本公開涉及透明的含氟聚合物涂覆膜，建筑結(jié)構(gòu)以及液體含氟聚合物涂料組合物。
背景技術(shù)：
：透明聚合物膜廣泛用于剛性和柔性結(jié)構(gòu)的室外應(yīng)用，諸如建筑結(jié)構(gòu)(例如，溫室、屋頂材料、壁板、遮陽蓬、窗戶等)、招牌、墻面涂料等，以及其可暴露于陽光的室內(nèi)應(yīng)用中。根據(jù)它們的預(yù)期用途，這些透明聚合物膜要求適當(dāng)?shù)奈锢硖匦?、耐候性和光學(xué)特性。在一些情況下，可使用多層膜，其中每個(gè)層貢獻(xiàn)所需膜特性中的一些。多種材料用于室外應(yīng)用的透明聚合物膜，包括聚烯烴、聚酯、聚乙烯/乙烯-乙酸乙烯酯復(fù)合材料和丙烯酸類樹脂/聚碳酸酯復(fù)合材料。在一些應(yīng)用中，使用透明的基于含氟聚合物的膜，諸如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及乙烯四氟乙烯。然而，室外應(yīng)用中遇到的環(huán)境條件的波動(dòng)可證實(shí)許多聚合物材料具有相當(dāng)大的挑戰(zhàn)。暴露于陽光(尤其是紫外線輻射)、氧氣、濕氣、可變溫度和其它條件可降解聚合物材料，影響它們的物理和光學(xué)特性，以及它們的阻隔性。例如，當(dāng)暴露于紫外線(UV)輻射時(shí)，用于溫室應(yīng)用的透明聚烯烴膜可經(jīng)歷光降解。另外，暴露于這些應(yīng)用中的農(nóng)用化學(xué)品(例如，除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑等)也可降解聚合物材料。含氟聚合物膜可用于室外應(yīng)用，諸如光伏(PV)模塊中，其中通常使用充當(dāng)模塊的背板的含氟聚合物膜和聚酯膜的膜復(fù)合材料。此類復(fù)合材料傳統(tǒng)上由含氟聚合物如聚氟乙烯(PVF)的預(yù)成形膜附著到聚酯膜(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，PET)制成，其常常呈PET膜層夾持在兩個(gè)PVF膜之間的層合體形式。這些PV背板通常具有在其中的顏料，所述顏料使得其不透明并防止所述膜紫外線降解。在一些情況下，相比于預(yù)成形膜的層合，液體涂料組合物可使用較少的加工步驟在聚合物基底上提供較薄的含氟聚合物膜。這些體系的示例描述于美國專利7,553,540、7,981,478、8,012,542、8,025,928、8,048,513、8,062,744、8,168,297、和8,197,933，以及美國專利申請(qǐng)公布2011/0086954和2012/0116016中。這些體系中的一些包括在待涂覆的聚合物基底上使用底漆，然而其它體系公開了將含氟聚合物涂層直接施涂到未涂底漆的聚合物基底。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在第一方面，提供了透明的含氟聚合物涂覆膜，其包括聚合物基底膜和所述聚合物基底膜上的含氟聚合物涂層。所述含氟聚合物涂層包括含氟聚合物，所述含氟聚合物選自與相容的粘合劑聚合物和光穩(wěn)定劑共混的氟乙烯的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯的均聚物和共聚物。所述相容的粘合劑聚合物包括選自下列的官能團(tuán)：羧酸、磺酸、吖丙啶、胺、異氰酸酯、蜜胺、環(huán)氧基、羥基、酸酐以及它們的混合物。所述聚合物基底膜在其表面上包含可與所述相容的粘合劑聚合物相互作用以促進(jìn)所述含氟聚合物涂層與所述聚合物基底膜粘結(jié)的官能團(tuán)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少75％的透射率。在第二方面，提供了包括透明的含氟聚合物涂覆膜的建筑結(jié)構(gòu)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜包括聚合物基底膜和所述聚合物基底膜上的含氟聚合物涂層。所述含氟聚合物涂層包括含氟聚合物，所述含氟聚合物選自與相容的粘合劑聚合物和光穩(wěn)定劑共混的氟乙烯的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯的均聚物和共聚物。所述相容的粘合劑聚合物包括選自下列的官能團(tuán)：羧酸、磺酸、吖丙啶、胺、異氰酸酯、蜜胺、環(huán)氧基、羥基、酸酐以及它們的混合物。所述聚合物基底膜在其表面上包含可與所述相容的粘合劑聚合物相互作用以促進(jìn)所述含氟聚合物涂層與所述聚合物基底膜粘結(jié)的官能團(tuán)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少75％的透射率。在第三方面，提供了液體含氟聚合物涂料組合物，其包括選自氟乙烯的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯的均聚物和共聚物的含氟聚合物，包括紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑的組合的光穩(wěn)定劑，溶劑，相容的可交聯(lián)粘合劑聚合物和交聯(lián)劑。以上一般描述和下列具體實(shí)施方式僅是示例性和說明性的而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，本發(fā)明如所附權(quán)利要求中所限定。具體實(shí)施方式在第一方面，提供了透明的含氟聚合物涂覆膜，其包括聚合物基底膜和所述聚合物基底膜上的含氟聚合物涂層。所述含氟聚合物涂層包括含氟聚合物，所述含氟聚合物選自與相容的粘合劑聚合物和光穩(wěn)定劑共混的氟乙烯的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯的均聚物和共聚物。所述相容的粘合劑聚合物包括選自下列的官能團(tuán)：羧酸、磺酸、吖丙啶、胺、異氰酸酯、蜜胺、環(huán)氧基、羥基、酸酐以及它們的混合物。所述聚合物基底膜在其表面上包含可與所述相容的粘合劑聚合物相互作用以促進(jìn)所述含氟聚合物涂層與所述聚合物基底膜粘結(jié)的官能團(tuán)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少75％的透射率。在第一方面的一個(gè)實(shí)施方案中，所述光穩(wěn)定劑包括紫外線吸收劑、受阻胺光穩(wěn)定劑或它們的組合。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，紫外線吸收劑包括2-羥基苯基-s-三嗪。