本發(fā)明涉及貼合到在一個(gè)表面上形成有透明導(dǎo)電膜的樹(shù)脂膜的另一個(gè)表面上來(lái)使用的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜及使用該表面保護(hù)膜的透明導(dǎo)電性膜。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明提供一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜及使用該表面保護(hù)膜的透明導(dǎo)電性膜，該透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜中，所形成的粘接劑層維持表面的平滑性，即使貼合到透明導(dǎo)電性膜上也具有優(yōu)異的處理性，在透明導(dǎo)電性膜的制造、加工工藝中，起因于表面保護(hù)膜的外觀的缺陷不良得到改善，且在觸控面板用透明電極制造工藝中的生產(chǎn)率良好。

背景技術(shù)：

一直以來(lái)，在觸控面板、電子紙、電磁波屏蔽材料、各種傳感器、液晶面板、有機(jī)EL、太陽(yáng)能電池等技術(shù)領(lǐng)域中，透明導(dǎo)電性膜(以下，有時(shí)也僅稱為“導(dǎo)電性膜”)被廣泛用于透明電極等的形成用途。該透明導(dǎo)電性膜在基材的一個(gè)表面上形成有例如由ITO(銦錫氧化物化合物)、AZO或GZO(在ZnO(氧化鋅)中添加有鋁或鎵的化合物)等構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜。

另外，在觸控面板用透明電極的制造工藝中，要經(jīng)過(guò)多種加熱工序和試劑處理的工序，例如，對(duì)形成有由ITO、AZO或GZO等構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性膜進(jìn)行退火處理的金屬氧化膜的結(jié)晶化工序、抗蝕劑的印刷工序、蝕刻處理工序、利用銀糊料形成布線電路的工序、絕緣層的印刷工序、沖裁工序等。在這樣的透明電極的制造工藝中，為了防止在透明導(dǎo)電性膜的形成有透明導(dǎo)電膜的表面的相反側(cè)的表面上產(chǎn)生污損、損傷，貼合透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜來(lái)使用。

在透明電極的制造工藝中，退火處理、利用銀糊料的布線電路的形成等在約150℃左右的溫度下進(jìn)行加熱處理，因此要求透明導(dǎo)電性膜用保護(hù)膜具有耐熱性。

關(guān)于在觸控面板用等的、透明電極的制造工藝中使用的透明導(dǎo)電性膜用保護(hù)膜，提出了各種方案。例如，專利文獻(xiàn)1中提出了一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，其在 由熔點(diǎn)為200℃以上的熱塑性樹(shù)脂膜構(gòu)成的基材的單面上設(shè)置有粘接劑層。有人認(rèn)為其與使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹(shù)脂作為基材的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜相比，耐熱性良好。

另外，專利文獻(xiàn)2中提出了一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制造方法，其中，在含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂和/或聚萘二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂的基材膜的單面上涂布粘接劑后，以規(guī)定的溫度、停留時(shí)間、拉伸張力進(jìn)行干燥。有人認(rèn)為，通過(guò)該制造方法得到的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在貼合到透明導(dǎo)電性膜上之后，即使經(jīng)過(guò)加熱工序，也不會(huì)產(chǎn)生大的卷曲(curl)。

專利文獻(xiàn)3中提出了一種帶有透明導(dǎo)電膜和保護(hù)膜的樹(shù)脂膜，其中，在樹(shù)脂膜的單面上設(shè)置透明導(dǎo)電膜，在與設(shè)置有該透明導(dǎo)電膜的表面相反的樹(shù)脂膜表面上設(shè)置保護(hù)膜，上述保護(hù)膜由第一膜和第二膜構(gòu)成且從上述樹(shù)脂膜起依次設(shè)置上述第一膜和第二膜，該第一膜在150℃下加熱30分鐘后的熱收縮率在MD和TD方向上均為0.5％以下，該第二膜具有與上述帶有透明導(dǎo)電膜和保護(hù)膜的樹(shù)脂膜的線膨脹系數(shù)之差為40ppm/℃以下的線膨脹系數(shù)。有人認(rèn)為若應(yīng)用該發(fā)明，則能夠得到不存在由觸控面板化等加工工藝中的熱處理所致的尺寸變化和卷曲的透明導(dǎo)電膜。

