本發(fā)明涉及新型雙偶氮染料,它們的制備方法和它們用于染色和/或印刷基底的用途。
背景技術(shù):
偶氮染料,包括纖維活性偶氮染料(fiber-reactive azo dye),是本領(lǐng)域中已知的。例如,WO 2007/039573 A2涉及偶氮活性染料及纖維活性偶氮染料的混合物、它們的制備方法和它們用于染色和印刷含羥基和含酰胺基的材料的用途。
然而,仍然需要具有改進(jìn)的性能例如染料勻染性(即,沿著被染色的基底色彩明暗的均勻性)、色牢度(光和濕/洗牢度,即,當(dāng)暴露于光和濕潤(rùn)下顏色對(duì)褪色和掉色(running)的抗性)和累積行為的新型染料,特別是纖維活性染料。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有改進(jìn)的染色性能例如勻染性、光和濕/洗牢度和累積行為的新型染料,包括纖維活性染料,其非常適合于染色和/或印刷基底,例如紙、紡織品、玻璃,塑料或金屬,并且可與其它染料組合應(yīng)用。
特別地在染色和印刷例如噴墨印刷過(guò)程中實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的染料的改進(jìn)。
可使用根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物來(lái)實(shí)現(xiàn)所述目的。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),重氮化形式的兩個(gè)氨基芳基化合物可被偶合至3-氨基苯基脲。根據(jù)下文以K1和K2表示的芳基的取代,通式(I)的化合物可以是對(duì)纖維不具有反應(yīng)性或具有反應(yīng)性。本文以纖維活性染料表示后者化合物。
特別地在染色和印刷例如噴墨印刷過(guò)程中實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的染料的改進(jìn)。
在第一方面,本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的化合物
其中K1和K2獨(dú)立地為未取代或取代的芳基。
在一個(gè)實(shí)施方案中,取代的芳基的取代基選自如下的組:H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基或SO2Y,其中Y為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,取代的烷基和烷氧基基團(tuán)的取代基選自由鹵素、-CN、-NH2或-COOH組成的組。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R3為H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R4為H或-SO3H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H、甲基或甲氧基,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
其中SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位或間位。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1是-SO3H,
R2和R3為H,
Y1和Y2是-CH2CH2-Z,其中Z是-OSO3H,
其中SO2Y1基團(tuán)和SO2Y2基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位,且其中R1在偶氮基團(tuán)的鄰位。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R4為H或-SO3H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H,
Y1為-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
Y2為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H,
Y1為-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
Y2為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
其中SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位或間位。
在第二方面,本發(fā)明涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物的方法,其至少包括步驟(i)和(ii):
(i)使3-氨基苯基脲(V)
與重氮化形式的式(II)的化合物
或重氮化形式的式(III)的化合物
反應(yīng),
(ii)使在步驟(i)中得到的產(chǎn)物與重氮化形式的式(IV)的化合物
反應(yīng),
或至少包括步驟(i)和(ii):
(iii)使3-氨基苯基脲(V)與重氮化形式的式(IV)的化合物反應(yīng)
(iv)使在步驟(i)中得到的產(chǎn)物與重氮化形式的式(II)的化合物或與重氮化形式的式(III)的化合物反應(yīng)
其中所有的取代基如上述定義。
在第三方面,本發(fā)明涉及包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽和介質(zhì)的組合物,其中所述組合物包含:
(a)0.01至30份,或0.1至20份,或0.5至15份,或1至5份的至少一種式(I)化合物或其鹽;和
(b)70至99.99份,或80至99.9份,或85至99.5份,或從95至99份的介質(zhì),所述介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、不含水的有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體,其中所有份數(shù)均以重量計(jì),且(a)+(b)的份的數(shù)值總計(jì)為100。
