本發(fā)明涉及一種分散染料，具體涉及一種高上色率的深藍至黑色分散染料混合物。
背景技術：
進入21世紀后，世界紡織市場的競爭越來越激烈，東南亞的經濟已成為低成本、高增長的代名詞，而歐洲、美國等的紡織工業(yè)業(yè)務也加速向亞洲轉移。為了適應紡織品市場激烈競爭的形勢，使紡織品的生產成本不斷降低、產品質量不斷提高、環(huán)境負荷不斷減輕，已成為紡織企業(yè)共同的目標。
分散染料在水中溶解度很低，顆粒很細，在染液中呈分散體，屬于非離子型染料，主要用于滌綸的染色，其染色牢度較高。
如申請?zhí)枮?01310358812.9的中國專利文獻公開了一種分散黑偶氮染料混合物，該混合物由結構式(Ⅰ)所示的組分A、結構式(Ⅱ)所示的組分B、結構式(Ⅲ)所示的組分C、結構式(Ⅳ)所示的組分D、結構式(Ⅴ)所示的組分E以及助劑組成：
式(Ⅰ)中，R1為氫、甲基、乙基；R2為甲基、乙基、丙基、正丁基；
式(Ⅱ)中，R3為一個或兩個取代的硝基、鹵素、氰基、-OSO2-Ph、-COOC2H4OC2H4OCH3；R4為甲基、乙基、丙基、正丁基；
式(Ⅲ)中，R5、R6分別為相同或不相同的硝基、鹵素、氰基；R7為甲基、乙基、丙基、正丁基；n為1～3的自然數(shù)；
式(Ⅳ)中，R9為甲氧基、乙氧基；R10為甲基、乙基、丙基、正丁基、-CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH(CH3)CH3；
式(Ⅴ)中，R11、R12為硝基、鹵素、氰基；R13為甲氧基、乙氧基；R14為甲基、乙基、丙基、正丁基；n為1～3的自然數(shù)。
但該染料組合物的各項牢度性能仍舊有待提高。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供了一種高上色率的深藍至黑色分散染料混合物，該深藍至黑色分散染料混合物具有較好的染色牢度。
一種高上色率的深藍至黑色分散染料混合物，由結構式(Ⅰ)所示的組分A、結構式(Ⅱ)所示的組分B、結構式(Ⅲ)所示的組分C、結構式(Ⅳ)所示的組分D、結構式(Ⅴ)所示的組分E、結構式(Ⅵ)所示的組分F以及助劑組成：
式(Ⅱ)中，R1表示-Br或-Cl；
式(Ⅲ)中，R2為-NO2或-CN；
式(Ⅰ)和(Ⅴ)中，Ph表示苯基；
按質量分數(shù)計，所述組分A的質量分數(shù)為1～10％，所述組分B的質量分數(shù)為10～45％，所述組分C的質量分數(shù)為1～10％，所述組分D的質量分數(shù)為1～10％，所述組分E的質量分數(shù)為1～15％，所述組分F的質量分數(shù)為1～10％，其余為助劑。
本發(fā)明中的各組分均可采用現(xiàn)有市售商品，也可按照本領域技術人員所熟知的方法合成。
本發(fā)明的組分A在偶合組分氨基上引入氰基和苯基，氰基和苯基均是吸電子基團，這就使得組分A具有一定的淺色效應；而本發(fā)明的組分E在偶合組分氨基上引入-CH2CH2CH2OCH2CH2OPh，使得組分E具有一定的深色效應，當將組分A、組分E加入本發(fā)明的分散染料混合物中時，通過主要調整組分A、組分E的含量可以獲得深藍色或黑色的分散染料混合物。并且雖然組分A具有一定的淺色效應，但本發(fā)明分散染料混合物的各項染色牢度和上色率均較高，表明各組分之間存在一定的協(xié)同作用。
優(yōu)選地，所述組分B的結構式如式(Ⅱ-1)所示：
優(yōu)選地，所述組分C的結構式如式(Ⅲ-1)所示：
本發(fā)明中的助劑可選用本領域中常規(guī)的助劑(包括分散劑、潤濕劑，等等)，并且，按質量分數(shù)計，所述助劑的質量分數(shù)不超過60％。
本發(fā)明中，通過調整各組分的含量比例，可以獲得深藍色和黑色兩種顏色的分散染料混合物。其中：
(1)深藍色分散染料混合物的原料配比優(yōu)選為：按質量分數(shù)計，所述組分A的質量分數(shù)為5～10％，組分B的質量分數(shù)為10～25％，組分C的質量分數(shù)為1～3％，組分D的質量分數(shù)為1～3％，組分E的質量分數(shù)為1～6％，所述組分F的質量分數(shù)為1～7％，其余為助劑；