另外，專利文獻(xiàn)4中提出了一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，其通過(guò)使用規(guī)定(所定)的厚度和硬挺度(剛軟度)的剝離膜，使得表面保護(hù)膜的粘接劑層表面平滑，外觀的缺陷不良得到了改善。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2003-170535號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本專利第4342775號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平11-268168號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)2013-226676號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明提供與專利文獻(xiàn)4同樣地表面保護(hù)膜的粘接劑層維持表面的平滑性、外觀的缺陷不良得到改善的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。專利文獻(xiàn)4的表面保護(hù)膜的特征 在于使用了40℃下的硬挺度為0.30mN～40mN的剝離膜，但具有該硬挺度的膜存在厚度變厚、成本增高的問(wèn)題。另外，在表面保護(hù)膜的制造時(shí)或者用戶使用表面保護(hù)膜時(shí)，根據(jù)所使用的加工機(jī)械的規(guī)格，表面保護(hù)膜的卷起直徑有時(shí)受到限制。這種情況下，對(duì)于使用了基材厚度厚的剝離膜的表面保護(hù)膜而言，與使用了基材厚度薄的剝離膜的表面保護(hù)膜相比，存在如下問(wèn)題：以規(guī)定卷起直徑(巻き取り徑)卷起時(shí)的卷起長(zhǎng)度變短，在觸控面板用透明電極制造工藝中的生產(chǎn)率下降。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜及使用該表面保護(hù)膜的透明導(dǎo)電性膜，該透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在從卷筒體(ロール體)解卷的狀態(tài)下，透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層維持表面的平滑性，即使貼合到透明導(dǎo)電性膜上也具有優(yōu)異的處理性，在透明導(dǎo)電性膜的制造、加工工藝中，起因于透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的外觀的缺陷不良得到改善，且在觸控面板用透明電極制造工藝中的生產(chǎn)率良好。

用于解決課題的手段

透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜通過(guò)如下方法來(lái)制造：在基材膜或剝離膜上涂布粘接劑，在干燥工序中使粘接劑中的溶劑蒸發(fā)后，貼合剝離膜或基材膜，并卷成卷筒形狀。本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的固化狀態(tài)與粘接劑層的表面的凹凸?fàn)钭冃蜗嚓P(guān)。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用粘接劑層在干燥開(kāi)始后15分鐘以內(nèi)發(fā)生固化的粘接劑，即使在將基材厚度薄的剝離膜用于透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層的貼合用途的情況下，也能夠抑制在上述粘接劑層的待貼合到被粘物上的表面產(chǎn)生凹凸的變形，從而完成了本發(fā)明。

在表面保護(hù)膜的制造工藝中，通常在基材膜上涂布粘接劑并使其干燥而形成粘接劑層后，在卷筒狀態(tài)下進(jìn)行養(yǎng)護(hù)，但在該養(yǎng)護(hù)期間中，會(huì)由于卷筒的卷緊(卷き締り)等的影響而產(chǎn)生剝離膜的變形。因此，在剝離膜變形后粘接劑層固化的情況下，剝離膜的表面形狀轉(zhuǎn)印到粘接劑層的表面，經(jīng)過(guò)透明導(dǎo)電性膜的制造、加工工藝時(shí)，這會(huì)成為透明導(dǎo)電性膜的外觀顯著變差的原因。

本發(fā)明技術(shù)構(gòu)思如下：在將透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜以卷筒狀進(jìn)行養(yǎng)護(hù)的期間，在剝離膜發(fā)生變形之前進(jìn)行粘接劑層的固化，由此，即使剝離膜發(fā)生變形，也可抑制粘接劑層的表面的變形，從而維持平滑性。

即，在將本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜以卷筒狀進(jìn)行養(yǎng)護(hù)的期間， 在貼合有剝離膜的粘接劑層受到剝離膜變形的牽拉而變形之前，進(jìn)行粘接劑層的固化，防止在貼合到被粘物上的粘接劑層的表面產(chǎn)生凹凸，從而維持平滑性。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)測(cè)定粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率和老化(養(yǎng)護(hù))完成后的粘接劑層的儲(chǔ)能模量，能夠掌握粘接劑層的固化的進(jìn)行狀態(tài)。更具體地說(shuō)，如果粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率和老化(養(yǎng)護(hù))完成后的粘接劑層的儲(chǔ)能模量在規(guī)定的范圍內(nèi)，則即使在將基材厚度薄的剝離膜用于透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層的貼合用途的情況下，也能夠抑制在上述粘接劑層的待貼合到被粘物上的表面產(chǎn)生凹凸的變形。

為了解決上述課題，本發(fā)明提供如下的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。

一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，其貼合到在一個(gè)表面上形成有透明導(dǎo)電膜的樹(shù)脂膜的另一個(gè)表面上來(lái)使用，其特征在于，

該透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜具有在基材膜的單面上使用含有異氰酸酯系交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑的丙烯酸類粘接劑層疊得到的粘接劑層，所述粘接劑層在30℃下的儲(chǔ)能模量為4.0×10⁵Pa以上，且所述粘接劑層的由下式表示的所述粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的所述粘接劑層的反應(yīng)率K為75％以上。