本發(fā)明還涉及用于染色或印刷基底的油墨或印刷油墨或噴墨印刷油墨或印刷膏或染浴,其含根據(jù)本發(fā)明的或根據(jù)本發(fā)明制備的化合物或根據(jù)本發(fā)明的組合物。
具體實(shí)施方式
在第一方面,本發(fā)明提供通式(Ⅰ)的化合物
其中K1和K2獨(dú)立地為未取代或取代的芳基。
在一個(gè)實(shí)施方案中,取代的芳基的取代基選自如下的組:H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基或SO2Y,其中Y為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,取代的烷基和烷氧基基團(tuán)的取代基選自由鹵素、-CN、-NH2或-COOH組成的組。
在一個(gè)實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R3為H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R4為H或-SO3H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,Z選自由鹵化物、磷酸酯、硫酸酯或叔胺組成的組。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,Y1或Y2為-OH。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H、甲基或甲氧基,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R3為H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
其中SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位或間位。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1是-SO3H,
R2和R3為H,
Y1和Y2是-CH2CH2-Z,其中Z是-OSO3H,
其中SO2Y1基團(tuán)和SO2Y2基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位,且其中R1在偶氮基團(tuán)的鄰位。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H,-SO3H,未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷基,或未取代或取代的、線(xiàn)性或支化的C1-6烷氧基,
R4為H或-SO3H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是可被OH-離子消除的離去基團(tuán)。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H或-SO3H,
Y1和Y2獨(dú)立地為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H,
Y1為-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
Y2為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,K1是
K2是
R1和R2獨(dú)立地為H、-SO3H、未取代或取代的C1-2烷基或未取代或取代的C1-2烷氧基,
R4為H,
Y1為-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H,
Y2為-OH、-CH=CH2或-CH2CH2-Z,其中Z是-Cl或-OSO3H。
其中SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)的對(duì)位或間位。
如本文所用,術(shù)語(yǔ)“化合物”包含如本文定義的式(I)的任何單一化合物或兩種或多種化合物的任何混合物。因此,術(shù)語(yǔ)“化合物”也包含它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)和/或它們的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)不相同的兩種或多種式(I)的化合物的混合物。
如本文所用的術(shù)語(yǔ)“同分異構(gòu)體”指根據(jù)本發(fā)明的式(I)的各種間、鄰和/或?qū)ξ蝗〈幕衔?。因此,同分異?gòu)體的混合物包含它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)相同但它們的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的式(I)的兩種或多種化合物,或由它們組成。
可通過(guò)常規(guī)的分離方法例如結(jié)晶使所述同分異構(gòu)體彼此分離。
在一個(gè)實(shí)施方案中,可得到單一化合物形式的根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,可得到包含兩種或多種同分異構(gòu)體或由兩種或多種同分異構(gòu)體組成的混合物形式的根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物。在可作為單一化合物或兩種或更多種化合物的混合物得到的同分異構(gòu)體中,可特別提及下面的各種取代基的位置和它們彼此的相對(duì)位置:
SO2Y1基團(tuán)可在偶氮基團(tuán)的鄰位、間位或?qū)ξ弧?/p>
當(dāng)SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)鄰位時(shí),R1可在偶氮基團(tuán)的間位或?qū)ξ弧?/p>