更優(yōu)選為：按質量分數(shù)計，所述組分A的質量分數(shù)為6.5％，組分B的質量分數(shù)為23％，組分C的質量分數(shù)為1.5％，組分D的質量分數(shù)為1％，組分E的質量分數(shù)為3％，所述組分F的質量分數(shù)為7％，其余為助劑。
(2)黑色分散染料混合物的原料配比優(yōu)選為：按質量分數(shù)計，所述組分A的質量分數(shù)為1～5％，組分B的質量分數(shù)為25～45％，組分C的質量分數(shù)為3～10％，組分D的質量分數(shù)為3～10％，組分E的質量分數(shù)為6～15％，所述組分F的質量分數(shù)為5～10％，其余為助劑；
更優(yōu)選為：按質量分數(shù)計，所述組分A的質量分數(shù)為2.5％，組分B的質量分數(shù)為28％，組分C的質量分數(shù)為4％，組分D的質量分數(shù)為3％，組分E的質量分數(shù)為8％，所述組分F的質量分數(shù)為5％，其余為助劑。
需要說明的是，由于染料行業(yè)的特殊性，所述的組分A～F很難也沒有必要制成純品，通常會含有少量的水分以及微量的物理雜質，這部分水分和物理雜質的存在在本發(fā)明的承受范圍之內。
本發(fā)明的深藍至黑色分散染料混合物可以通過本行業(yè)中常規(guī)的制備方法獲得，例如將組分A～F按預設的配比混合后，在助劑(包括分散劑、水或其他潤濕劑，等等)的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎裝置進行微粒子化，即獲得所述深藍至黑色分散染料混合物；也可以先將組分A～F分別在助劑(包括分散劑、水或其他潤濕劑，等等)的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎裝置進行微粒子化，然后按照預設的配比進行混合，即獲得所述深藍至黑色分散染料混合物。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果為：
本發(fā)明的組分A在偶合組分氨基上引入氰基和苯基，氰基和苯基均是吸電子基團，這就使得組分A具有一定的淺色效應；而本發(fā)明的組分E在偶合組分氨基上引入-CH2CH2CH2OCH2CH2OPh，使得組分E具有一定的深色效應，當將組分A、組分E加入本發(fā)明的分散染料混合物中時，通過主要調整組分A、組分E的含量可以獲得深藍色或黑色的分散染料混合物。并且雖然組分A具有一定的淺色效應，但本發(fā)明分散染料混合物的各項染色牢度和上色率均較高，表明各組分之間存在一定的協(xié)同作用。
具體實施方式
下面結合具體實施方式對本發(fā)明作進一步詳細說明。
實施例1
一種高上色率的黑色分散染料混合物，由結構式(Ⅰ)所示的組分A、結構式(Ⅱ-1)所示的組分B、結構式(Ⅲ-1)所示的組分C、結構式(Ⅳ-1)所示的組分D、結構式(Ⅴ)所示的組分E、結構式(Ⅵ)所示的組分F以及助劑組成：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為2.5％，組分B的質量分數(shù)為28％，組分C的質量分數(shù)為4％，組分D的質量分數(shù)為3％，組分E的質量分數(shù) 為8％，所述組分F的質量分數(shù)為5％，其余為助劑。
該黑色分散染料混合物的制備方法為：將組分A～E按預設的配比混合后，在助劑(41.5％的分散劑MF，8％的水分)的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎裝置進行微粒子化，即獲得該黑色分散染料混合物。
實施例2
采用與實施例1相同的方法制備黑色分散染料混合物，但選取具有以下結構式的染料作為組分B：
各組分的用量不變。
檢測例1