反應(yīng)率K(％)＝(1-a/b)×100

(此處，a為所述粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的所述粘接劑層的利用傅利葉變換紅外吸光光度法得到的2270cm^-1/1730cm^-1的峰強(qiáng)度比，b為未固化時(shí)的所述粘接劑層的利用傅利葉變換紅外吸光光度法得到的2270cm^-1/1730cm^-1的峰強(qiáng)度比)

另外，本發(fā)明提供一種透明導(dǎo)電性膜，其為將上述的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到在一個(gè)表面上形成有透明導(dǎo)電膜的樹(shù)脂膜的另一個(gè)表面上得到的透明導(dǎo)電性膜。

發(fā)明的效果

本發(fā)明提供一種透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜及使用該表面保護(hù)膜的透明導(dǎo)電性膜，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在從卷筒體解卷的狀態(tài)下，所形成的粘接劑層維持表面的平滑性，即使貼合到透明導(dǎo)電性膜上也具有優(yōu)異的處理性，在透明導(dǎo)電性膜的制造、加工工藝中，起因于表面保護(hù)膜的外觀的缺陷不良得到改善，且在觸控面板用透明電極制造工藝中的生產(chǎn)率良好。

另外，近年來(lái)，隨著智能手機(jī)等高功能便攜終端的殼體的薄型化，所使用的透明導(dǎo)電性膜的薄型化不斷進(jìn)展。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在觸控面板用透明電極的制造工藝中，即使在貼合到薄型化的透明導(dǎo)電性膜上的狀態(tài)下經(jīng)過(guò)加熱工序后，產(chǎn)生的卷曲也非常小。由此，能夠大幅改善觸控面板用透明電極的制造工藝的作業(yè)性(作業(yè)性)、生產(chǎn)效率。

附圖說(shuō)明

圖1為表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的一例的截面圖。

圖2為表示將本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到透明導(dǎo)電性膜上的例子的截面圖。

圖3為表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制造方法的一例的示意圖。

具體實(shí)施方式

以下，基于實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

圖1為表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的一例的截面圖。該透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5在透明的具有可撓性的基材膜1的單面上層疊有粘接劑層2。用于保護(hù)粘接劑層的表面的、進(jìn)行了剝離處理的剝離膜3借由其進(jìn)行了剝離處理的表面層疊在粘接劑層2的待貼合到被粘物上的表面上。

作為基材膜1，使用透明的具有可撓性的塑料膜。由此，能夠在將本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合粘接到在基材的一個(gè)表面上形成有透明導(dǎo)電膜的透明導(dǎo)電性膜的另一個(gè)表面上的狀態(tài)下直接進(jìn)行導(dǎo)電性膜的外觀檢查。作為用作基材膜1的塑料膜，可以優(yōu)選舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜。另外，除了聚酯膜以外，只要是具有所需的強(qiáng)度且具有光學(xué)適性的塑料膜，則也可以使用其他樹(shù)脂種類的塑料膜?；哪?為未拉伸膜、單向或雙向拉伸膜等，沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選基材膜的加熱收縮率低。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的基材膜1的厚度沒(méi)有特別限制，根據(jù)所使用的透明導(dǎo)電性膜來(lái)選擇即可。在所使用的透明導(dǎo)電性膜厚至100μm以上的情況下，透明導(dǎo)電性膜本身的處理性不會(huì)太差，因此，表面保護(hù)膜主要著眼于對(duì)透明導(dǎo)電性膜的表面進(jìn)行保護(hù)即可。因此，可以使用表面保護(hù)膜的基材膜1的厚度 為25～75μm左右的表面保護(hù)膜。

另一方面，在所使用的透明導(dǎo)電性膜薄至50μm以下的情況下，透明導(dǎo)電性膜本身的處理性差，因此，也要考慮表面保護(hù)膜的處理性，優(yōu)選使用基材膜的厚度厚的透明導(dǎo)電性膜。作為具體的基材膜的厚度，優(yōu)選為100～188μm左右。

另外，可以根據(jù)需要在基材膜1的層疊有粘接劑層2的表面的相反側(cè)的表面上層疊以防止表面污垢為目的的防污層、抗靜電層、低聚物防止層、防止損傷的硬涂層或者進(jìn)行電暈放電處理、錨固涂布(アンカーコート)處理等易粘接性的處理。

本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層2優(yōu)選為丙烯酸類粘接劑，其中，優(yōu)選使用了異氰酸酯系交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑的丙烯酸類粘接劑。透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜對(duì)透明導(dǎo)電性膜進(jìn)行保護(hù)的狀態(tài)下應(yīng)用的、加熱處理前后粘接力的變化小的粘接劑，則對(duì)于丙烯酸類粘接劑的組成沒(méi)有特別限定，可以使用公知的材料。