當(dāng)SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)間位時(shí),R1可在偶氮基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ弧?/p>
當(dāng)SO2Y1基團(tuán)在偶氮基團(tuán)對(duì)位時(shí),R1可在偶氮基團(tuán)的鄰位或間位。
N=N-K1和N=N-K2可在3-氨基苯基脲組分的2或4或6位上。
當(dāng)N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的2或4位上時(shí),N=N-K2可在3-氨基苯基脲組分的6位上。
當(dāng)N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的2或6位上時(shí),N=N-K2可在3-氨基苯基脲組分的4位上。
當(dāng)N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的4或6位上時(shí),N=N-K2可在3-氨基苯基脲組分的2位上。
在一個(gè)實(shí)施方案中,N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的4位上且N=N-K2在其2或6位上。
在另一個(gè)實(shí)施方案中,N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的4位上且N=N-K2在其6位上。
當(dāng)K2是
時(shí),SO2Y2基團(tuán)可在偶氮基團(tuán)的鄰位、間位或?qū)ξ弧?/p>
在一個(gè)實(shí)施方案中,SO2Y1和SO2Y2均分別地在K1和K2的偶氮基團(tuán)的對(duì)位,R1在偶氮基團(tuán)的鄰位,N=N-K2在3-氨基苯基脲組分的4位,和N=N-K1在3-氨基苯基脲組分的6位。
特別地,式(I)的化合物可以是下述化合物中的一種,或它們的混合物:
特別地,式(I)的化合物可以是下述化合物中的一種,或它們的混合物:
在第二方面,本發(fā)明涉及用于制備根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物的方法。
可通過(guò)下面步驟制備根據(jù)本發(fā)明的化合物:
(i)使3-氨基苯基脲(V)
與重氮化形式的式(II)的化合物
或重氮化形式的式(III)的化合物
反應(yīng),
(ii)使在步驟(i)中得到的產(chǎn)物與重氮化形式的式(IV)的化合物
反應(yīng),
或:
(i)使3-氨基苯基脲(V)與重氮化形式的式(IV)的化合物反應(yīng)
(ii)使在步驟(i)中得到的產(chǎn)物與重氮化形式的式(II)的化合物或與重氮化形式的式(III)的化合物反應(yīng)
其中所有的取代基如上述定義。
在一個(gè)實(shí)施方案中,在水性介質(zhì)中在0℃至40℃,或0℃至25℃,和在3至9的pH下,或4至8的pH下實(shí)施所述方法。
可根據(jù)已知的方法,例如,通過(guò)鹽析、過(guò)濾和任選地在真空和輕微升高的溫度下干燥,來(lái)分離根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物處于其鹽的形式時(shí),與磺基相關(guān)聯(lián)的陽(yáng)離子并不是關(guān)鍵的且可以是在染料特別是纖維活性染料領(lǐng)域常規(guī)的那些非發(fā)色陽(yáng)離子中的任一,條件是所述相應(yīng)的鹽是充分水溶性的。這些陽(yáng)離子的例子是堿金屬陽(yáng)離子,例如鉀、鋰或鈉和銨陽(yáng)離子,例如單-、二-、三-和四甲基陽(yáng)離子或單-、二-、三-和四乙基陽(yáng)離子。陽(yáng)離子可以是相同的或不同的,即所述化合物可以是混合的鹽形式。
根據(jù)反應(yīng)和/或分離條件,可得到作為游離酸或以鹽形式或以混合的鹽形式的根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物,包含例如至少一種上述陽(yáng)離子??赏ㄟ^(guò)常規(guī)技術(shù)將根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物由鹽形式或混合的鹽形式轉(zhuǎn)化為游離酸形式,反之亦然。
在一個(gè)實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物在摻入用于常規(guī)或典型的染色或印刷操作的液體染料制劑或用于噴墨印刷的油墨之前被純化以除去不合需要雜質(zhì)。可使用常規(guī)技術(shù)以純化染料,例如超濾、反滲透和/或滲析。對(duì)于其他用途,特別是用于常規(guī)或典型的印刷和染色操作,根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物可通過(guò)沉淀,例如通過(guò)鹽析進(jìn)行純化,或通過(guò)例如超濾、反滲透和/或滲析進(jìn)行純化。
在第三方面,本發(fā)明涉及包括至少一種式(I)的化合物或其鹽和介質(zhì)的組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述介質(zhì)是水、水和有機(jī)溶劑的混合物、不含水的有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述組合物包含:
(a)0.01至30份的如上文所定義的至少一種式(I)化合物或其鹽;和
(b)70至99.99份的介質(zhì),所述介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、不含水的有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體,
