本發(fā)明涉及一種低吸油值珠光顏料及其制備方法。技術(shù)背景通過可溶性的金屬鹽水解為水合氧化物沉穩(wěn)于片狀基材上，依據(jù)包覆層的厚度不同，形成了一系列不同顏色的珠光顏料，這是行業(yè)熟知的技術(shù)。通常配制水解前驅(qū)物溶液，為防止提前水解會(huì)加入鹽酸，同時(shí)水解過程中也會(huì)產(chǎn)生無機(jī)酸，為保證水解的持續(xù)進(jìn)行，需要加入中和劑中和無機(jī)酸保持pH穩(wěn)定。傳統(tǒng)的工藝方法常見的有：活潑金屬中和法、高溫尿素水解中和法，可溶性堿中和法。活潑金屬中和法是利用活潑金屬顆粒(如鋅粒)與無機(jī)酸置換反應(yīng)，以達(dá)到中和過量無機(jī)酸的目的，使pH值在一定范圍內(nèi)穩(wěn)定。在早期，用硫酸氧鈦加熱水解時(shí)，常用此法。反應(yīng)原理如下：TiOSO4+3H2O→Ti(OH)4+H2SO4H2SO4+Zn→ZnSO4+H2↑此種方法僅適用于硫酸氧鈦高溫水解，而且很難精確控制包覆層厚度，現(xiàn)已基本不再采用。高溫尿素水解法是利用尿素在較高溫度(80～95℃)可分解釋放出氨氣，氨可中和無機(jī)金屬鹽水分解形成的無機(jī)酸，也常是于硫酸氧鈦的水解包膜，反應(yīng)原理如下：TiOSO4+3H2O→Ti(OH)4+H2SO4CO(NH2)2+H2O→CO2+2NH3↑NH3+H2O→NH4OHH2SO4+2NH4OH→(NH4)2SO4+2H2O所產(chǎn)生的氨氮造成環(huán)境破壞，并且也不能精確控制pH值，已基本不使用?？扇苄詨A中和法是目前普遍采用的方法，可溶性堿包括NaOH、KOH、NH4OH，KOH價(jià)格較貴，NH4OH對(duì)環(huán)境有破壞，因此最常用為NaOH，包括液體燒堿(俗稱液堿)、固體燒堿(俗稱固堿)、片狀離子膜燒堿(俗稱片堿)。無論哪種燒堿均采用配成一定濃度的水溶液加入，反應(yīng)原理如下：(以四氯化鈦為水解前驅(qū)體)TiCl4+4H2O→Ti(OH)4+4HClHCl+NaOH→NaCl+H2O因NaOH是強(qiáng)堿，在堿液加入點(diǎn)附近會(huì)形成pH值較高的區(qū)域，快速攪拌只會(huì)縮小這個(gè)區(qū)域，不能完全消除，而這個(gè)局部pH值過高區(qū)域?qū)λ獍彩欠浅Ｓ泻Φ?。首先?huì)使可溶性無機(jī)金屬鹽的水解非?？欤沟貌糠炙猱a(chǎn)物來不及被片狀基材所吸附，從而成為游離狀態(tài)的氧化物。其次，會(huì)使水解氧化物的顆粒大小不均，從而使得基材上吸附的氧化物排布不整齊，不致密，從而對(duì)最終珠光顏料的亮度和色飽和度帶來負(fù)面影響。游離的金屬氧化物是微米級(jí)或納米級(jí)，比表面積較大，使得吸油值較高；包膜不致密，有許多孔隙，也會(huì)增大此表面積，使得吸油值較高。而吸油值高在塑料、涂料方面的應(yīng)用會(huì)造成不易分散或甚至不能使用。游離的金屬氧化物的形成還造成了昂貴的可溶性金屬鹽的浪費(fèi)。因此，NaOH類強(qiáng)堿并不是最理想的中和劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種制備低吸油值珠光顏料的方法。其特征是以不溶于水、水懸浮液呈中性或近似中性的，并能與包膜所用金屬鹽水解產(chǎn)生的無機(jī)酸反應(yīng)的氧化物、氫氧化物或(和)碳酸鹽為中和劑，這種中和劑不會(huì)形成局部區(qū)域pH值過高，又能中和無機(jī)酸，并保持pH值的穩(wěn)定。避免了 游離金屬氧化物的產(chǎn)生，從而降低了吸油值，提高了珠光顏料的亮度、色飽和度，降低了包膜用可溶性金屬鹽溶液的用量，降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供的一種低吸油值珠光顏料的制備方法，包括以下步驟：(1)將片狀基材與去離子水按重量比1：6～15，優(yōu)選1:8-13，更優(yōu)選1：9-12配制漿料；(2)將片狀漿料升溫至60～85℃，優(yōu)選70-80℃，用鹽酸(例如1-35wt％，例如1-30wt％的鹽酸水溶液)調(diào)pH值至0.8～3.5(優(yōu)選pH0.9～2.5)，充分?jǐn)嚢?例如攪拌15分鐘以上，優(yōu)選15～30分鐘)；(3)將不溶于水而又能與無機(jī)酸反應(yīng)的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或它們的混合物與去離子水配成10～40wt％的漿料，攪拌待用；(4)用能形成包膜層的可溶性金屬鹽溶液緩慢加入步驟(2)獲得的漿料中，同時(shí)加入步驟(3)配制的漿料，保持pH值穩(wěn)定在0.8～3.5(優(yōu)選pH0.9～2.5)，包覆至所需顏色，停止加料，繼續(xù)攪拌(例如15分鐘以上，優(yōu)選15～30分鐘)；(5)將步驟(4)所得漿料抽濾、洗滌、烘干、煅燒，得到一種低吸油值的珠光顏料。