作為丙烯酸類粘接劑，優(yōu)選在(甲基)丙烯酸類聚合物(丙烯酸類樹(shù)脂組合物)中添加有交聯(lián)劑且根據(jù)需要添加有賦粘劑的粘接劑。(甲基)丙烯酸類聚合物通常為丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯等主要單體與丙烯腈、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等共聚單體、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等官能性單體共聚而成的聚合物。構(gòu)成(甲基)丙烯酸類聚合物的單體組成優(yōu)選(甲基)丙烯酸類單體為50％以上，(甲基)丙烯酸類單體也可以為100％。

作為交聯(lián)劑，優(yōu)選異氰酸酯化合物，其中，優(yōu)選在一分子中具有至少3個(gè)以上的異氰酸酯(NCO)基的多異氰酸酯化合物。

多異氰酸酯化合物分為脂肪族系異氰酸酯、芳香族系異氰酸酯、非環(huán)式系異氰酸酯、脂環(huán)式系異氰酸酯等，可以為任意一種。作為二官能的異氰酸酯化合物的具體例，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族系異氰酸酯化合物；二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二苯二異氰酸酯(TOID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族系異氰酸酯化合物。

作為三官能以上的異氰酸酯化合物，可以舉出二異氰酸酯類(在一分子中具有2個(gè)NCO基的化合物)的縮二脲型改性物、異氰脲酸酯型改性物；與三羥甲基丙烷(TMP)、甘油等三價(jià)以上的多元醇(在一分子中具有至少3個(gè)以上OH基的化合物)的 加成物(多元醇改性物)等。

交聯(lián)劑的添加量考慮(甲基)丙烯酸類聚合物的種類、聚合度、官能團(tuán)量等來(lái)確定即可，沒(méi)有特別限定，相對(duì)于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，通常使交聯(lián)劑為0.5～10重量份左右。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在以卷筒狀進(jìn)行養(yǎng)護(hù)的期間，需要在剝離膜變形之前使粘接劑層進(jìn)行固化，因此，為了促進(jìn)(甲基)丙烯酸類聚合物與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選添加交聯(lián)催化劑。交聯(lián)催化劑只要是對(duì)(甲基)丙烯酸類聚合物與異氰酸酯系交聯(lián)劑的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))起催化劑作用的物質(zhì)即可，可以舉出叔胺等胺系化合物、有機(jī)錫化合物、有機(jī)鉛化合物、有機(jī)鋅化合物、有機(jī)鐵化合物等有機(jī)金屬化合物等。

作為叔胺，可以舉出三烷基胺、N,N,N’,N’-四烷基二胺、N,N-二烷基氨基醇、三乙二胺、嗎啉衍生物、哌嗪衍生物等。

作為有機(jī)錫化合物，可以舉出二烷基氧化錫、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。

交聯(lián)催化劑的添加量考慮(甲基)丙烯酸類聚合物的種類、聚合度、官能團(tuán)量、交聯(lián)催化劑的種類、添加量等來(lái)確定即可，沒(méi)有特別限定，相對(duì)于丙烯酸類聚合物100重量份，通常為0.01～0.5重量份左右。

另外，為了抑制交聯(lián)劑配制后的粘接劑組合物的過(guò)度的粘度上升、凝膠化、延長(zhǎng)粘接劑組合物的儲(chǔ)存期，可以根據(jù)需要含有交聯(lián)延遲劑。

作為交聯(lián)延遲劑，可以舉出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酯、乙酰丙酮、2,4-己烷二酮、苯甲?；圈?二酮。特別優(yōu)選為選自由乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯組成的化合物組中的至少一種以上。這些交聯(lián)延遲劑為酮-烯醇互變異構(gòu)化合物，在以多異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑的粘接劑組合物中，通過(guò)封閉交聯(lián)劑所具有的異氰酸酯基，能夠抑制交聯(lián)劑配制后的粘接劑組合物的過(guò)度的粘度上升、凝膠化，能夠延長(zhǎng)粘接劑組合物的儲(chǔ)存期。

交聯(lián)延遲劑的添加量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，通常添加1.0～5.0重量份左右。