其中所有份數(shù)均以重量計(jì),且(a)+(b)的份的數(shù)值總計(jì)為100。
在一個(gè)實(shí)施方案中,組分(a)的份數(shù)為0.1至20,或0.5至15,或1至5份。組分(b)的份數(shù)為80至99.9,或85至99.5,或95至99份。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物或不含水的有機(jī)溶劑時(shí),組分(a)完全溶解在組分(b)中。
在一個(gè)實(shí)施方案中,在20℃下,組分(a)在組分(b)中的溶解度為至少10%。這允許可用于制備稀釋油墨的濃縮物的制備,和如果存儲(chǔ)過(guò)程中發(fā)生液體介質(zhì)的蒸發(fā),降低式(I)的化合物沉淀的機(jī)會(huì)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí),水與有機(jī)溶劑的重量比是從99:1至1:99,或從99:1至50:50或從95:5至80:20。
在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于水和有機(jī)溶劑的混合物中的有機(jī)溶劑為水混溶性有機(jī)溶劑或這樣的溶劑的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,水混溶性有機(jī)溶劑包括C1-4-鏈烷醇,或甲醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇,仲丁醇,叔丁醇,正戊醇,環(huán)戊醇和環(huán)己醇;線(xiàn)性酰胺,或二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;酮和酮醇,或丙酮、甲基醚酮、環(huán)己酮和雙丙酮醇;水混溶性醚,或四氫呋喃和二惡烷;二醇,或具有2至12個(gè)碳原子的二醇,例如戊烷-1,5-二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇和低聚亞烷基二醇或聚亞烷基二醇,或二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇;三醇(trials),或丙三醇和1,2,6-己烷三醇;二醇的單-C1-4-烷基醚或具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚,特別是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇單烯丙基醚、環(huán)狀酰胺,或2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1,3-二甲基咪唑烷酮;環(huán)酯,或己內(nèi)酯;亞砜,或二甲亞砜和環(huán)丁砜。特別地,所述液體介質(zhì)包含水和2種或更多種,特別地2-8種水溶性有機(jī)溶劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中,水溶性有機(jī)溶劑是環(huán)酰胺,特別是2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮;二醇,特別是1,5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇和三甘醇;和二醇的單-C1-4-烷基和C1-4-烷基醚,或具有2至12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚,特別是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述介質(zhì)包含:
(a)75至95份水;和
(b)總計(jì)25至5份的選自二甘醇、2-吡咯烷酮、硫二甘醇,N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己醇、己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺和戊烷-1,5-二醇的至少一種溶劑,
其中所述份以重量計(jì),且份(a)和(b)的總和為100。
包含水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物的介質(zhì)的進(jìn)一步合適的實(shí)例在US4,963,189、US 4,703,113、US 4,626,284和EP 4 251 50 A中描述。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)液體介質(zhì)包含不含水(即按重量計(jì)小于1%的水)的有機(jī)溶劑時(shí),所述溶劑具有300℃至200℃,或40℃至150℃,或50℃至125℃的沸點(diǎn)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述有機(jī)溶劑可以是水不混溶性的,水混溶性的或這些溶劑的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,水混溶性有機(jī)溶劑是上文所描述的水混溶性有機(jī)溶劑和它們的混合物中的任一。
在一個(gè)實(shí)施方案中,水不混溶性溶劑包括,例如,脂族烴;酯,或乙酸乙酯;氯化烴,或CH2Cl2和醚,或二乙醚;和它們的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)液體介質(zhì)包含水不混溶性有機(jī)溶劑時(shí),包括極性溶劑以提高在液體介質(zhì)中的染料的溶解度。極性溶劑的實(shí)例包括C1-4醇。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)液體介質(zhì)是不含水的有機(jī)溶劑時(shí),所述液體介質(zhì)包含酮,例如甲基乙基酮,或醇,例如C1-4-鏈烷醇,或乙醇或丙醇。