各取1.0g實施例1～2制得的黑色分散染料混合物，分散于500mL水中，獲得分散液，再吸取20mL分散液與60mL水混合，獲得染液，用醋酸調節(jié)染浴pH為5，升溫至70℃時放入4g聚酯纖維進行染色，并與30min內將染浴溫度從70℃升溫至130℃，在130℃下保溫30min后冷卻至90℃，取樣。觀察樣布色光，并分別采用國標GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T3922-1997、GB/T8427-1998測試樣布的耐水洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度以及耐日曬牢度，采用GB/T9337-2009方法測定染料上色率(以申請?zhí)枮?01310358812.9的中國專利中實施例1公開的分散染料作為對比例1)，測試結果見表1。
表1
對比例的分散染料由組分A’、組分B’、組分C’、組分D’和組分E’組成，且其組分A’的結構式如本發(fā)明中的(Ⅵ)，其組分B’的結構式如本發(fā)明中的(Ⅳ)，其組分C’的結構式如本發(fā)明中的(Ⅲ-1)，其余組分均不與本發(fā)明相同。
實施例1的黑色分散染料混合物由組分A～F以及助劑組成，除助劑外，有三個組分與對比例1相同，另外兩個組分與對比例1具有相同的骨架結構。但由表1可見，實施例1～2制備的黑色分散染料混合物的各項牢度性能均較為優(yōu)良，與對比例相比均具有較大提高；其中，當組分B的結構式為(Ⅱ-1)時，所制得的黑色分散染料混合物具有更佳的染色牢度和上色率。
實施例3
采用與實施例1相同的方法制備黑色分散染料混合物，但選取具有以下結構式的染料作為組分C：
各組分的用量不變。
檢測例2
取1.0g實施例3制得的黑色分散染料混合物，采用與檢測例1相同的方法，利用上述黑色分散染料混合物對聚酯纖維布料進行染色，并測試樣布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度、耐日曬牢度以及上色率，測試結果見表2。
表2
由表2可見，當組分C的結構式為(Ⅲ-1)時，所制得的黑色分散染料混合物具有更佳的染色牢度和上色率。
實施例4
采用與實施例1相同的方法制備黑色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為4％，組分B的質量分數(shù)為32％，組分C的質量分數(shù)為5％，組分D的質量分數(shù)為4％，組分E的質量分數(shù)為10％，組分F的質量分數(shù)為7％，分散劑木質素磺酸鈉的質量分數(shù)為30％，水分的質量分數(shù)為8％。
實施例5
采用與實施例1相同的方法制備黑色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為1％，組分B的質量分數(shù)為40％，組分C的質量分數(shù)為3％，組分D的質量分數(shù)為3％，組分E的質量分數(shù)為6％，組分F的質量分數(shù)為10％，分散劑WS的質量分數(shù)為29％，水分的質量分數(shù)為8％。
實施例6
采用與實施例1相同的方法制備黑色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為1％，組分B的質量分數(shù)為24％，組分C的質量分數(shù)為11％，組分D的質量分數(shù)為11％，組分E的質量分數(shù)為4％，組分F的質量分數(shù)為3％，分散劑MF的質量分數(shù)為38％，水分的質量分數(shù)為8％。
檢測例3
各取1.0g實施例4～6制得的黑色分散染料混合物，采用與檢測例1相同的方法，利用上述黑色分散染料混合物對聚酯纖維布料進行染色，并測試樣布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度、耐日曬牢度以及上色率，測試結果見表3。
表3
由表3可見，將各組分的質量分數(shù)控制在一定的范圍內對獲得染色牢度和上色率更佳的黑色分散染料混合物是必須的。
實施例7