其中，片狀基材包括、但不限于天然云母、合成云母、玻璃片、片狀氧化鋁中的一種或多種。一般，片狀基材的平均粒度是0.5-500微米，優(yōu)選1-400微米，更優(yōu)選5-300微米，更優(yōu)選10－200微米，更優(yōu)選15-100微米，如20、40、50、60微米。其中不溶于水而又能與無機(jī)酸反應(yīng)的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽包括但不限于ZnO、MgO、Mg(OH)2、MgCO3、CaCO3、BaCO3、SnCO3，優(yōu)選MgO、Mg(OH)2、MgCO3、CaCO3；粒徑一般為200目～2500目，優(yōu)選800目～1250目。 所述氧化物、氫氧化物、碳酸鹽的用量取決于所需調(diào)節(jié)的pH值，例如如果調(diào)節(jié)至本申請(qǐng)所需的0.8～3.5(優(yōu)選pH0.9～2.5)的pH值，該用量一般是相對(duì)于片狀基材用量的15wt～150wt％，優(yōu)選40wt％～130wt％。其中，能形成包膜層的可溶性金屬鹽包括：TiCl4、FeCl3、FeCl2、SnCl2、SnCl4、ZrCl4、或它們的混合物，優(yōu)選TiCl4、FeCl3、SnCl4或它們的混合物。所形成包膜為TiO2、Fe2O3、SnO2、ZrO2或它們的混合物。所述可溶性金屬鹽通常使用這些金屬鹽的0.5～4摩爾濃度(mol/L)，例如1-2摩爾濃度的水溶液。能形成包膜層的可溶性金屬鹽用量根據(jù)所需形成的干涉色而變化很大，通常為相對(duì)于片狀基材的10～200wt％，優(yōu)選20～120wt％，更通常50～100wt％。通常包膜層的平均厚度是5納米-20微米，優(yōu)選10-800納米，優(yōu)選20納米-600納米，更優(yōu)選30納米-400納米，如50、70、80、100、150、200、250、300、350納米。優(yōu)選的是，在步驟5)中的干燥溫度為80-130℃。在步驟5)中的煅燒溫度為750-800℃，優(yōu)選770-790℃。這里所述的所需色相包括干涉紫、干涉金、干涉藍(lán)、干涉銀白等顏色。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，提供通過上述方法制備的低吸油值珠光顏料。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方式，提供上述低吸油值珠光顏料用于塑料、涂料、化妝品、油墨、皮革涂層、壁紙等領(lǐng)域的用途。本發(fā)明所得珠光顏料，因吸油值低，可更好地應(yīng)用于塑料、涂料、化妝品、油墨、皮革涂層、壁紙等領(lǐng)域。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：1、無游離金屬氧化物，吸油值低，更易分散，能更好地應(yīng)用于涂 料(特別油性)、油墨、塑料、化妝品行業(yè)；2、包膜的金屬氧化物沉積率高，制造成本更低；3、所得珠光顏料亮度更好，色飽和度更高。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例用于更具體描述本發(fā)明，而非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員可根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1(1)將100g天然云母粉(粒徑為10-60μm)，加入1500ml去離子水?dāng)嚢杈鶆颍?2)升溫至85℃，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為2.5，攪拌30分鐘；(3)稱取100g1250目Mg(OH)2，加入150g水，配成40％漿料待用；(4)將2MTiCl4溶液緩慢滴加入步驟(2)所得漿料中，同時(shí)滴加步驟(3)所得漿料保持pH值穩(wěn)定在約2.5，至干涉色為金色時(shí)，停止加料，這時(shí)添加了約500毫升的2MTiCl4溶液，繼續(xù)攪拌30分鐘；(5)將步驟(4)的顏料過濾、洗滌、102℃下烘干10分鐘、780℃下煅燒30分鐘，得到一種干涉金的低吸油值珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2(1)將100g天然云母粉(粒徑為10-60μm)，加入1000ml去離子水?dāng)嚢杈鶆颍?2)升溫至72℃，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1.7，攪拌20分鐘；(3)稱取150g800目MgCO3，加入450g水，配成25％漿料待用；(4)將2MTiCl4溶液緩慢滴加入步驟(2)所得漿料中，同時(shí)滴加步驟(3) 