在一個(gè)實(shí)施方案中,不含水的有機(jī)溶劑可以是單一的有機(jī)溶劑或兩種或更多種有機(jī)溶劑的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述介質(zhì)是不含水的有機(jī)溶劑,其是2至5種不同有機(jī)溶劑的混合物。這允許選擇介質(zhì),這賦予對(duì)組合物的干燥特性和存儲(chǔ)穩(wěn)定性的良好控制。
當(dāng)需要快速干燥時(shí)間和特別地當(dāng)在疏水和非吸收性基底,例如塑料、金屬和玻璃上印刷時(shí),包含不含水的有機(jī)溶劑的介質(zhì)特別有用。
在一個(gè)實(shí)施方案中,低熔點(diǎn)固體介質(zhì)具有在60℃至125℃范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。合適的低熔點(diǎn)固體包括長(zhǎng)鏈脂肪酸或醇,特別是具有C1-24鏈的那些,和磺酰胺。式(I)的化合物可溶解在低熔點(diǎn)固體中或可細(xì)微地分散在其中。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物在水性介質(zhì)中具有高溶解度。因此,在一個(gè)實(shí)施方案中,液體介質(zhì)是水或水和至少一種水混溶性有機(jī)溶劑的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述組合物還可以含有在噴墨印刷油墨中常規(guī)使用的附加組分,例如粘度和表面張力調(diào)節(jié)劑、腐蝕抑制劑、殺生物劑,焦化(kogation)減少添加劑和表面活性劑,所述表面活性劑可以是離子型或非離子型的。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可用作油墨,或印刷油墨,例如噴墨印刷油墨,印刷膏,或用在用于染色基底的染浴中。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物用作噴墨印刷油墨時(shí),所述油墨具有低于100ppm,或低于50ppm的鹵素離子和二價(jià)和三價(jià)金屬的總濃度。這減少了噴墨印刷頭中,尤其是在熱噴墨打印機(jī)中的噴嘴堵塞。
在第四方面,本發(fā)明涉及用于使用根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物和根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物染色或印刷基底的方法。
根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物和根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物作為染料是有用的,尤其是對(duì)于用于噴墨印刷的油墨的著色。所述染料組合物也適用于以傳統(tǒng)方式染色和印刷。所述化合物在水性介質(zhì)中具有高溶解度,并且提供當(dāng)施用于基底上或并入用于噴墨印刷的油墨中時(shí)具有提高的高光牢度和濕/洗牢度的染色。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及一種用于染色或印刷基底的方法,其包括使根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物和根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物與所述基底接觸。
根據(jù)表示為K1和K2的芳基的取代,根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物和根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物可用作染料,特別是纖維活性染料,用于染色或印刷含羥基或含氮的有機(jī)基底。
如本文所用的術(shù)語(yǔ)“染色”包括將顏色添加至基底特別是紡織品的所有過(guò)程。通常在包含至少一種染料或染料組合物的染浴中實(shí)施染色。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述染色法是竭染法,其中使用在40至100℃或50至80℃范圍內(nèi)的溫度。
如本文所用的術(shù)語(yǔ)“竭染法”理解為其中染料在相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)逐漸從相對(duì)大體積的染浴轉(zhuǎn)移至被染色的有機(jī)基底的工藝(參見(jiàn)A Review of Textile Dyeing Processes,Perkins W.S,1991.Textile Chemist&Colorist vol.23(8)23-27)。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述染色法是連續(xù)染色法。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“連續(xù)染色法”應(yīng)被理解為其中待染色的基底被連續(xù)供入染料范圍內(nèi)的方法。連續(xù)染色法的實(shí)例為軋蒸法或軋烘法。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物具有良好的竭染(exhaust)和固定產(chǎn)率。此外,任何未固定的染料易于從基底上洗滌。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“印刷”應(yīng)理解為在基底上復(fù)制文字或圖像的過(guò)程。所述印刷過(guò)程可為噴墨印刷過(guò)程,其是一種非擊打式印刷技術(shù),其中油墨液滴通過(guò)精細(xì)噴嘴被噴射至基底上,而不使噴嘴接觸所述基底。
本文所用的術(shù)語(yǔ)“基底”包括所有的天然或合成源的基底?;卓梢约徔椘?例如包含天然或合成聚酰胺或由它們組成的材料,例如羊毛、絲綢和所有尼龍類(lèi)型或棉)的形式存在。術(shù)語(yǔ)“基底”還包括含羥基或氮的材料。