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述受阻胺光穩(wěn)定劑包括雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的組合。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑包括紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑的組合，所述紫外線吸收劑包括2-羥基苯基-s-三嗪，并且所述受阻胺光穩(wěn)定劑包括雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的組合。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述光穩(wěn)定劑以基于含氟聚合物樹脂固體計(jì)約0.5至約15.0份每百份的范圍存在。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述光穩(wěn)定劑以基于含氟聚合物樹脂固體計(jì)約1.0至約12.0份每百份的范圍存在。在第一方面的具體實(shí)施方案中，其中所述光穩(wěn)定劑包括紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑的組合，所述紫外線吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑的比率在約1:1至約4:1的范圍內(nèi)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述紫外線吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑的比率在約1.5:1至約2:1的范圍內(nèi)。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氟聚合物涂層還包含混合的催化劑。在第一方面的具體實(shí)施方案中，所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少85％的透射率。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，在700小時(shí)的ASTMG155，Cycle1耐候性測(cè)試之后，所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在340nm下小于10％的透射率。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，在2400小時(shí)的ASTMG155，Cycle1耐候性測(cè)試之后，所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在340nm下小于5％的透射率。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氟聚合物涂層具有約2.5至約75μm的干厚度。在具體實(shí)施方案中，所述含氟聚合物涂層具有約6至約25μm的干厚度。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚合物基底膜具有約12.5至約250μm的厚度。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚合物基底膜為熱塑性聚酯。在第一方面的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氟聚合物涂層為所述含氟聚合物涂覆膜的表面層。在第二方面，提供了包括透明的含氟聚合物涂覆膜的建筑結(jié)構(gòu)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜包括聚合物基底膜和所述聚合物基底膜上的含氟聚合物涂層。所述含氟聚合物涂層包括含氟聚合物，所述含氟聚合物選自氟乙烯的均聚物和共聚物以及與相容的粘合劑聚合物和光穩(wěn)定劑共混的均聚物。所述相容的粘合劑聚合物包括選自下列的官能團(tuán)：羧酸、磺酸、吖丙啶、胺、異氰酸酯、蜜胺、環(huán)氧基、羥基、酸酐以及它們的混合物。所述聚合物基底膜在其表面上包含可與所述相容的粘合劑聚合物相互作用以促進(jìn)所述含氟聚合物涂層與所述聚合物基底膜粘結(jié)的官能團(tuán)。所述透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少75％的透射率。在第三方面，提供了液體含氟聚合物涂料組合物，其包括選自氟乙烯的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯的均聚物和共聚物的含氟聚合物，包括紫外線吸收劑和受阻胺光穩(wěn)定劑的組合的光穩(wěn)定劑，溶劑，相容的可交聯(lián)粘合劑聚合物和交聯(lián)劑。在第三方面的一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線吸收劑包括2-羥基苯基-s-三嗪，并且所述受阻胺光穩(wěn)定劑包括雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的組合。許多方面和實(shí)施方案已描述于上文中，并且僅是示例性的和非限制性的。在閱讀本說明書后，技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，其它方面和實(shí)施方案也是可能的。根據(jù)以下的具體實(shí)施方式和權(quán)利要求書，本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。含氟聚合物根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，可用于所述含氟聚合物涂覆膜中的含氟聚合物選自氟乙烯(VF)的均聚物和共聚物以及偏二氟乙烯(VDF)的均聚物和共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氟聚合物選自包含至少60摩爾％氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物以及包含至少60摩爾％偏二氟乙烯的偏二氟乙烯的均聚物和共聚物。在更具體的實(shí)施方案中，所述含氟聚合物選自包含至少80摩爾％氟乙烯的氟乙烯的均聚物和共聚物以及包含至少80摩爾％偏二氟乙烯的偏二氟乙烯的均聚物和共聚物。