另外，可以根據(jù)需要在粘接劑中添加賦粘劑。作為賦粘劑，可以舉出松香系、苯 并呋喃茚系、萜烯系、石油系、酚系等。

另外，在本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層2中，可以根據(jù)需要混合抗靜電劑。作為抗靜電劑，優(yōu)選在(甲基)丙烯酸類聚合物中的分散性或與(甲基)丙烯酸類聚合物相容性良好的抗靜電劑。作為可使用的抗靜電劑，可以舉出表面活性劑系、離子性液體、堿金屬鹽、金屬氧化物、金屬微粒、導(dǎo)電性聚合物、碳、碳納米管等。從透明性、與(甲基)丙烯酸類聚合物的親和性等角度出發(fā)，優(yōu)選表面活性劑系、離子性液體、堿金屬鹽等。抗靜電劑相對(duì)于粘接劑的添加量可以考慮抗靜電劑的種類、與基礎(chǔ)聚合物的相容性來(lái)適當(dāng)確定。另外，考慮將本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜從透明導(dǎo)電性膜剝離時(shí)的所需要的剝離靜電壓、被粘物的污染性、粘接力等來(lái)具體設(shè)定抗靜電劑的種類、添加量。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層2的厚度沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選為5～50μm左右的厚度，進(jìn)一步優(yōu)選為5～30μm左右的厚度。粘接劑層2的厚度超過(guò)50μm時(shí)，制造透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的成本增大，因此損害競(jìng)爭(zhēng)力。粘接劑層2的厚度小于5μm時(shí)，存在如下問(wèn)題：對(duì)透明導(dǎo)電性膜的密合性降低，或者，在將表面保護(hù)膜貼合到透明導(dǎo)電性膜上時(shí)混入有異物的情況下，透明導(dǎo)電性膜大幅變形。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的粘接劑層2優(yōu)選為對(duì)被粘物表面的剝離強(qiáng)度為0.05～0.5N/25mm左右的、具有輕度粘接性的微粘接劑層。通過(guò)制成具有這樣的微粘接劑層的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，能夠得到容易從被粘物剝離的優(yōu)異的操作性。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的剝離膜3的材質(zhì)沒(méi)有特別限定。作為可使用的剝離膜的材質(zhì)，可以舉出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚甲基戊烯膜等聚烯烴膜、在聚酯膜等膜的表面上使用聚硅氧烷系剝離劑等剝離劑實(shí)施了剝離處理的剝離膜、氟樹(shù)脂膜、聚酰亞胺膜等。另外，也可以為將2個(gè)以上的膜使用接合劑層疊而成的膜、在膜上熔融擠出樹(shù)脂并層疊而成的層疊膜。在這些單層膜或?qū)盈B膜上使用聚硅氧烷系剝離劑等剝離劑實(shí)施剝離處理，得到剝離膜。

另外，本發(fā)明所涉及的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的剝離膜3的厚度沒(méi)有特別限制，選擇易于使用的厚度的剝離膜即可。通常多為19μm～75μm左右的剝離膜。

使剝離膜3厚時(shí)，在卷成卷筒狀的相同卷徑的卷筒體中，透明導(dǎo)電性膜用表面保 護(hù)膜的全長(zhǎng)縮短、制造成本增加，因此，使剝離膜3為適當(dāng)?shù)暮穸?。另外，剝離膜3優(yōu)選對(duì)單層聚酯膜進(jìn)行剝離處理而得到的剝離膜、對(duì)使用接合劑將聚酯膜多層層疊成的膜實(shí)施剝離處理而得到的剝離膜。

另外，在基材膜1上依次層疊粘接劑層2和剝離膜3的方法通過(guò)公知的方法進(jìn)行即可，沒(méi)有特別限定。具體地說(shuō)，可以為在基材膜1上涂布粘接劑層2并干燥后貼合剝離膜3的方法、在剝離膜3上涂布粘接劑層2并干燥后貼合基材膜1的方法等中的任意一種方法。

另外，在基材膜1上形成粘接劑層可以通過(guò)公知的方法進(jìn)行。具體地說(shuō)，可以采用逆向涂布法、逗號(hào)涂布法、凹版印刷法、縫模涂布法、邁耶棒涂布法、氣刀涂布法等公知的涂布方法。

另外，對(duì)剝離膜3實(shí)施剝離處理的方法通過(guò)公知的方法進(jìn)行即可。具體地說(shuō)，通過(guò)凹版印刷法、邁耶棒涂布法、氣刀涂布法等涂布方法在剝離膜3的單面上涂布剝離劑并通過(guò)加熱或紫外線照射等對(duì)剝離劑進(jìn)行干燥、固化即可。也可以根據(jù)需要對(duì)要進(jìn)行剝離處理的膜預(yù)先進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、錨固涂布等使剝離劑對(duì)膜的密合性提高的預(yù)處理。

另外，圖2為表示將本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到透明導(dǎo)電性膜上而成的層疊膜11的一例的示意性構(gòu)成圖。

該層疊膜11為將粘接膜4利用其粘接劑層2貼合到透明導(dǎo)電性膜10的表面而成的層疊膜，該粘接膜4是從本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5上剝下剝離膜3而得到的。透明導(dǎo)電性膜10在樹(shù)脂膜6的一個(gè)表面6a上形成有透明導(dǎo)電膜7。粘接膜4貼合在樹(shù)脂膜6的另一表面6b上。