所得漿料保持pH值穩(wěn)定在約pH1.70，至干涉色為紫色時(shí)，停止加料，這時(shí)添加了約650毫升的2MTiCl4溶液，繼續(xù)攪拌20分鐘；(5)將步驟(4)獲得的顏料過濾、洗滌、102℃下烘干10分鐘、750℃下煅燒30分鐘，得到一種干涉紫的低吸油值珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3(1)將100g天然云母粉(粒徑為10-60μm)，加入600ml去離子水?dāng)嚢杈鶆颍?2)升溫至60℃，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為0.9，攪拌15分鐘；(3)稱取180g600目MgO，加入1620g水，配成10％漿料待用；(4)將2MTiCl4溶液緩慢滴加入步驟(2)所得漿料中，同時(shí)滴加步驟(3)所得漿料保持pH值穩(wěn)定在0.9，至干涉色為綠色時(shí)，停止加料，這時(shí)添加了約750毫升的2MTiCl4溶液，繼續(xù)攪拌15分鐘；(5)將步驟(4)的顏料過濾、洗滌、95℃下烘干15分鐘、770℃下煅燒30分鐘，得到一種干涉綠的低吸油值珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如表1所示。實(shí)施例4(1)稱取100g粒徑為10～60μm的合成云母粉，按固液(1:10)加入去離子水900ml，攪拌配成懸浮液；(2)稱取250g1250目Mg(OH)2，加入160g水，配成20％漿料待用；(3)將懸浮液攪拌升溫至65℃，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1.6；恒溫?cái)嚢柘拢徛渭?.5％(wt)SnCl4·5H2O溶液90ml，同時(shí)滴加20％MgOH溶液保持pH值恒定，滴加結(jié)束后恒溫?cái)嚢?5分鐘；(4)攪拌升溫至80℃，用稀液堿調(diào)節(jié)懸浮液pH值為2.0，緩慢滴加2mol/LTiCl4溶液，同時(shí)滴加20％MgOH溶液保持pH值恒定，直至顏色至干涉紅，這時(shí)添加了580毫升的SnCl4·5H2O溶液，繼續(xù)恒溫?cái)嚢?5分鐘；(5)將(4)所得懸浮液過濾、洗滌、105℃烘干10分鐘，800℃煅燒30分鐘，得到一種低吸油值干涉紅珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如下表1。對(duì)比實(shí)施例1(1)將100g天然云母粉(粒徑為10-60μm)，加入1000ml去離子水?dāng)嚢杈鶆颍?2)升溫至72°℃，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1.7，攪拌20分鐘；(3)稱取150gNaOH，加入450g水，配成25％溶液待用；(4)將2MTiCl4溶液緩慢滴加入(2)漿料中，同時(shí)滴加步驟(3)所得漿料保持pH值穩(wěn)定在1.7，至干涉色為紫色時(shí)，停止加料，繼續(xù)攪拌20分鐘；(5)將步驟(4)的顏料過濾、洗滌、105℃烘干10分鐘、780℃煅燒半小時(shí)，得到一種干涉紫的珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如下表1。對(duì)比實(shí)施例2(1)將100g天然云母粉(粒徑為10-60μm)，加入1000ml去離子水?dāng)嚢杈鶆颍?2)升溫至72℃，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1.7，攪拌20分鐘；(3)稱取150g碳酸鈉，加入450g水，配成25％溶液待用；(4)將2MTiCl4溶液緩慢滴加入步驟(2)的漿料中，同時(shí)滴加步驟(3)所得漿料保持pH值穩(wěn)定在1.7，至干涉色為紫色時(shí)，停止加料，繼續(xù)攪拌20分 鐘；(5)將步驟(4)的顏料過濾、洗滌、100℃烘干15分鐘、770℃煅燒半小時(shí)，得到一種干涉紫的珠光顏料。按照GB5211.15-1988測定吸油值，結(jié)果如下表1。所得珠光顏料吸油值如下表：表1樣號(hào)中和劑吸油值備注實(shí)施例1Mg(OH)256.6實(shí)施例2MgCO362.3實(shí)施例3MgO61.3實(shí)施例4Mg(OH)252.6對(duì)比實(shí)施例1NaOH79.5對(duì)比實(shí)施例2NaC2O379.8從上表可看出，用以不溶于水、水懸浮液呈中性或近似中性的，并能與包膜所用金屬鹽水解產(chǎn)生的無機(jī)酸反應(yīng)的氧化物、氫氧化物或(和)碳酸鹽為中和劑所得珠光顏料的吸油值遠(yuǎn)小于傳統(tǒng)的燒堿為中和劑的吸油值。當(dāng)前第1頁1 2 3