一種深藍色分散染料混合物，該深藍色分散染料混合物的原料組成與實施例1相同，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為6.5％，組分B的質量分數(shù)為23％，組分C的質量分數(shù)為1.5％，組分D的質量分數(shù)為1％，組分E的質量分數(shù)為3％，組分F的質量分數(shù)為7％，分散劑MF的質量分數(shù)為50％，水分的質量分數(shù)為8％。
本實施例的深藍色分散染料混合物的制備方法與實施例1相同。
實施例8
采用與實施例7相同的方法制備深藍色分散染料混合物，但選取具有以下結構式的染料作為組分B：
各組分的用量與實施例1相同。
檢測例4
各取1.0g實施例7～8制得的深藍色分散染料混合物，采用與檢測例1相同的方法，利用上述深藍色分散染料混合物對聚酯纖維布料進行染色，并測試樣布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度、耐日曬牢度以及上色率(以公告號為CN 103421347B的中國專利中實施例9公開的分散染料作為對比例2)，測試結果見表4。
表4
對比例2的分散染料由分散紅、分散金黃、分散紫、分散黃以及助劑組成，其中，該分散紅的結構式如本發(fā)明中的(Ⅱ-1)，分散黃的結構式如本發(fā)明中的(Ⅳ)，其余組分均不與本發(fā)明相同。
由表4可見，實施例7～8制備的深藍色分散染料混合物的各項牢度性能均較為優(yōu)良，與對比例2相比均具有較大提高；其中，實施例7所制得的深藍色分散染料混合物具有更佳的染色牢度和上色率。
實施例9
采用與實施例7相同的方法制備深藍色分散染料混合物，但選取具有 以下結構式的染料作為組分C：
各組分的用量與實施例7相同。
檢測例5
取1.0g實施例9制得的深藍色分散染料混合物，采用與檢測例1相同的方法，利用上述深藍色分散染料混合物對聚酯纖維布料進行染色，并測試樣布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度、耐日曬牢度以及上色率，測試結果見表5。
表5
由表5可見，當組分C的結構式為(Ⅲ-1)時，所制得的深藍色分散染料混合物具有更佳的染色牢度和上色率。
實施例10
采用與實施例7相同的方法制備深藍色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為8％，組分B的質量分數(shù)為18％，組分C的質量分數(shù)為2％，組分D的質量分數(shù)為2％，組分E的質量分數(shù)為4％，組分F的質量分數(shù)為5％，分散劑木質素磺酸鈉的質量分數(shù)為53％，水分的質量分數(shù)為8％。
實施例11
采用與實施例7相同的方法制備深藍色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為10％，組分B的質量分數(shù)為25％，組分C的質量分數(shù)為3％，組分D的質量分數(shù)為3％，組分E的質量分數(shù)為6％，組分F的質量分數(shù)為1％，分散劑WS的質量分數(shù)為44％，水分的質量分數(shù)為8％。
實施例12
采用與實施例7相同的方法制備深藍色分散染料混合物，但各組分的用量為：
按質量分數(shù)計，組分A的質量分數(shù)為11％，組分B的質量分數(shù)為25％，組分C的質量分數(shù)為4％，組分D的質量分數(shù)為5％，組分E的質量分數(shù)為7％，組分F的質量分數(shù)為8％，分散劑MF的質量分數(shù)為32％，水分的質量分數(shù)為8％。
檢測例6
各取1.0g實施例10～12制得的深藍色分散染料混合物，采用與檢測例1相同的方法，利用上述深藍色分散染料混合物對聚酯纖維布料進行染色，并測試樣布的耐洗牢度、耐摩擦牢度、耐汗?jié)n牢度、耐日曬牢度以及上色率，測試結果見表6。
表6
由表6可見，將各組分的質量分數(shù)控制在一定的范圍內對獲得染色牢度和上色率更佳的深藍色分散染料混合物是必須的。