作為透明導(dǎo)電性膜10，可以舉出形成有ITO、AZO或GZO等的透明導(dǎo)電膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、形成有ITO、AZO或GZO等的透明導(dǎo)電膜的環(huán)狀聚烯烴膜等。這樣的透明導(dǎo)電性膜在觸控面板、電子紙、電磁波屏蔽材料、各種傳感器、液晶面板、有機(jī)EL、太陽(yáng)能電池等技術(shù)領(lǐng)域中廣泛用于透明電極等的形成用途。

本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜發(fā)揮如下的優(yōu)異效果：在觸控面板等的透明電極的制造工藝中，能夠大幅改善作業(yè)性、生產(chǎn)效率，即使是薄型化的透明導(dǎo)電性膜，也不會(huì)使作業(yè)性、處理性降低。

另外，圖3為表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制造方法的一例的示意 圖。

從進(jìn)行了剝離處理的剝離膜3卷繞而成的卷筒體21和基材膜1卷繞而成的卷筒體22上分別不斷放出剝離膜3和基材膜1。在基材膜1的一個(gè)表面上，利用粘接劑涂布裝置23涂布粘接劑。將涂布有粘接劑的基材膜1在干燥爐24中干燥，形成粘接膜4。使粘接膜4的形成有粘接劑層的表面與剝離膜3的進(jìn)行了剝離處理的表面相對(duì)向，使用壓接輥25、26進(jìn)行壓接，得到透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5。將透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5卷起為卷筒體27。通常，透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5的保存、運(yùn)輸以卷筒體27的狀態(tài)進(jìn)行。在貼合到透明導(dǎo)電性膜10上時(shí)，透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜5從卷筒體27上解卷。

[實(shí)施例]

以下，基于實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。

(實(shí)施例1的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

在厚度為25μm的雙向拉伸后的聚酯膜的單面上，通過(guò)邁耶棒法涂布涂料，使干燥后的聚硅氧烷膜的厚度為0.1μm，該涂料是將加成反應(yīng)型聚硅氧烷(在Toray Dow Corning制造的品名：SRX-211100重量份中添加有鉑催化劑SRX-2121重量份)用甲苯/乙酸乙酯1:1混合溶劑稀釋而得到的。進(jìn)而，在溫度120℃的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中進(jìn)行1分鐘的干燥、固化，得到實(shí)施例1的剝離膜。

另外，粘接劑層使用粘接劑組合物來(lái)形成，該粘接劑組合物為在丙烯酸-2-乙基己酯與丙烯酸-2-羥乙酯共聚而成的固體成分為40％的丙烯酸類聚合物100重量份中添加HDI系交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)公司制造，品名：CORONETHX)4重量份、作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫0.03重量份并混合而得到的粘接劑組合物。在厚度為125μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布上述粘接劑組合物，使干燥后的粘接劑層的厚度為20μm，在溫度為130℃的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中使粘接劑干燥1分鐘。然后，將上述制作的實(shí)施例1的剝離膜的聚硅氧烷(silicone)處理面貼合層疊到粘接劑層的表面上，得到實(shí)施例1的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為92％。

(實(shí)施例2的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

除了使交聯(lián)劑的添加量相對(duì)于丙烯酸類聚合物100重量份為6重量份以外，與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例2的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥 開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為82％

(實(shí)施例3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

除了使粘接劑層的厚度為40μm以外，與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為82％。

(實(shí)施例4的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

除了使粘接劑層的干燥溫度為120℃以外，與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例4的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為77％。

(比較例1的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

除了使粘接劑層的干燥溫度為100℃以外，與實(shí)施例1同樣地得到比較例1的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為56％。

(比較例2的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

除了使用在丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯與丙烯酸-2-羥乙酯共聚而成的固體成分為40％的丙烯酸類聚合物100重量份中添加HDI系交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)公司制造，品名：CORONETHX)1重量份、作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫0.03重量份并混合而得到的粘接劑組合物作為粘接劑組合物以外，與實(shí)施例1同樣地得到比較例2的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為90％。

(比較例3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的制作)

使交聯(lián)劑的添加量相對(duì)于丙烯酸類聚合物100重量份為2重量份以外，與比較例2同樣地得到比較例3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。該樣品的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為74％。

以下，示出評(píng)價(jià)試驗(yàn)的方法和試驗(yàn)結(jié)果。此處，使用“硬涂布處理PET膜”作為透明導(dǎo)電性膜用基材(膜)的一例。

(反應(yīng)率K的測(cè)定)