含氟聚合物與無氟聚合物例如丙烯酸類聚合物的共混物也適于實(shí)施本發(fā)明的某些方面。聚氟乙烯(PVF)均聚物和聚偏二氟乙烯(PVDF)均聚物很好地適于實(shí)施本發(fā)明的具體方面。選自聚氟乙烯均聚物和氟乙烯共聚物的含氟聚合物尤其有效地用于實(shí)施本發(fā)明。在一個(gè)實(shí)施方案中，VF共聚物或VDF共聚物的共聚單體可為氟化的或非氟化的或它們的組合。所謂術(shù)語“共聚物”是指VF或VDF與任何數(shù)目的附加氟化或非氟化單體單元的共聚物以便形成二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。如果使用非氟化單體，則應(yīng)當(dāng)限制所用的量使得共聚物保持含氟聚合物的期望特性，即耐候性、耐溶劑性和阻隔特性等。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用的氟化共聚單體包括含氟烯烴、氟化乙烯基醚或氟化間二氧雜環(huán)戊烯?？捎玫姆簿蹎误w的示例包括四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟異丁烯、全氟丁基乙烯、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯(PDD)和全氟-2-亞甲基-4-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(PMD)等等。PVDF均聚物涂層可由高分子量PVDF來形成?？墒褂肞VDF與(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的共混物。聚甲基丙烯酸甲酯是尤其是適宜的。通常，這些共混物可包含按重量計(jì)50-90％的PVDF和按重量計(jì)10-50％的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，在具體的實(shí)施方案中為聚甲基丙烯酸甲酯。此類共混物可包含增容劑以及其它添加劑以穩(wěn)定所述共混物。聚偏二氟乙烯、或偏二氟乙烯共聚物與作為主要組分的丙烯酸類樹脂的此類共混物描述于美國專利3,524,906、4,931,324和5,707,697中。PVF均聚物涂層可由高分子量PVF形成。適宜的VF共聚物由授予Uschold的美國專利6,242,547和6,403,740提出。光穩(wěn)定劑在一個(gè)實(shí)施方案中，液體含氟聚合物涂料組合物可包含一種或多種光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑包括吸收紫外線輻射的化合物，諸如羥基二苯甲酮、羥基苯基三嗪(HPT)和羥基苯并三唑。例如，羥基苯基三嗪可包括2-羥苯基-s-三嗪(479，BASFCorporation，Wyandotte，MI)。在一個(gè)實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，諸如雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯的組合(例如，292，BASFCorporation)。在一個(gè)實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑以基于含氟聚合物樹脂固體計(jì)約0.5至約15.0份每百份(pph)或者約1.0至約12.0pph的范圍存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，光穩(wěn)定劑可包括紫外線吸收劑和HALS兩者，諸如479和292的組合。在具體的實(shí)施方案中，紫外線吸收劑與HALS的比率在約1:1至約4:1，或者約1.5:1至約2:1的范圍內(nèi)。相容的粘合劑聚合物和交聯(lián)劑根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所述含氟聚合物涂覆膜中所用的相容的粘合劑聚合物包含選自下列的官能團(tuán)：胺、異氰酸酯、羥基以及它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述相容的粘合劑聚合物具有(1)與所述組合物中的含氟聚合物相容的主鏈，和(2)能夠與基底膜表面上的互補(bǔ)官能團(tuán)反應(yīng)的側(cè)鏈官能團(tuán)。所述粘合劑聚合物主鏈與所述含氟聚合物的相容性將有變化，但是足以使得所述相容的粘合劑聚合物能夠以所需的量被引入所述含氟聚合物中，以將所述含氟聚合物涂層固定到所述聚合物基底膜。然而一般而言，主要由氟乙烯和偏二氟乙烯衍生的均聚物和共聚物將顯示出相容特性，所述相容特性將有利于具有上述官能團(tuán)的丙烯酸類、氨酯、脂族聚酯、聚酯型氨酯、聚醚、乙烯乙烯醇共聚物、酰胺、丙烯酰胺、脲以及聚碳酸酯主鏈。在具體的實(shí)施方案中，其中聚合物基底膜為本身具有羥基和羧酸官能團(tuán)(例如外來表面基團(tuán)或鏈端)的未改性聚酯，可在適宜交聯(lián)劑(例如異氰酸酯官能化化合物或封端異氰酸酯官能化化合物)的存在下，使用反應(yīng)性多元醇(例如聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸類多元醇、聚醚多元醇等)作為相容的粘合劑聚合物來將含氟聚合物涂層粘結(jié)到聚合物基底膜上。所述粘結(jié)可通過反應(yīng)性多元醇、交聯(lián)劑、或二者的官能團(tuán)來產(chǎn)生。固化之后，在所述涂層中形成交聯(lián)的粘合劑聚合物諸如交聯(lián)聚氨酯網(wǎng)絡(luò)作為與含氟聚合物的互穿網(wǎng)絡(luò)。此外，據(jù)信所述交聯(lián)聚氨酯網(wǎng)絡(luò)還提供將所述含氟聚合物涂層粘結(jié)到所述聚酯基底膜上的官能團(tuán)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)知道，相容的粘合劑聚合物和交聯(lián)劑的選擇可基于與含氟聚合物的相容性、與所選含氟聚合物溶液或分散體的相容性、它們與用于在所選聚合物基底膜上形成含氟聚合物涂層的處理?xiàng)l件的相容性，它們?cè)诤酆衔锿繉有纬善陂g形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的能力，和/或在形成化學(xué)鍵中它們的官能團(tuán)與聚合物基底膜的那些官能團(tuán)的相容性，所述化學(xué)鍵提供含氟聚合物涂層與聚合物基底膜之間的強(qiáng)粘合性。