基底的形式/外觀(guān)的進(jìn)一步的實(shí)例為紗、機(jī)織物、屈圈針織地毯(loop-formingly knitted fabric carpet),其包含有機(jī)基底或由有機(jī)基底組成,所述有機(jī)基底例如天然或合成聚酰胺(例如羊毛、絲綢和所有尼龍類(lèi)型)、聚氨酯、纖維素以及疏水和非吸收性基底,例如塑料、金屬和玻璃。
在一個(gè)實(shí)施方案中,用于染色的基底可以是皮革和纖維材料,其包括天然或合成聚酰胺和,特別地,天然或再生纖維素,例如棉、纖維膠和人造棉紗。
在一個(gè)實(shí)施方案中,用于染色的基底是包含棉的紡織品。
在一個(gè)實(shí)施方案中,用于印刷的基底是紙、塑料、紡織品、金屬、玻璃或高射投影儀幻燈片。
可以根據(jù)染料領(lǐng)域中常規(guī)使用的公知的方法來(lái)實(shí)施染色或印刷。
在一個(gè)實(shí)施方案中,噴墨打印機(jī)將油墨以液滴形式施用至基底,所述液滴通過(guò)小孔口噴射至基底上。在一個(gè)實(shí)施方案中,噴墨打印機(jī)可為壓電噴墨打印機(jī)和熱噴墨打印機(jī)。在熱噴墨打印機(jī)中,程序化的熱脈沖通過(guò)與孔口相鄰的電阻器被施加到儲(chǔ)液器中的油墨,從而使油墨在基底和孔口之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)過(guò)程中以朝向基底的小液滴的形式被噴射。在壓電噴墨打印機(jī)中,小晶體的振蕩引起油墨從孔口的噴射。
源自所述新的染料,特別是所述新的纖維活性染料的染色和印刷具有良好的濕/洗牢度性能,例如洗、水、海洋水和汗牢度,特別優(yōu)異的光牢度。它們也具有良好的對(duì)氧化劑例如氯水、次氯酸鹽漂白劑、過(guò)氧化物漂白劑和含過(guò)硼酸鹽的洗滌用洗滌劑的耐性。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物具有與其它已知染料良好的相容性。因此,它可與其它染料混合以形成組合物,所述組合物可用于染色或印刷合適的基底。所述其它染料必須與式(I)的化合物相容,即它們必須具有相似的染色或印刷性能,例如牢度性能。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)的化合物也可以用作三原色染色或印刷中的黃色組分。三原色染色或印刷可采用所有常規(guī)的和已知的染色和印刷方法,例如連續(xù)法、竭染法、泡沫染色法和噴墨法。
在本發(fā)明的方法中使用的三原色染料混合物中的單個(gè)染料組分的組成取決于想要的色調(diào)。例如黑色的色調(diào)采用30至95重量%或50至90重量%的海軍藍(lán)組分,量為70至5重量%或50至10重量%的至少一種根據(jù)本發(fā)明的染料作為的黃色組分,和量為0至65重量%或0至40重量%的紅色組分。
如上所述的黃色組分可由符合式(Ⅰ)的單個(gè)組份或符合式(Ⅰ)的不同黃色單獨(dú)組分的混合物組成。
特別優(yōu)選的藍(lán)色和/或紅色組分在WO2007/039573(化合物I(藍(lán)色)、III和IV(紅色))中所述。
所述染料也可以在生產(chǎn)漂白和未漂白紙的紙漿染色中使用。它們可以進(jìn)一步用在根據(jù)浸染法(即將所選擇的材料部分浸入染浴以形成設(shè)計(jì)的方法)染色紙張中。
在一個(gè)實(shí)施方案中,用于將圖像印刷在基底上的方法包含通過(guò)噴墨打印機(jī)向其上施用包含式(I)的化合物的油墨。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及一種包含油墨的噴墨打印機(jī)墨盒,其特征在于所述油墨包括至少一種根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物或其鹽。
在一個(gè)實(shí)施方案中,包含在噴墨打印機(jī)墨盒中的油墨是根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物。
當(dāng)通過(guò)印刷技術(shù)(經(jīng)典和非擊打式印刷技術(shù))被施用時(shí),根據(jù)本發(fā)明的染料提供銳利的、非羽化圖像,具有良好的水牢度、光牢度和光密度。該技術(shù)的細(xì)節(jié)例如在"Chemistry and Technology of Printing and Imaging Systems",Peter Gregory(editor),Blackie Academic&Professional,Chapmann&Hall 1996,pages 113-138中的R.W.Kenyon的噴墨印刷部分和其中引用的文獻(xiàn)中描述。
在一個(gè)實(shí)施方案中,在該方法中使用的油墨包含如根據(jù)本發(fā)明的第三方面所定義的組合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)基底是紡織品時(shí),通過(guò)下面的步驟施用根據(jù)本發(fā)明的油墨:
ⅰ)用噴墨打印機(jī)將組合物施用至紡織品上,和
ⅱ)在50℃至250℃的溫度下加熱該印刷的紡織品。
在一個(gè)實(shí)施方案中,紡織品是天然的、合成的和半合成的材料。天然紡織品的實(shí)例包括羊毛、絲綢、毛發(fā)和纖維素材料,特別是棉、黃麻、大麻、亞麻和亞麻線(xiàn)。合成的和半合成的紡織品的實(shí)例包括聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈和聚氨酯。
在一個(gè)實(shí)施方案中,在上述步驟i)之前,已用包含增稠劑和任選地水溶性堿和水溶助劑的水性預(yù)處理組合物處理所述紡織品并干燥。
在一個(gè)實(shí)施方案中,所述預(yù)處理組合物包含堿和水溶助劑在含增稠劑的水中的溶液。特別優(yōu)選的預(yù)處理組合物在EP534660A1中更充分地描述。