在膜上涂布粘接劑，在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中將粘接劑中的溶劑干燥后，在粘接劑層的表面上貼合剝離膜。將該樣品在23℃、50％RH環(huán)境下放置15分鐘后，將剝離膜 剝離，利用傅利葉變換紅外吸光光度法測(cè)定粘接劑層表面的紅外吸收光譜。測(cè)定歸屬于交聯(lián)劑的異氰酸酯(-N＝C＝O)的2270cm^-1的峰強(qiáng)度與歸屬于粘接劑的(甲基)丙烯酸酯的C＝O的1730cm^-1的峰強(qiáng)度，計(jì)算出2270cm^-1/1730cm^-1的峰強(qiáng)度比，將其作為樣品的峰強(qiáng)度比(a)。

同樣，未固化時(shí)的峰強(qiáng)度比如下求出：不在粘接劑中添加交聯(lián)催化劑，在80℃的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中干燥后，快速地(例如在1分鐘以內(nèi))測(cè)定樣品的粘接劑層的2270cm-¹/1730cm-¹的峰強(qiáng)度，將其作為未固化時(shí)的峰強(qiáng)度比(b)。通過(guò)下式求出反應(yīng)率K。

反應(yīng)率K(％)＝(1-a/b)×100

(此處，a為樣品的粘接劑層的利用傅利葉變換紅外吸光光度法得到的2270cm^-1/1730cm^-1的峰強(qiáng)度比，b為未固化時(shí)的粘接劑層的利用傅利葉變換紅外吸光光度法得到的2270cm^-1/1730cm^-1的峰強(qiáng)度比)

(儲(chǔ)能模量的測(cè)定)

將實(shí)施例、比較例中得到的樣品在40℃的烘箱中養(yǎng)護(hù)5天后，使用粘彈性測(cè)定裝置(ABM公司制造，動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置Reogel-E4000)測(cè)定粘接劑層在30℃下的儲(chǔ)能模量。

(透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的初始粘接力的測(cè)定)

使用在厚度為50μm的雙向拉伸后的聚酯膜的單面上實(shí)施了硬涂布處理的、也用于ITO膜的硬涂布處理后的PET膜(KIMOTO公司制造，品名：KB膜#50G01)。將裁切為25mm寬的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到PET膜的實(shí)施了硬涂布處理的表面上后，在23℃、50％RH的環(huán)境下保存1小時(shí)，制成初始粘接力的測(cè)定樣品。然后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)，測(cè)定以300mm/分鐘的剝離速度沿180°的方向剝離透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜時(shí)的強(qiáng)度，將其作為初始粘接力(N/25mm)。

測(cè)定裝置使用島津制作所公司制造的型號(hào)為EZ-L的小型臺(tái)式試驗(yàn)裝置。

<透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的加熱后粘接力的測(cè)定>

將裁切為25mm寬的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到PET膜的實(shí)施了硬涂布處理的表面上后，在150℃環(huán)境下保存1小時(shí)，作為加熱后粘接力的測(cè)定樣品，除此以外，與初始粘接力的測(cè)定同樣地測(cè)定，將其作為加熱后粘接力(N/25mm)。

測(cè)定裝置使用島津制作所公司制造的型號(hào)為EZ-L的小型臺(tái)式試驗(yàn)裝置。

(在硬涂布處理PET膜上貼合透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜時(shí)的處理性的確認(rèn)方法)

使用對(duì)透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜進(jìn)行了外觀檢查的樣品作為下述的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。在硬涂布處理后的PET膜(KIMOTO公司制造，品名：KB膜#50G01)的硬涂布處理面上貼合透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，然后將層疊品切割為A4尺寸。拿住切割得到的樣品的4個(gè)角中的1個(gè)角，以使用膜面在空中扇動(dòng)的方式前后往返振動(dòng)20次。然后，通過(guò)目視確認(rèn)硬涂布處理PET膜有無(wú)彎折、變形。將硬涂布處理PET膜上沒(méi)有彎折、變形的樣品評(píng)價(jià)為(○)，將存在彎折或變形的樣品評(píng)價(jià)為(×)。

(透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的外觀檢查的方法)

使用測(cè)試涂布機(jī)制作透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的卷筒品(400mm寬×100m卷長(zhǎng))，在40℃的烘箱中保溫5天，進(jìn)行粘接劑的養(yǎng)護(hù)。然后，通過(guò)目視對(duì)從卷筒品解卷后的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的距端部50m的部位(距兩端大致等距離的位置)的樣品的外觀進(jìn)行觀察。將粘接劑層的表面平滑的樣品評(píng)價(jià)為(○)，將在粘接劑層的表面產(chǎn)生了弱凹凸的樣品評(píng)價(jià)為(△)，將在粘接劑層的表面產(chǎn)生了強(qiáng)凹凸的樣品評(píng)價(jià)為(×)。

(硬涂布處理膜的外觀檢查的方法)