催化劑體系添加合適的催化劑體系可促進(jìn)反應(yīng)速率以便實(shí)現(xiàn)商業(yè)上可行的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑可以為有機(jī)錫化合物。合適的有機(jī)錫化合物的示例包括二丁基二月桂酸錫(DBTDL)、二丁基二氯化錫、辛酸亞錫、二丁基二月桂基硫醇錫和二丁基二異辛基馬來酸錫。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑為混合的催化劑。在用于本文中時(shí)，術(shù)語“混合的催化劑”是指這樣的催化劑體系，其中至少兩種不同化合物充當(dāng)單一體系中用于化學(xué)反應(yīng)的催化劑。在混合的催化劑體系的一個(gè)實(shí)施方案中，主催化劑可以為有機(jī)錫化合物，并且助催化劑可選自有機(jī)鋅、有機(jī)鉍、以及它們的混合物。合適的有機(jī)錫化合物包括但不限于二丁基二月桂酸錫(DBTDL)、二丁基二氯化錫、辛酸亞錫、二丁基二月桂基硫醇錫和二丁基二異辛基馬來酸錫。在一個(gè)實(shí)施方案中，其中助催化劑包括有機(jī)鋅化合物，所述助催化劑可包括羧酸鋅或有機(jī)鋅乙酰丙酮絡(luò)合物。合適的有機(jī)鋅化合物的示例包括乙酰丙酮鋅、新癸酸鋅、辛酸鋅和油酸鋅。合適的有機(jī)鋅化合物還包括3228和Z(兩者均購自TheShepherdChemicalCo.，Norwood，OH)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，其中助催化劑包括有機(jī)鉍化合物，所述助催化劑可包括有機(jī)鉍羧酸酯絡(luò)合物。合適的有機(jī)鉍化合物的示例包括K-KAT348和K-KAT628(KingIndustries，Inc.Norwalk，CT)、以及8、8106、8108和8210(全部均購自ShepherdChemical)。有機(jī)錫催化劑與助催化劑的多種組合可用于本文所述的液體含氟聚合物涂料組合物中，所述助催化劑包括有機(jī)鋅、有機(jī)鉍和它們的混合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠基于用于所述方法中的聚合物體系的特性和最終含氟聚合物涂覆膜的期望特性來選擇適當(dāng)?shù)幕旌系拇呋瘎w系。顏料和填料如果需要，可通過在制備期間將顏料和填料摻入所述含氟聚合物涂料組合物分散體中來實(shí)現(xiàn)多種著色效果、不透明效果和/或其它特性效果。優(yōu)選地，以基于含氟聚合物固體計(jì)約1重量％至約35重量％的量使用顏料。可使用的典型顏料包括透明顏料諸如無機(jī)硅質(zhì)顏料(例如二氧化硅顏料)，和常規(guī)顏料?？墒褂玫某Ｒ?guī)顏料包括金屬氧化物諸如二氧化鈦和氧化鐵、金屬氫氧化物、金屬薄片諸如鋁薄片、鉻酸鹽諸如鉻酸鉛、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽、炭黑、二氧化硅、滑石、陶土、酞菁藍(lán)和酞菁綠、有機(jī)紅、有機(jī)栗以及其它有機(jī)顏料和染料。優(yōu)選在加工期間在高溫下穩(wěn)定的顏料。還優(yōu)選選擇顏料的類型和量以防止對(duì)含氟聚合物涂層的期望的特性，例如耐候性和透明性的任何顯著的不利影響。通過使顏料與分散樹脂混合，將顏料配制成顏料漿，所述分散樹脂可與待將顏料摻入到其中的含氟聚合物組合物相同或相容。顏料分散體可通過常規(guī)方法形成，諸如砂磨法、球磨研磨法、磨碎機(jī)粉碎法或雙輥研磨法。雖然通常不需要或不使用，但仍可摻入其它添加劑，諸如玻璃纖維和礦物填充劑、防滑劑、增塑劑、成核劑等。在一個(gè)實(shí)施方案中，還可使用熱穩(wěn)定劑(例如磷酸三苯酯)。阻隔顆粒在一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氟聚合物涂料組合物可包含阻隔顆粒。在具體的實(shí)施方案中，所述顆?？梢詾榘逍晤w粒。此類顆粒在涂層施涂期間趨于排列，并且由于水、溶劑和氣體諸如氧氣不易于通過顆粒自身，因此在所得涂層中形成了機(jī)械屏障，它可降低水、溶劑和氣體的滲透性。在光伏模塊中，例如，所述阻隔顆粒顯著增加所述含氟聚合物的防潮特性，并且增強(qiáng)向太陽能電池提供的保護(hù)。在一些實(shí)施方案中，阻隔顆粒以基于所述涂層中含氟聚合物樹脂固體的總干重計(jì)約0.5重量％至約10重量％的量存在。典型板形填料顆粒的示例包括云母、滑石、粘土、玻璃片和不銹鋼薄片以及鋁薄片。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述板形顆粒為云母顆粒，包括涂覆有氧化物層諸如氧化鐵或氧化鈦的云母顆粒。在一些實(shí)施方案中，這些顆粒具有約10至200μm，或20至100μm的平均粒度，其中不多于50％的薄片顆粒具有大于約300μm的平均粒度。涂覆有氧化物層的云母顆粒描述于美國專利3,087,827(Klenke和Stratton)；3,087,828(Linton)；和3,087,829(Linton)中。描述于這些專利中的云母涂覆有鈦、鋯、鋁、鋅、銻、錫、鐵、銅、鎳、鈷、鉻或釩的氧化物或水合氧化物。也可使用涂覆云母的混合物。還優(yōu)選選擇阻隔顆粒的類型和量以防止對(duì)含氟聚合物涂層的期望的特性，例如耐候性和透明性的任何顯著的不利影響。液體含氟聚合物涂料組合物所述液體含氟聚合物涂料組合物可包含呈含氟聚合物溶液或分散體形式的含氟聚合物。使用沸點(diǎn)足夠高以避免在成膜/干燥處理期間形成氣泡的溶劑來制備含氟聚合物的典型溶液或分散體。對(duì)于分散體形式的聚合物，有助于含氟聚合物聚結(jié)的溶劑是可取的。可調(diào)節(jié)這些溶液或分散體中的所述聚合物濃度以獲得所述溶液的適用粘度，并且所述濃度將隨具體聚合物、所述涂料組合物中的其它組分、以及所用的加工設(shè)備和條件而變化。在一個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)于溶液而言，所述含氟聚合物以基于所述液體含氟聚合物涂料組合物的總重量計(jì)約10重量％至約25重量％的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)于分散體而言，所述含氟聚合物以基于所述液體含氟聚合物涂料組合物的總重量計(jì)約25重量％至約50重量％的量存在。所述聚合物在所述液體含氟聚合物涂料組合物中的形式取決于所用含氟聚合物和溶劑的類型。PVF均聚物通常為分散體形式。根據(jù)所選的溶劑，PVDF均聚物可為分散體或溶液形式。