在第五方面,本發(fā)明涉及一種基底,其包含至少一種根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及可由用于染色和/或印刷基底的方法得到的基底,所述方法包含使至少一種根據(jù)本發(fā)明第一方面的式(I)的化合物和根據(jù)本發(fā)明第二方面的組合物與所述基底接觸。
在第六個(gè)方面,本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面的化合物或根據(jù)本發(fā)明第二方面制備的化合物或根據(jù)本發(fā)明第三方面的組合物在用于制備用于印刷或染色基底的油墨、印刷油墨、噴墨印刷油墨、印刷膏或染浴中的用途。
根據(jù)該方面,本發(fā)明還涉及用于印刷或染色基底的油墨或印刷油墨或噴墨印刷油墨或印刷膏或染浴,其包含如在本發(fā)明第一方面中定義的式(I)的化合物或根據(jù)本發(fā)明的第三方面的組合物。
實(shí)施例
通過(guò)下面的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明,其中所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì),除非另有說(shuō)明,且所有溫度均以攝氏度給出。
實(shí)施例1
將285.0份4-(-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮于700份冰水和185.0份30%鹽酸中,并在0至5℃下通過(guò)逐滴添加179.0份40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鹽后,將重氮鹽懸浮液添加至151.2份3-氨基苯基脲在500份冰水中的懸浮液中。使用碳酸氫鈉將pH設(shè)定為4.5-5,并通過(guò)進(jìn)一步添加碳酸鈉在偶合反應(yīng)中保持恒定直至偶合結(jié)束。所形成的懸浮液包含具有下式的單偶氮染料的混合物:
在單獨(dú)的反應(yīng)器中,372.2份2-氨基-5-(-硫酸根合乙基磺?;?苯磺酸懸浮于1000份冰水和279份30%鹽酸中,并通過(guò)逐滴添加252.6份40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鹽后,在5至10℃下將所形成的重氮溶液逐滴添加至第一偶合階段(i至iii)。在添加過(guò)程中使用碳酸氫鈉將pH調(diào)節(jié)并保持在4.5-5。在添加之后,使用碳酸鈉將pH緩慢調(diào)節(jié)至6-6.5并保持恒定直至第二偶合結(jié)束。在那段時(shí)間內(nèi),允許溫度增加高達(dá)至20℃。反應(yīng)完成后,得到最大吸光度478nm的下面染料的混合物:
在通過(guò)使用氯化鈉的鹽析分離、在真空中蒸發(fā)或噴霧干燥后,得到褐色的粉末,其在纖維素材料特別是在棉上留下黃色染色。所述染色具有高的牢度性能。在與海軍藍(lán)或黑色和淡紅色組分組合時(shí),所形成的染料作為用于黑色混合物的黃色描影(shading)組分也表現(xiàn)非常好,其具有在相同基底上優(yōu)異的牢度行為。
實(shí)施例2-15
表1示出了以與實(shí)施例1中的描述相似的方法得到的染料。起始材料被相應(yīng)地選擇。所述染料在棉上留下黃色至黃棕色染色或印刷,顯示出良好的牢度性能。與C.I.活性黑5和淡紅色組分組合時(shí),這些黃棕色染料作為用于黑色混合物的黃色描影組分也表現(xiàn)非常好,具有優(yōu)異的牢度行為。
表1
實(shí)施例16
將411.4份2-氨基-6-(2-(磺酸基氧基)乙基磺?;?萘-1-磺酸懸浮于700份冰水和185.0份30%鹽酸中,并在0至5℃下通過(guò)逐滴添加179.0份40%強(qiáng)度(strength)亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鹽后,將該重氮鹽懸浮液添加至151.2份3-氨基苯基脲在500份冰水中的懸浮液中。使用碳酸氫鈉將pH設(shè)定為4.5-5,并通過(guò)進(jìn)一步添加碳酸鈉在偶合反應(yīng)中保持恒定直至偶合結(jié)束。所形成的懸浮液包含具有下式的單偶氮染料的混合物:
在單獨(dú)的反應(yīng)器中,372.2份2-氨基-5-(-硫酸根合乙基磺?;?苯磺酸懸浮于1000份冰水和279份30%鹽酸中,并通過(guò)逐滴添加252.6份40%的亞硝酸鈉溶液使其重氮化。在用氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸鹽后,在5至10℃下將所形成的重氮溶液逐滴添加至第一偶合階段(iv-vi)。在添加過(guò)程中使用碳酸氫鈉將pH調(diào)節(jié)并保持在4.5-5。在添加之后,使用碳酸鈉將pH緩慢調(diào)節(jié)至6-6.5并保持恒定直至第二偶合結(jié)束。在那段時(shí)間內(nèi),允許溫度增加高達(dá)至20℃。
反應(yīng)完成后,得到最大吸光度486nm的下面染料的混合物:
在通過(guò)使用氯化鈉的鹽析分離、在真空中蒸發(fā)或噴霧干燥后,得到褐色的粉末,其在纖維素材料特別是在棉上留下具有高的牢度性能的橙色染色。在與海軍藍(lán)或黑色和淡紅色組分組合時(shí),所形成的染料作為用于黑色混合物的描影組分也表現(xiàn)非常好,其具有在相同基底上優(yōu)異的牢度行為。
實(shí)施例17-20
表2示出了以與實(shí)施例16中的描述相似的方法得到的染料。起始材料被相應(yīng)地選擇。所述染料在棉上留下橙色染色或印刷,顯示出良好的牢度性能。與C.I.活性黑5和淡紅色組分組合時(shí),這些染料作為用于黑色混合物的描影組分也表現(xiàn)非常好,具有優(yōu)異的牢度行為。
表2
應(yīng)用實(shí)施例A
將0.3份實(shí)施例1的染料溶解于100份的脫礦質(zhì)水中,并添加8份芒硝(煅燒過(guò)的)。將染浴加熱至50℃,然后添加10份棉織物(漂白過(guò)的)。在添加碳酸鈉的過(guò)程中溫度保持在50℃。隨后,將染浴加熱至60℃,在60℃下進(jìn)行另外一小時(shí)的染色。