使用對(duì)透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜進(jìn)行了外觀檢查的樣品作為下述的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜。在硬涂布處理PET膜(KIMOTO公司制造，品名：KB膜#50G01)的硬涂布處理面上貼合透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜，然后，在150℃下進(jìn)行1小時(shí)的加熱處理。將透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜剝離后，通過(guò)目視觀察硬涂布處理PET膜的表面狀態(tài)。將硬涂布處理PET膜的外觀平滑的樣品評(píng)價(jià)為(○)，將產(chǎn)生了凹凸?fàn)钊踝冃蔚臉悠吩u(píng)價(jià)為(△)，將產(chǎn)生了凹凸?fàn)顝?qiáng)變形的樣品評(píng)價(jià)為(×)。

將針對(duì)各個(gè)樣品的測(cè)定結(jié)果示于表1。表1中，“聚合物A”為實(shí)施例1中記載的丙烯酸類聚合物，“聚合物B”為比較例2中記載的丙烯酸類聚合物。另外，關(guān)于表1中的儲(chǔ)能模量的值，通過(guò)在E的前后記載尾數(shù)和指數(shù)的形式來(lái)表示，例如將4.0×10⁵記為4.0E+05。

[表1]

由表1所示的測(cè)定結(jié)果作出如下判斷。

實(shí)施例1～3中，透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜中使用的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為82～92％，在加熱工序的前后粘接力的變化小，且粘接劑層表面的凹凸非常少(小)。使用了該表面保護(hù)膜的硬涂布處理PET膜的外觀良好。另外，將實(shí)施例1～3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜貼合到硬涂布處理PET膜上時(shí)的處理性也非常良好。

關(guān)于實(shí)施例4，粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為77％，與實(shí)施例1～3相比，粘接劑層表面的凹凸稍稍增大。但是，粘接劑層表面的凹凸形狀不會(huì)轉(zhuǎn)印到硬涂布處理PET膜上，得到了外觀良好的硬涂布處理PET膜。

另一方面，在比較例1中，透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜中使用的粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為低至56％的值。其結(jié)果，比較例1的透明導(dǎo) 電性膜用表面保護(hù)膜在粘接劑層的表面產(chǎn)生了凹凸，在對(duì)與硬涂布處理PET膜貼合而成的層疊品進(jìn)行加熱處理時(shí)，粘接劑層的表面的凹凸形狀轉(zhuǎn)印到硬涂布處理PET膜上，硬涂布處理PET膜的外觀下降。

另外，比較例2中，粘接劑層的儲(chǔ)能模量低至小于4.0×10⁵Pa，而粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K顯示出高達(dá)90％的值。但是，比較例2的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在粘接劑層的表面產(chǎn)生了凹凸，在對(duì)與硬涂布處理PET膜貼合而成的層疊品進(jìn)行加熱處理時(shí)，粘接劑層的表面的凹凸形狀轉(zhuǎn)印到硬涂布處理PET膜上，硬涂布處理PET膜的外觀下降。同樣，在比較例3中，粘接劑層的儲(chǔ)能模量低至小于4.0×10⁵Pa，而粘接劑層的干燥開(kāi)始15分鐘后的粘接劑層的反應(yīng)率K為74％。但是，比較例3的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在粘接劑層的表面產(chǎn)生了凹凸，在對(duì)與硬涂布處理PET膜貼合而成的層疊品進(jìn)行加熱處理時(shí)，粘接劑層的表面的凹凸形狀轉(zhuǎn)印到硬涂布處理PET膜上，硬涂布處理PET膜的外觀下降。

[產(chǎn)業(yè)實(shí)用性]

本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜在觸控面板用透明電極的制造工藝中，即使在貼合到薄型化的透明導(dǎo)電性膜上的狀態(tài)下經(jīng)過(guò)加熱工序后，產(chǎn)生的卷曲也非常小。由此，能夠大幅改善觸控面板用透明電極的制造工藝的作業(yè)性、生產(chǎn)效率。另外，本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜能夠作為在觸控面板、電子紙、電磁波屏蔽材料、各種傳感器、液晶面板、有機(jī)EL、太陽(yáng)能電池等技術(shù)領(lǐng)域中使用的、透明導(dǎo)電性膜的制造、加工用表面保護(hù)膜廣泛使用。

[符號(hào)的說(shuō)明]

1…基材膜、2…粘接劑層、3…剝離膜、4…粘接膜、5…透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜、6…樹(shù)脂膜、6a…樹(shù)脂膜的一個(gè)表面、6b…樹(shù)脂膜的另一個(gè)表面、7…透明導(dǎo)電膜、10…透明導(dǎo)電性膜、11…層疊膜、21…剝離膜的卷筒體、22…基材膜的卷筒體、23…粘接劑涂布裝置、24…干燥爐、25、26…壓接輥、27…透明導(dǎo)電性膜用表面保護(hù)膜的卷筒體。