例如在室溫下，PVDF均聚物可在許多極性有機(jī)溶劑諸如酰胺、酮、酯和某些醚中形成穩(wěn)定的溶液。合適的示例包括丙酮、甲基乙基酮(MEK)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAC)、以及四氫呋喃(THF)。根據(jù)共聚單體含量和所選的溶劑，VF和VDF的共聚物可以分散體或溶液形式使用。在使用聚氟乙烯(PVF)均聚物的一個(gè)實(shí)施方案中，使用含氟聚合物分散體來制備適宜的涂料制劑。分散體的性質(zhì)和制備詳細(xì)地描述于美國專利2,419,008、2,510,783、和2,599,300中。在具體的實(shí)施方案中，PVF分散體在碳酸丙烯酯(PC)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、NMP、DMAC或二甲基亞砜(DMSO)中形成。此外，這些分散體可包含共溶劑，諸如BEA、PMA等以有利于涂覆過程。為制備呈分散體形式的液體含氟聚合物涂料組合物，可在合適的溶劑中研磨所述含氟聚合物，之后添加相容的粘合劑聚合物、交聯(lián)劑、催化劑和可用于涂料組合物中的任何其它組分?？扇苡谒鋈軇┲械慕M分不需要研磨。可使用多種研磨來制備含氟聚合物分散體。通常，所述研磨如在球磨機(jī)、得自UnionProcess(Akron，OH)的或攪拌介質(zhì)研磨機(jī)諸如得自Netzsch，Inc.(Exton，PA)的“Netzsch”研磨機(jī)中，使用致密攪拌研磨介質(zhì)，諸如砂、鋼丸、玻璃珠、陶瓷球、氧化鋯或卵石。將所述含氟聚合物分散體研磨足夠的時(shí)間，以致使PVF顆粒解聚。所述分散體在Netzsch研磨機(jī)中的典型保留時(shí)間在三十秒至十分鐘的范圍內(nèi)?？刂坪酆衔锓稚Ⅲw的研磨條件(例如溫度)以避免含氟聚合物顆粒的溶脹或膠凝。相容的粘合劑聚合物在所述液體含氟聚合物涂料組合物中的用量足以提供所需的對(duì)聚合物基底膜的粘結(jié)，但是低于將顯著不利地影響含氟聚合物所期望特性的含量。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述液體含氟聚合物涂料組合物包含基于所述含氟聚合物的重量計(jì)約1至約40重量％，或約1至約25重量％，或約1至約20重量％的相容的粘合劑聚合物。所述交聯(lián)劑在所述液體含氟聚合物涂料組合物中的用量足以提供相容的粘合劑聚合物的所需交聯(lián)。在一個(gè)實(shí)施方案中，液體涂料組合物包含每摩爾當(dāng)量的相容粘合劑聚合物約50至約400摩爾％，或約75至約200摩爾％，或約125至約175摩爾％的交聯(lián)劑。催化劑可用于液體涂料含氟聚合物組合物中以改善過程動(dòng)力學(xué)。催化劑的用量通常被保持為對(duì)使用液體涂料組合物形成的聚合物基底膜和含氟聚合物涂層之間的長期粘合的最少至有限的任何負(fù)面效應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用有機(jī)錫催化劑，并且其可以基于干重計(jì)約0.005至約0.5份每百份(pph)(催化劑對(duì)含氟聚合物樹脂固體)，或者約0.01至約0.05pph，或者約0.01至約0.02pph的范圍存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用混合的催化劑體系。當(dāng)將混合的催化劑摻入液體含氟聚合物涂料組合物中時(shí)，有機(jī)錫催化劑可用作主催化劑，并且其可以基于干重計(jì)約0.005至約0.1份每百份(pph)(主催化劑對(duì)含氟聚合物樹脂固體)，或者約0.01至約0.05pph，或者約0.01至約0.02pph的范圍存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，助催化劑可以為有機(jī)鉍化合物或有機(jī)鋅化合物，并且其可以基于干重計(jì)約0.05至約1.0pph(助催化劑對(duì)含氟聚合物樹脂固體)，或者約0.1至約0.5pph，或者約0.1至約0.2pph的范圍存在。用于混合的催化劑體系中的主催化劑與助催化劑的固體重量比可在寬范圍內(nèi)變化。在一個(gè)實(shí)施方案中，主催化劑與助催化劑的固體重量比可以在約0.005:1至約200:1，或約0.05:1至約50:1，或約0.1:1至約2:1的范圍內(nèi)。催化劑的用量，并且在混合的催化劑體系的情況下，混合的催化劑中的主催化劑與助催化劑的固體重量比將影響產(chǎn)生含氟聚合物涂層對(duì)聚合物基底膜的良好粘合性所需的固化時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中，液體含氟聚合物涂料組合物可具有在約10至約60重量百分比，或約20至約50重量百分比，或約30至約45重量百分比范圍內(nèi)的總體固體含量。當(dāng)用于本文中時(shí)，術(shù)語“總體固體含量”表達(dá)為涂料組合物中的干固體相對(duì)于液體含氟聚合物涂料組合物的總體重量(包括濕組分和干組分兩者)的重量百分比。聚合物基底膜聚合物基底膜可選自寬范圍的聚合物，所述聚合物具有的熱塑性適于使得它們能夠經(jīng)受更高的加工溫度。所述聚合物基底膜在其表面上包含與相容的粘合劑聚合物、交聯(lián)劑、或兩者相互作用以促進(jìn)含氟聚合物涂層與聚合物基底膜粘結(jié)的官能團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚合物基底膜為聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴或聚碳酸酯。在具體的實(shí)施方案中，用于聚合物基底膜的聚酯選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘甲二酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯以及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚萘甲二酸乙二醇酯的共擠出物。填料也可被包含在基底膜中，其中它們的存在可改善所述基底的物理特性，例如更高的模量和拉伸強(qiáng)度。它們還可改善含氟聚合物涂層與聚合物基底膜的粘合。一種示例性填料是硫酸鋇，然而也可使用其它填料。待涂覆的聚合物基底膜表面可自然具有一些適于結(jié)合的官能團(tuán)，諸如聚酯膜中的羥基和/或羧酸基團(tuán)，或聚酰胺膜中的胺和/或酸官能團(tuán)。