本發(fā)明涉及一種復(fù)膜膠粘劑及其制備方法，屬于復(fù)合高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：復(fù)膜是將涂布膠粘劑后的塑料薄膜，與紙質(zhì)印刷品經(jīng)加熱、加壓后粘合在一起，形成紙塑合一的產(chǎn)品，它是目前常見的紙質(zhì)印刷品印后加工工藝之一。經(jīng)過復(fù)膜的印刷品，由于表面多了一層薄而透明的塑料薄膜，表面更加平滑光亮，不但提高了印刷品的光澤度和牢度，延長了印刷品的使用壽命，同時(shí)塑料薄膜又起到防水、防污、耐磨、耐折、耐化學(xué)腐蝕等保護(hù)作用。目前，常見的紙塑復(fù)膜包裝產(chǎn)品有紙箱、紙盒、手提袋、化肥袋、種子袋、不干膠標(biāo)簽等。復(fù)膜膠按化學(xué)組成不同，可分為聚氨酯膠、聚丙烯酸酯膠、EVA膠和SBS膠4大類，其中EVA膠和SBS膠銷量最大。SBS膠粘劑具有色淺透明、抗凍性和抗沖壓性優(yōu)良、制作工藝簡單以及成本低等諸多優(yōu)點(diǎn)。但是，目前SBS復(fù)膜膠粘劑多為溶劑型，雖然粘接性好，但操作中大量的有機(jī)溶劑會(huì)直接揮發(fā)到空氣中，造成環(huán)境污染，對人體產(chǎn)生毒害。人們在使用中發(fā)現(xiàn)SBS膠還存在一些不足之處：(1)復(fù)膜紙的剝離強(qiáng)度下降較快；(2)粘度較大，流動(dòng)性差，涂布困難；(3)對油墨層的親合性不佳，當(dāng)復(fù)膜紙被剝離時(shí)油墨難以揭去，易出現(xiàn)“光膜”現(xiàn)象。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)中的SBS膠粘劑存在的缺陷，本發(fā)明的目的是在于提供一種流動(dòng)性好、粘結(jié)力強(qiáng)、親油墨性好的復(fù)膜膠粘劑，該復(fù)膜膠粘劑使用過程中環(huán)保，使用成本低，滿足工業(yè)應(yīng)用要求。本發(fā)明的另一個(gè)目的是在于提供一種操作簡單、成本低的制備所述復(fù)膜膠粘劑的方法。本發(fā)明提供了一種復(fù)膜膠粘劑，包括基體樹脂、增粘樹脂、助劑和溶劑，所述的基體樹脂為具有式1結(jié)構(gòu)的改性SBS；其中，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1～C4的烷基；改性SBS分子量為20000～200000；改性SBS為苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物，丁二烯嵌段與苯乙烯嵌段的質(zhì)量比為15/85～45/65。較優(yōu)選的復(fù)膜膠粘劑中改性SBS分子量為70000～150000；進(jìn)一步優(yōu)選為80000～120000。較優(yōu)選的復(fù)膜膠粘劑中丁二烯嵌段與苯乙烯嵌段的質(zhì)量比為17/83～40/60進(jìn)一步優(yōu)選為20/80～30/70。較優(yōu)選復(fù)膜膠粘劑包括以下重量份組分：改性SBS1～8份；增粘樹脂3～25份；水15～40份；有機(jī)溶劑2～15份；乳化劑0.5～5份。進(jìn)一步優(yōu)選的復(fù)膜膠粘劑，包括以下重量份組分：改性SBS2～6份；增粘樹脂5～20份；水20～30份；有機(jī)溶劑5～12份；乳化劑1～3份；增稠劑2～8份。優(yōu)選的復(fù)膜膠粘劑中式1的R1和R2各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或異丁基。優(yōu)選的增粘樹脂包括與改性SBS中聚苯乙烯嵌段相容的樹脂和/或與改性SBS中聚丁二烯中間嵌段相容的樹脂。與聚苯乙烯嵌段相容的樹脂優(yōu)選為聚茚樹脂、聚甲基茚樹脂、聚苯乙烯樹脂、α-甲基苯乙烯樹脂、聚苯醚中的至少一種。與聚丁二烯中間嵌段相容的樹脂優(yōu)選為C5烴樹脂、氫化C5烴樹脂、苯乙烯改性C5樹脂、C5/C9石油樹脂、萜烯樹脂、苯乙烯改性萜烯樹脂、完全氫化或部分氫化C9烴樹脂、松香樹脂、松香衍生物中的至少一種。較優(yōu)選的增粘樹脂是萜烯樹脂、松香樹脂、C5/C9樹脂。鑒于本發(fā)明改性SBS的特點(diǎn)，最優(yōu)選為萜烯樹脂和松香樹脂復(fù)合樹脂體系。優(yōu)選的乳化劑可以是陽離子乳化劑、陰離子乳化劑、非離子乳化劑及其復(fù)合 乳化劑。本發(fā)明較優(yōu)選為陽離子乳化劑，如選擇陽離子乳化劑1227、1631、1831中的至少一種，尤以1831陽離子乳化劑最佳。優(yōu)選的溶劑為甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、汽油、C6油、環(huán)己烷、丙酮、氯仿、乙酸丁酯中的至少一種。溶劑在復(fù)膜膠中起著重要的作用，合適的溶劑可降低膠粘劑的粘度，使其便于涂布，而且能增加復(fù)膜膠的潤濕能力和分子的活動(dòng)能力，從而提高粘接力，并且溶劑可提高復(fù)膜膠的流平性，避免膠層厚薄不均。溶劑的應(yīng)該低毒或無毒。并且還需要考慮本發(fā)明的改性SBS、增粘樹脂不溶于水，需用適當(dāng)?shù)娜軇⑵淙芙?，才能被乳化。?yōu)選的增稠劑為纖維素、淀粉膠、聚乙烯醇、EVA中的至少一種。本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑還可以包括其他助劑組分。本發(fā)明還提供了所述的復(fù)膜膠粘劑的制備方法，該制備方法是將改性SBS、增粘樹脂溶于有機(jī)溶劑后，加入乳化劑，加入水，乳化分散，得到水乳復(fù)膜膠粘劑。