和粘合性，因此作為適用于醫(yī)用膠帶或急救橡皮膏的貼附材料，在工業(yè)上的實用性很高。特別適用于急救橡皮膏。

權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)

1.[2015年7月9日(2015.07.09)國際事務(wù)局受理]

(修改后)一種貼附材料，其特征在于，前述貼附材料具備支撐體層和粘合劑層，該粘合劑層由(a)粘合劑a和(b)粘合劑b混合制成的混合粘合劑形成，同時，(i)在該粘合劑a與該粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，該粘合劑a與該粘合劑b混合比例(粘合劑a/粘合劑b)為15/85～85/15(質(zhì)量比)，同時，(ii)該混合粘合劑為交聯(lián)產(chǎn)物，其中，

(a)粘合劑a：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯65～99.5質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％作為必要成分，以及進一步在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且不具有親水性的乙烯基單體0～34.5質(zhì)量％作為剩余成分制成，

(b)粘合劑b：含有共聚物的丙烯酸類粘合劑，所述共聚物由在單體合計100質(zhì)量％的范圍內(nèi)，具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯50～90質(zhì)量％、可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有官能團的乙烯基單體0.5～8質(zhì)量％、與該(甲基)丙烯酸烷基酯和該乙烯基單體不同的乙烯基單體并且可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有親水性的乙烯基單體9.5～49.5質(zhì)量％作為必要成分制成，

此處，前述官能團為羧基、羥基、氨基、酰胺基或環(huán)氧基，

前述不具有親水性的乙烯基單體為具有碳原子數(shù)1～6的丙烯酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有飽和碳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、含有氰基的乙烯基單體、乙烯基芳香族化合物或丙烯酰胺，此外，

前述具有親水性的乙烯基單體為具有烷氧基的乙烯基單體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1中所記載的貼附材料，其中，前述粘合劑層的交聯(lián)通過交聯(lián)劑進行。

3.根據(jù)權(quán)利要求1中所記載的貼附材料，其中，前述官能團為羧基或羥基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述粘合劑層中形成粘合劑層的粘合劑不含有在室溫下為液體狀的增塑劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述支撐體層含有膜。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述支撐體層為膜與布的層壓。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項所記載的貼附材料，其中，透濕度為300g/m²·24h以上。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任意一項所記載的貼附材料，其中，在前述粘合劑a與前述粘合劑b的總質(zhì)量為100質(zhì)量份時，前述粘合劑a與前述粘合劑b的混合比(粘合劑a/粘合劑b)為35/65～65/35(質(zhì)量比)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述粘合劑a的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯與前述粘合劑b的具有碳原子數(shù)8～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的溶解度參數(shù)(sp)的差在0.50的范圍內(nèi)。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任意一項所記載的貼附材料，其中，前述貼附材料為急救橡皮膏。

說明或聲明(按照條約第19條的修改)

對于權(quán)利要求1的修改是為了明確國際審查期間的書面意見中所提出的不明確的意見的記載。

即，權(quán)利要求1中，分別將“可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有官能團的乙烯基單體”明確為“可與該(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的”“具有官能團的乙烯基單體”，將“官能團”明確為“羧基、羥基、氨基、酰胺基或環(huán)氧基”，將“不具有親水性的乙烯基單體”明確為“具有碳原子數(shù)1～6的丙烯酸基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有飽和碳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯、含有氰基的乙烯基單體、乙烯基芳香族化合物或丙烯酰胺”，此外，將“具有親水性的乙烯基單體”明確為“具有烷氧基的乙烯基單體”。