聚合物基底膜表面上存在的這些固有官能團(tuán)，通過簡化將涂層結(jié)合到聚合物基底膜上以形成含氟聚合物涂覆膜的過程，明確地提供了商業(yè)利益。本發(fā)明在可利用所述聚合物基底膜的固有官能團(tuán)的所述涂料組合物中使用相容的粘合劑聚合物和/或交聯(lián)劑。這樣，未改性的聚合物基底膜可與含氟聚合物涂料進(jìn)行化學(xué)鍵合(即不使用單獨(dú)的底漆層或粘合劑或單獨(dú)的表面活化處理)，以形成具有極好粘合性的含氟聚合物涂覆膜。如本文所用，術(shù)語“未改性的聚合物基底膜”是指不包括底漆層或粘合劑并且不包括諸如下段所述的表面處理或表面活化的聚合物基底。此外，未涂底漆的聚合物基底膜可與含氟聚合物涂層化學(xué)鍵合以形成具有極好粘合性的含氟聚合物涂覆膜。如本文所用，術(shù)語“未涂底漆的聚合物基底膜”是指不包括底漆層但是可包括諸如下段所述的表面處理或表面活化的聚合物基底。然而許多聚合物基底膜需要或?qū)⑦M(jìn)一步受益于改性以提供適于粘結(jié)到含氟聚合物涂層的附加官能團(tuán)，并且這可通過表面處理或表面活化來實(shí)現(xiàn)。即通過在表面上形成羧酸、磺酸、吖丙啶、胺、異氰酸酯、蜜胺、環(huán)氧基、羥基、酸酐官能團(tuán)和/或它們的組合，可使所述表面更加活化。在一個(gè)實(shí)施方案中，可通過化學(xué)接觸諸如氣態(tài)路易斯酸(諸如BF3)或硫酸或熱氫氧化鈉，來實(shí)現(xiàn)表面的活化。另選地，可通過使一個(gè)或兩個(gè)表面接觸明火同時(shí)冷卻相背的表面，來活化所述表面。還可通過使膜經(jīng)歷高頻、火花放電諸如電暈處理、或氮?dú)夥盏入x子體處理，來實(shí)現(xiàn)表面活化。此外，還可通過在成膜時(shí)將相容的共聚單體摻入聚合物基底中，來實(shí)現(xiàn)表面活化。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)知道，有多種不同方法可用于在聚合物基底膜的表面上形成相容的官能團(tuán)。此外，改性以提供適用于粘結(jié)到含氟聚合物涂層的附加官能團(tuán)可通過將底漆層施用于聚合物基底膜的表面以增加其表面功能性來進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物基底可具有在約12.5μm(0.5密耳)和250μm(10密耳)范圍內(nèi)的厚度。涂料施涂根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，可通過常規(guī)涂覆方法將用于制備含氟聚合物涂覆膜的含氟聚合物組合物作為液體直接施涂到適宜的聚合物基底膜而無需形成預(yù)成形膜。制備此類涂層的技術(shù)包括澆鑄、浸漬、噴霧和涂漆的常規(guī)方法。當(dāng)所述含氟聚合物涂料包含分散體形式的含氟聚合物時(shí)，通常通過使用常規(guī)裝置諸如噴霧式、輥式、刮刀式、幕簾式、凹版式涂覆機(jī)、狹縫式模頭或允許施涂均勻涂層而無條痕或其它缺陷的任何其它方法，將所述分散體澆鑄到基底膜上來施涂所述含氟聚合物涂料。在一個(gè)實(shí)施方案中，澆鑄分散體的干涂層厚度介于約2.5μm(0.1密耳)和約75μm(3密耳)之間，在更具體的實(shí)施方案中，介于約4μm(0.16密耳)和約50μm(2密耳)之間，并且在更具體的實(shí)施方案中，介于約6μm(0.24密耳)和約25μm(1密耳)之間。施用后，使相容的粘合劑聚合物交聯(lián)，去除溶劑，并且將含氟聚合物涂層粘合到聚合物基底膜上。對(duì)于其中所述含氟聚合物為溶液形式的一些組合物，所述液體含氟聚合物涂料組合物可被涂覆到聚合物基底膜上，并且使其在環(huán)境溫度下風(fēng)干。雖然不需要制成聚結(jié)膜，但一般需要加熱來交聯(lián)相容的粘合劑聚合物，并且使含氟聚合物涂層更快干燥?？稍谝淮涡约訜嶂谢蛲ㄟ^多次加熱來實(shí)施相容的粘合劑聚合物的交聯(lián)、溶劑的去除、以及含氟聚合物涂層與聚合物基底的粘合。干燥溫度在約25℃(環(huán)境條件)至約220℃(烘箱溫度-膜溫度可更低)的范圍內(nèi)。所用溫度還應(yīng)足以促使相容的粘合劑聚合物和/或交聯(lián)劑中的官能團(tuán)與聚合物基底膜的官能團(tuán)交互作用，以提供含氟聚合物涂層與聚合物基底膜的牢固粘結(jié)。該溫度隨所用的相容的粘合劑聚合物和交聯(lián)劑以及基底膜的官能團(tuán)而廣泛變化。干燥溫度可在室溫至烘箱溫度范圍內(nèi)，所述烘箱溫度超出如下所討論的含氟聚合物以分散體形式聚結(jié)所需的溫度。當(dāng)所述組合物中的含氟聚合物為分散體形式時(shí)，需要將溶劑去除，需要使相容的粘合劑聚合物發(fā)生交聯(lián)，并且還需要將含氟聚合物加熱至足夠高的溫度以使所述含氟聚合物顆粒聚結(jié)成連續(xù)膜。此外，期望與聚合物基底膜粘結(jié)。在一個(gè)實(shí)施方案中，將涂層中的含氟聚合物加熱至約150℃至約250℃的固化溫度。期望所用溶劑可有助于聚結(jié)，即能夠采用比無溶劑存在的情況下所需的溫度更低的溫度來使所述含氟聚合物涂層聚結(jié)。因此，聚結(jié)所述含氟聚合物所采用的條件將隨所用的含氟聚合物、所選擇的溶劑、澆鑄分散體和基底膜的厚度、以及其它操作條件而變化。對(duì)于PVF均聚物涂層和約1至約3分鐘的停留時(shí)間，可使用約340℉(171℃)至約480℉(249℃)的爐溫來聚結(jié)所述膜，并且已發(fā)現(xiàn)，約380℉(193℃)至約450℉(232℃)的溫度是尤其合適的。當(dāng)然，烘箱空氣溫度可不代表含氟聚合物涂層所達(dá)到的溫度，所達(dá)到的溫度可低于所述烘箱空氣溫度。在聚結(jié)含氟聚合物的存在下形成相容的粘合劑聚合物的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)可導(dǎo)致形成相容的粘合劑聚合物與含氟聚合物的互穿網(wǎng)絡(luò)，從而產(chǎn)生互鎖的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。因此，即使在含氟聚合物涂層中存在兩種聚合物網(wǎng)絡(luò)的離析或相分離，并且在兩種網(wǎng)絡(luò)之間缺乏化學(xué)鍵合，但是仍可形成堅(jiān)固的耐久涂層。只要在相容的粘合劑聚合物與聚合物基底膜之間存在足夠的粘合力，就可在含氟聚合物涂覆膜的各層之間獲得極好的粘合性。將含氟聚合物涂料組合物施涂到聚合物基底膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述聚合物基底膜為聚酯、聚酰胺、或聚酰亞胺。