本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑的涂布可以采用冷輥涂布。本發(fā)明采用的增粘樹脂、有機(jī)溶劑、乳化劑和增稠劑都是常規(guī)的市售制劑。本發(fā)明采用的改性SBS可以通過以下方法制備得到，需要說明的是，本發(fā)明改性SBS也可以采用其它任何方法制備，以下說明僅作為舉例之用：本發(fā)明的改性SBS一端含有胺基，另一端含有羧基。在陰離子聚合SBS嵌段共聚物時(shí)，采用式2結(jié)構(gòu)的烷基胺基鋰作為引發(fā)劑，聚合完成后通過酸酐封端，酸化，即得到式1結(jié)構(gòu)的改性SBS。具體反應(yīng)路線如下：1、烷基胺基鋰的合成：2、引發(fā)聚合：通過單體添加順序，單體添加比例可以嚴(yán)格控制聚合物中聚苯乙烯和聚丁二烯嵌段的質(zhì)量比例，同時(shí)通過烷基胺基鋰的加入量及單體加入量 可以嚴(yán)格控制聚合物的分子量：3、封端、酸化：通過酸酐反應(yīng)可以在端基引入羧基；酸酐可以采用苯酐、順丁烯二酸酐，基于本發(fā)明技術(shù)方案改性SBS作為復(fù)膜膠粘劑材料的需要，最佳的封端酸酐是順丁烯二酸酐；封端反應(yīng)完畢后，聚合物膠液在稀酸(PH＝5～6時(shí))條件下進(jìn)行酸化，稀酸可以是鹽酸、硫酸或磷酸的水溶液，以及通入二氧化碳和水，也可以采用其它任何合適的酸。相對現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明技術(shù)方案帶來的有益效果：1、本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑具有較好的流動(dòng)性，涂布容易，避免了采用大量有機(jī)溶劑，克服了溶劑型SBS膠粘劑大量溶劑揮發(fā)，造成環(huán)境污染的缺陷；2、本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑具有較好的親油墨性，與非極性材料親和力加強(qiáng)，克服了現(xiàn)有SBS膠粘劑對油墨層的親合性不佳，當(dāng)復(fù)膜紙被剝離時(shí)油墨難以揭去，易出現(xiàn)“光膜”現(xiàn)象的缺陷；3、本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑粘結(jié)能力大大提高，克服現(xiàn)有的SBS膠粘劑使用時(shí)，復(fù)膜紙的剝離強(qiáng)度下降較快的缺陷。4、本發(fā)明的復(fù)膜膠粘劑在使用時(shí)無須加熱干燥，初粘性好，粘接力強(qiáng)，涂膜外觀光潔度高。5、采用有機(jī)溶劑量少，大幅降低了成本，真正做到了無毒、無污染、低成本，使用方便且性能優(yōu)良。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例旨在進(jìn)一步說明本
發(fā)明內(nèi)容，而不是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例1將表1的改性SBS按照表2的復(fù)膜膠粘劑配方進(jìn)行復(fù)配，在容器中加入改性SBS、增粘樹脂和有機(jī)溶劑，充分溶解后，加入乳化劑，加入去離子水，以高剪切乳化機(jī)進(jìn)行乳化，得到水乳復(fù)膜膠粘劑。得到的水乳復(fù)膜粘合劑性能如下表 3所示。表1改性SBS的特性參數(shù)樣品編號(hào)對應(yīng)樣品1#S/B＝3/7，Mn＝8.9萬2#S/B＝3/7，Mn＝10.8萬3#S/B＝3/7，Mn＝12.7萬4#S/B＝2/8，Mn＝8.2萬5#S/B＝2/8，Mn＝10.4萬6#S/B＝4/6，Mn＝8.3萬7#S/B＝4/6，Mn＝10.5萬表2改性SBS水乳復(fù)膜膠的配方組成組分重量份改性SBS2份萜烯樹脂5份松香樹脂5份乳化劑18311份醋酸丁酯3份200#汽油3份去離子水30份其它(增稠劑等)5份表3改性SBS水乳復(fù)膜膠的性能實(shí)施例2除改性SBS采用表1的5#及乳化劑采用陰離子和非離子乳化劑組合(SDBS+OP-10)外，其它與實(shí)例1相同。所得復(fù)膜膠乳液為白色均勻乳液，pH是6.7，25℃粘度是265，剝離強(qiáng)度是25，涂膜無起泡、光板。對比實(shí)施例1除將改性SBS換成巴陵石化的796(S/B＝2/8，Mn＝10.1萬)之外，其它與實(shí)施例2相同。所得復(fù)膜膠乳液為白色均勻乳液，但放置一段時(shí)間后易分層，pH是6.5，25℃粘度是235，剝離強(qiáng)度是19，涂膜出現(xiàn)起泡、光板現(xiàn)象。從對比例可以看出，采用本發(fā)明的改性SBS，乳液更為穩(wěn)定，改善了涂膜的起泡、光板現(xiàn)象。雖然此處公開了本發(fā)明的實(shí)施例，但是，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明并不限于所示的實(shí)施例，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠?qū)Ρ景l(fā)明進(jìn)行各種變化和改動(dòng)，而并不會(huì)背離本發(fā)明所附權(quán)利要求書及其相當(dāng)內(nèi)容規(guī)定的范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3