然后用流動(dòng)的冷水漂洗被染色的織物3分鐘,并隨后用流動(dòng)的熱水再漂洗3分鐘。在沸點(diǎn)溫度下在0.25份馬賽皂存在下在500份脫礦質(zhì)水中洗滌所述染色15分鐘。用流動(dòng)的熱水漂洗3分鐘并離心后,在干燥箱中在約70℃下干燥所述染色。得到黃棕色棉染色,顯示出良好牢度性能,特別是良好光和濕/洗牢度性能,這對(duì)于氧化影響是穩(wěn)定的。
應(yīng)用實(shí)施例B
向含有100份脫礦質(zhì)水5份芒硝(煅燒過(guò)的)的染浴中添加10份棉織物(漂白過(guò)的)。在10分鐘內(nèi)將所述浴加熱到50℃,和0.2份實(shí)施例1的染料、0.7份市售的C.I.活性黑5制劑和0.1份專(zhuān)利申請(qǐng)WO 2007/039573的制備實(shí)施例124的猩紅染料(III-2):
在50℃下另一個(gè)30分鐘后,添加1份碳酸鈉(煅燒后的)。然后將染浴加熱至60℃,并在60℃下繼續(xù)染色另外的45分鐘。
根據(jù)應(yīng)用實(shí)施例A中給出的方法用流動(dòng)的冷水并然后用熱水漂洗并在沸騰下洗滌。在漂洗和干燥后,得到具有與應(yīng)用實(shí)施例1中指示的相同的良好牢度的黑色棉染色。
相似地,可使用實(shí)施例2-40的染料或列舉的染料的混合物以根據(jù)應(yīng)用實(shí)施例A或B中描述的方法染色棉。由此得到的棉染色為黃色至棕色并顯示出良好的牢度性能,特別是光牢度。
應(yīng)用實(shí)施例C
根據(jù)常規(guī)的印刷方法將由如下物質(zhì)組成的印刷膏施用在棉織物上:
將印刷的織物干燥并固定在102℃至104℃下的蒸氣中4至8分鐘。其在冷水中并然后在熱水中漂洗,在沸騰下洗滌(根據(jù)應(yīng)用實(shí)施例A中描述的方法)并干燥。得到具有良好的通常的牢度性能的黃棕色印刷。
相似地,可使用實(shí)施例2-40的染料或列舉的染料的混合物以根據(jù)應(yīng)用實(shí)施例C中給出的方法染色棉。所有得到的印刷為黃棕色并顯示出良好的牢度性能,特別是良好的光牢度性能。
應(yīng)用實(shí)施例D
在打漿機(jī)中在2000份水中將70份化學(xué)漂白的松木的亞硫酸鹽纖維素和30份化學(xué)漂白的樺木的亞硫酸鹽纖維素磨碎。將0.2份實(shí)施例1的染料噴灑至該漿體中?;旌?0分鐘后,由其產(chǎn)生紙。以這種方式得到的吸水紙被染成黃色。廢水實(shí)際上是無(wú)色的。
應(yīng)用實(shí)施例E
將0.5份實(shí)施例1的染料粉末溶解在100份的熱水中,并冷卻至室溫。將所述溶液添加至100份已在具有2000份水的打漿機(jī)中磨碎的化學(xué)漂白的亞硫酸鹽纖維素中。15分鐘充分混合后,以通常的方式使用松香膠(rosin size)和硫酸鋁實(shí)施上膠。由該材料制備的紙具有黃色調(diào),并具有良好的廢水和濕/洗牢度,以及良好的光牢度。
應(yīng)用實(shí)施例F
在40-50℃通過(guò)下列組成的染料溶液繪出未施膠的紙的吸收長(zhǎng)度:
0.5份實(shí)施例1的染料
0.5份淀粉和
99.0份水。
通過(guò)兩個(gè)輥擠出過(guò)量的染料溶液。紙的干燥長(zhǎng)度被染成黃棕色。
也可以以與實(shí)施例D-F相似的方式使用實(shí)施例2-40的染料或其染料制劑實(shí)施染色。得到的紙染色是黃色至黃棕色并具有高水平的牢度。
應(yīng)用實(shí)施例G
將50份漂白的松木硫酸鹽纖維素和50份漂白的山毛櫸纖維素(打漿度30°SR(肖伯爾瑞格勒度))在水(pH為4,水硬度10°dH)中與0.5份實(shí)施例1的染料混合。16分鐘后,發(fā)生紙張的形成。以強(qiáng)的黃色調(diào)染色所述紙。與此相反,在pH 7下實(shí)施的染色不顯示深度或色調(diào)的變化。
應(yīng)用實(shí)施例H
將1.1份實(shí)施例1的染料在60℃下溶解在100份脫礦質(zhì)水中并隨后用900份冷脫礦質(zhì)水稀釋。然后,將100份棉經(jīng)編針織物(cotton tricot)(漂白過(guò)的)添加至所述染浴中。5分鐘后,添加10份煅燒的硫酸鈉和2份的硫酸銨。在70分鐘期間,將染浴溫度連續(xù)地升高至98℃。保持此溫度20分鐘,然后將染浴在30分鐘的過(guò)程中冷卻到70℃。被染色的材料首先用冷脫礦質(zhì)水漂洗2分鐘,隨后用冷自來(lái)水漂洗2分鐘,然后離心并干燥。得到的棉染色具有黃棕色色調(diào)。
應(yīng)用實(shí)施例I
將100份已被以與實(shí)施例H的方法相似的方法以約1/1標(biāo)準(zhǔn)深度用實(shí)施例1的染料染色的棉經(jīng)編針織物在1000份25℃下的自來(lái)水中與5份氯化鈉和4份由二亞乙基三胺和雙氰胺反應(yīng)得到的后處理劑在無(wú)中間干燥的情況下混合。將染浴的pH值設(shè)定為6.5至7。在20分鐘的時(shí)間將所述浴加熱至60℃,并保持該溫度另外的20分鐘。此后,用冷自來(lái)水漂洗材料。已被該方式后處理的黃色棉染色具有完美的洗滌牢度和非常好的光牢度。
應(yīng)用實(shí)施例J
將以與實(shí)施例H的方法相似的方法以1/1標(biāo)準(zhǔn)深度用實(shí)施例1的染料制備的棉染色浸在具有溶液的微調(diào)電容器中,所述溶液包含100g/l的由實(shí)施例I的后處理劑與二甲醇二羥基亞乙基脲反應(yīng)得到的后處理劑和硬化催化劑,且所述棉染色被擠出至約80%的吸取(pick-up)。隨后在拉幅機(jī)上在175至180℃的溫度下對(duì)所述棉染色進(jìn)行沖擊干燥(shock-dried)45秒。由此得到的黃色染料對(duì)于其完美的洗滌牢度是顯著的。同時(shí),在折痕(creasing)牢度上具有相當(dāng)大的改善,并降低纖維素纖維的溶脹值。
應(yīng)用實(shí)施例K
在攪拌下在25℃下將2.5份實(shí)施例1中得到的染料溶解在20份二甘醇和77.5份水的混合物中,以獲得適合于噴墨印刷的印刷油墨。