在具體的實(shí)施方案中，所述聚合物基底膜為聚酯諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚萘二甲酸乙二醇酯的共擠出物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將所述含氟聚合物涂料施涂到所述基底膜的兩個(gè)表面。這可在所述聚合物基底膜的兩面上同時(shí)實(shí)施，或者另選地，可使涂覆的基底膜干燥，轉(zhuǎn)至未涂覆的一面，并且再次經(jīng)受相同涂覆頭，以將涂料施涂到膜的相背面，從而在膜的兩面上獲得涂層。透明的含氟聚合物涂覆膜透明的含氟聚合物涂覆膜可用于室外應(yīng)用，諸如建筑結(jié)構(gòu)(例如，溫室、屋頂材料、壁板、遮陽蓬、窗戶等)、招牌、墻面涂料等，以及其可暴露于陽光的室內(nèi)應(yīng)用中。在一個(gè)實(shí)施方案中，透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少75％的透射率。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，透明的含氟聚合物涂覆膜具有在可見范圍內(nèi)至少85％的透射率。當(dāng)用于本文時(shí)，術(shù)語“可見范圍”是指對(duì)典型的人眼可見的電磁光譜的部分，其波長范圍為約400nm至約700nm。在波長范圍內(nèi)的透射百分比可看成是在所述范圍內(nèi)的求和(即，在波長對(duì)透射百分比作圖的曲線下的積分)。雖然在可見范圍內(nèi)保持良好的透射率，但透明的含氟聚合物涂覆膜還可阻隔可降解聚合物基底膜的有害紫外光。在一個(gè)實(shí)施方案中，在700小時(shí)的ASTMG155，Cycle1耐候性測(cè)試(下文所述)之后，透明的含氟聚合物涂覆膜具有在340nm下小于10％，或小于5％的透射率。在一個(gè)實(shí)施方案中，在2400小時(shí)的ASTMG155，Cycle1耐候性測(cè)試之后，透明的含氟聚合物涂覆膜具有在340nm下小于10％，或小于5％的透射率。實(shí)施例：本文所描述的概念將在以下實(shí)施例中進(jìn)一步描述，所述實(shí)施例不限制權(quán)利要求中描述的本發(fā)明的范圍。測(cè)試方法紫外-可見透射測(cè)試在準(zhǔn)備氙耐候性暴露測(cè)試時(shí)，將樣本切割成2.6×5.5英寸的樣本。使用Lambda650紫外-可見分光光度計(jì)(PerkinElmer，Waltham，MA)分析每個(gè)膜樣本的初始紫外-可見透射率，確保含氟聚合物涂覆面遠(yuǎn)離樣本夾持器。從250nm至900nm測(cè)量紫外-可見透射光譜。在測(cè)量每個(gè)樣本的初始紫外-可見透射率之后，使樣本在0.55W/m2下經(jīng)歷ASTMG155耐候性測(cè)試，其使用Cycle1或Cycle2暴露條件并持續(xù)特定的時(shí)間量。就Cycle1測(cè)試而言，使樣本在63℃的后片溫度下，暴露于340nm光并持續(xù)102分鐘，之后在相同的光加噴水的情況下暴露18分鐘。然后連續(xù)重復(fù)該暴露模式并持續(xù)期望的小時(shí)數(shù)。就Cycle2測(cè)試而言，重復(fù)Cycle1暴露模式九次并持續(xù)共計(jì)18小時(shí)，之后進(jìn)行6小時(shí)黑暗(無照射)，維持63℃的后片溫度，其中連續(xù)重復(fù)該18小時(shí)暴露和6小時(shí)黑暗模式并持續(xù)期望的小時(shí)數(shù)。機(jī)械特性使用模型3365雙立柱測(cè)試系統(tǒng)(Instron，Norwood，MA)測(cè)量機(jī)械特性。使用ASTM方法D882，對(duì)于原樣制備、固化的膜(初始)和使用Cycle1或Cycle2暴露條件的ASTMG155耐候性測(cè)試之后的膜兩者，均測(cè)量斷裂伸長率和峰值拉伸應(yīng)力。制備樣本用于在0.25"寬度與2"標(biāo)距下，并在2"/分鐘的夾頭速度下運(yùn)行來進(jìn)行分析。實(shí)施例1-4和比較例1就比較例1(CE1)而言，由6117g的PVF在碳酸丙烯酯中的45重量％固體分散體制備液體含氟聚合物涂料組合物。在攪拌下，向該組合物中添加63g的C-3100的100重量％溶液(BayerMaterialsScience，Pittsburgh，PA)、74g的PL-350(BayerMaterialsScience)、和混合的催化劑體系?；旌系拇呋瘎w系以8.4g的主催化劑溶液(1g二丁基二月桂酸錫(DBTDL)和10g乙酸)、和7.5g的2-乙基己酸鉍助催化劑(K-KAT348，KingIndustries)的形式添加。所得的涂料組合物具有基于份每百份(pph)含氟聚合物樹脂固體計(jì)0.03pphDBTDL和0.27pphK-KAT348。將涂料組合物攪拌2分鐘，并且然后使用反向凹版涂覆方法涂覆到聚酯上(2密耳經(jīng)電暈處理的SG00，SKCInc.(Covington，GA))并且在204℃下固化60秒，得到1密耳(25.4μm)干涂層厚度。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。就?shí)施例1-4而言，通過將57.2g的479加入142.8g的丁氧基乙酸乙酯(BEA，丁基CELLOSOLVETM乙酸酯，DowChemicalCo.，Midland，MI)中制備200g的2-羥基苯基-s-三嗪溶液(479，BASFCorporation，Wyandotte，MI)。就實(shí)施例1(E1)而言，使用CE1中制得的6000g液體含氟聚合物涂料組合物制備液體含氟聚合物涂料組合物。在攪拌下，向該組合物中添加29g的479溶液和4.8g的292(BASFCorporation)。所得的涂料組合物具有基于份每百份(pph)含氟聚合物樹脂固體計(jì)0.32pph479和0.18pph292。如CE1所述，在聚酯上制備涂層。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。就?shí)施例2(E2)而言，使用E1中制得的5900g液體含氟聚合物涂料組合物制備液體含氟聚合物涂料組合物。在攪拌下，向該組合物中添加28g的479溶液和4.7g的292。所得的涂料組合物具有基于份每百份(pph)含氟聚合物樹脂固體計(jì)0.62pph479和0.37pph292。如CE1所述，在聚酯上制備涂層。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。就?shí)施例3(E3)而言，使用E2中制得的5800g液體含氟聚合物涂料組合物制備液體含氟聚合物涂料組合物。在攪拌下，向該組合物中添加28g的479溶液和4.6g的292。所得的涂料組合物具有基于份每百份(pph)含氟聚合物樹脂固體計(jì)0.95pph479和0.56pph292。如CE1所述，在聚酯上制備涂層。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。就?shí)施例4(E4)而言，由E3中制得的5700g液體含氟聚合物涂料組合物制備液體含氟聚合物涂料組合物。在攪拌下，向該組合物中添加27g的479溶液和4.5g的292。所得的涂料組合物具有基于份每百份(pph)含氟聚合物樹脂固體計(jì)1.26pph479和0.75pph292。如CE1所述，在聚酯上制備涂層。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。?總結(jié)了初始涂層樣本、在1000小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle2)之后的樣本和在2000小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle2)之后的樣本的透射率數(shù)據(jù)。在1000小時(shí)的Cycle2期間，總共暴露于340nm光下750小時(shí)。表2總結(jié)了初始涂層樣本和在2000小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle2)之后的樣本的機(jī)械數(shù)據(jù)。就這些實(shí)施例而言，在縱向(MD)上獲取伸長率和拉伸應(yīng)力測(cè)量值。E1-E4和CE1的涂層全部均具有1密耳(25.4μm)干涂層厚度。表1表2E1-E4展示可在光穩(wěn)定劑濃度范圍內(nèi)保持可見范圍內(nèi)的良好透射率。此外，可通過增加光穩(wěn)定劑的用量來改善對(duì)有害紫外線輻射的阻斷。實(shí)施例5-7就實(shí)施例5(E5)而言，以E1-E4的方式制備液體含氟聚合物涂料組合物，但具有較高濃度的HPT和HALS兩者。如CE1中所述在聚酯上制備涂層，但最終干涂層厚度為0.5密耳(12.5μm)。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。就?shí)施例6(E6)而言，由與E5相同的光穩(wěn)定劑濃度但以更小的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模來制備液體含氟聚合物涂料組合物。如CE1中所述在聚酯上制備涂層，但使用槽棒牽引代替反向凹版涂覆方法，其中最終干涂層厚度為0.5密耳(12.5μm)。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)ァ１?總結(jié)了初始涂層樣本、在700小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle1)之后的樣本和在2416小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle1)之后的樣本的透射率數(shù)據(jù)。表4總結(jié)了初始涂層樣本和在2416小時(shí)的耐候性測(cè)試(Cycle1)之后的樣本的機(jī)械數(shù)據(jù)。就這些實(shí)施例而言，在縱向(MD)和橫向(TD)兩者上獲取伸長率和拉伸應(yīng)力測(cè)量值。表3表4就實(shí)施例7(E7)而言，以E6的方式制備液體含氟聚合物涂料組合物，但具有甚至更高的光穩(wěn)定劑濃度。如CE1中所述在聚酯上制備涂層，但最終干涂層厚度為0.25密耳(6.25μm)。干燥的膜可不從聚酯中剝?nèi)?。?和6分別總結(jié)了E7的光學(xué)特性和機(jī)械特性。表5實(shí)施例E7HPT(pph)6.85HPT(pph)3.63％T340nm(初始)0.5％T340nm(700小時(shí))0.5％T340nm(2800小時(shí))1.0％T可見(初始)88.4％T可見(700小時(shí))88.3％T可見(2800小時(shí))87.2表6E5-E7展示，在較高光穩(wěn)定劑濃度下，可使用較薄的涂層，同時(shí)甚至在更苛刻的ASTMG155Cycle1的耐候性測(cè)試暴露條件下也保持透明膜的優(yōu)異的光學(xué)特性和機(jī)械特性。應(yīng)注意到的是，并不是所有的上文一般性描述或示例中所描述的行為都是必須的，一部分具體行為不是必需的，并且除了所描述的那些以外，還可實(shí)施一個(gè)或多個(gè)其它行為。此外，所列活動(dòng)的順序不必是它們實(shí)施的順序。讀過本說明書之后，技術(shù)人員將能夠確定哪種行為能夠用于他們具體的需求或期望。在前述說明書中，本發(fā)明已參照具體實(shí)施方案進(jìn)行了描述。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到，在不脫離所附權(quán)利要求中所述的本發(fā)明范圍的情況下，可進(jìn)行一種或多種修改或一種或多種其他變化。因此，說明書和數(shù)字被認(rèn)為是例證性的而非限制性的，并且所有此類修改和其他變化均旨在被包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。上文已結(jié)合一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施方案描述了任何一種或多種有益效果、一種或多種其他優(yōu)點(diǎn)、一種或多種問題的一種或多種解決方案或它們的任何組合。然而，有益效果、優(yōu)點(diǎn)、問題的解決方案、或可導(dǎo)致任何有益效果、優(yōu)點(diǎn)或解決方案產(chǎn)生或變得更顯著的任何因素不可解釋為是任何或全部權(quán)利要求的關(guān)鍵、必需或基本的特征或因素。應(yīng)當(dāng)理解的是，為清楚起見，本發(fā)明的某些特征在上述或下述獨(dú)立的實(shí)施方案的上下文中進(jìn)行了描述，其可在單個(gè)實(shí)施方案中以組合的方式提供。反之，為簡化起見在參照單個(gè)實(shí)施方案中描述的本發(fā)明的多個(gè)特征也可分別給出，或以任何子組合給出。此外，范圍內(nèi)提出的相關(guān)數(shù)值包括該范圍內(nèi)的每個(gè)值。當(dāng)前第1頁1 2 3