PVC描述了顏料的體積(VP)和填料的體積(VF)與總體積的比例，所述總體積由經(jīng)干燥的涂膜的粘結(jié)劑的體積(VB)、顏料的體積和填料的體積組成，以百分?jǐn)?shù)計(jì)：PVC＝(VP+VF)×100/(VP+VF+VB)(參見(jiàn)Ullmann'sdertechnischenChemie，第4版，第15卷，第667頁(yè))。在臨界PVC之上配制的油漆干燥形成多孔結(jié)構(gòu)(參見(jiàn)PolymerDispersionsandTheirIndustrialApplications，WileyVCH，Weinheim，2002，第126頁(yè)及之后的頁(yè))。這種油漆的遮蓋力主要由漆膜中存在的氣體夾雜物決定，并因此由干漆膜的孔隙率決定。本文中的孔隙率提供存在于干油漆的總體積中的空隙的量度。增加孔隙率并因此增加遮蓋力的一種可能性是使用無(wú)機(jī)填料，例如碳酸鈣、硅酸鹽或水玻璃，其能形成SiO2網(wǎng)狀物。通過(guò)不僅可使用更少的粘結(jié)劑而且可使用白色顏料來(lái)相應(yīng)增加PVC，使得油漆制造商能夠節(jié)省成本。然而，已發(fā)現(xiàn)，孔隙率的增加和相應(yīng)增加的遮蓋力通常導(dǎo)致降低的耐濕擦洗性(根據(jù)ISO11998：2006)。因此，本發(fā)明的目的是提供一種粘結(jié)劑組合物，甚至在增加干漆膜的孔隙率、特別是在含有水玻璃或富含硅酸鹽的油漆制劑的情況下，其提供一致的高耐濕擦洗性。由現(xiàn)有技術(shù)已知，在制備聚合物分散體時(shí)，通過(guò)使用可水解的乙烯基硅烷作為油漆粘結(jié)劑，可實(shí)現(xiàn)特性的改進(jìn)。因此，DE-C2148457(GB-A1407827)描述了如何通過(guò)使用包含具有可共聚的硅烷醇基團(tuán)的聚合物的水性分散體，可改進(jìn)建筑涂料對(duì)各種基板的濕粘附力。EP-A327376記載了基于己烯基酯的聚合物分散體，其中烯鍵式不飽和烷氧基硅烷單體以這樣的方式共聚，即在聚合之前將一些硅烷單體引入初始進(jìn)料中。聚合物分散體被推薦用于制備具有良好的濕磨損值的油漆。由WO-A95/20626可知，可再分散于水中的聚合物粉末可通過(guò)添加不可共聚的有機(jī)硅化合物來(lái)改性。EP1153979公開(kāi)了乙酸乙烯酯的乙烯基酯共聚物用于富含硅酸鹽或富含碳酸鹽的油漆制劑中。EP0327006公開(kāi)了包含塑料分散體共聚物的油漆材料，其包含在pH為5.5至10的含水制劑中可水解的有機(jī)硅化合物。然而，乙酸乙烯酯的乙烯基酯共聚物不適合用于pH大于10的油漆中，這是因?yàn)樵诟叩膒H水平下它們發(fā)生水解。出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的水性聚合物分散體表現(xiàn)出高的耐濕磨損性以及高的孔隙率的組合，并且特別適用于pH大于10的富含硅酸鹽或含有水玻璃的油漆制劑中。因此，本發(fā)明首先提供用于改進(jìn)耐濕擦洗性的水性聚合物分散體，其可通過(guò)包含下列物質(zhì)的單體混合物的自由基水性乳液聚合獲得：a)30至70重量份的至少一種單體，其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg<25℃，b)30至70重量份的至少一種單體，其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≥25℃，以及c)0.1-5重量份的至少一種含有穩(wěn)定基團(tuán)的化合物，d)0.05-5重量份的至少一種可共聚的單體，其包括一種以上的可水解的硅烷單體，以及任選的其他單體。聚合物優(yōu)選具有的最小成膜溫度低于10℃。本發(fā)明的水性聚合物分散體適合作為用于配制顏料體積濃度>60的高填充室內(nèi)用油漆的粘結(jié)劑組合物。因此，本發(fā)明還提供水性組合物形式的涂料，所述水性組合物包含a)0.01至50重量％、優(yōu)選10至20重量％的上文所定義的本發(fā)明的分散體；b)0至30重量％、優(yōu)選2至15重量％的至少一種無(wú)機(jī)顏料；c)20至70重量％的無(wú)機(jī)填料；d)0.1至10重量％的常規(guī)助劑；e)任選地，0.01-5重量％的至少一種強(qiáng)堿性試劑，使用該試劑可將pH調(diào)節(jié)至不小于10，更具體而言為至少一種水溶性硅酸鹽，優(yōu)選鉀水玻璃，以及水，至100重量％。涂料優(yōu)選包含0.01-5重量％的至少一種強(qiáng)堿性試劑。所述堿性試劑選自至少一種水溶性硅酸鹽，優(yōu)選至少一種鉀水玻璃。涂料的pH優(yōu)選大于10。因此，本發(fā)明還提供如上定義的水性聚合物分散體作為粘結(jié)劑組合物在油漆材料、優(yōu)選高填充室內(nèi)用油漆、尤其優(yōu)選含有水玻璃和富含硅酸鹽的油漆制劑中的用途，以及還提供含有本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物的油漆材料。根據(jù)G.Kanig(Kolloid-Zeitschrift&ZeitschriftfürPolymere，第190卷，第1頁(yè)，方程式1)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨分子量增加而變化的極限值；其通過(guò)DSC方法(差示掃描量熱法，20K/min，中點(diǎn))測(cè)定。多數(shù)單體的均聚物的Tg值是已知的，并且列于例如Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry，VCHWeinheim，1992，第5版，第A21卷，第169頁(yè)中；均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的其他來(lái)源包括，例如，J.Brandrup，E.H.Immergut，PolymerHandbook：第1版，J.Wiley，NewYork1966；第2版，J.Wiley，NewYork1975；和第3版，J.Wiley，NewYork1989。存在于粘結(jié)劑中的聚合物由30至70重量份、優(yōu)選40至60重量份的單體a)組成。合適的單體a)為，例如，支鏈和非支鏈的烯鍵式不飽和C3-C10烯烴、丙烯酸C1-C10烷基酯、甲基丙烯酸C5-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸C5-C10環(huán)烷基酯、馬來(lái)酸C1-C10二烷基酯和/或富馬酸C1-C10二烷基酯。優(yōu)選使用其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0℃的那些單體a)。尤其優(yōu)選用作單體a)的為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸2-丙基庚酯，優(yōu)選丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。它們單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。優(yōu)選使用單體a)的混合物，其中各單體的比例為5:95至95:5。單體b)的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>25℃且優(yōu)選>80℃，實(shí)例為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯或?qū)σ蚁┗妆健⒙纫蚁?、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈，以及甲基丙烯酸?C1-C4)-烷基酯或(C1-C4)-環(huán)烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸叔丁酯，優(yōu)選苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。它們單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。本發(fā)明的粘結(jié)劑聚合物還可包含含有穩(wěn)定基團(tuán)的化合物作為單體c)。這些基團(tuán)優(yōu)選為羧酸酯基團(tuán)、膦酸酯基團(tuán)或磺酸酯基團(tuán)。優(yōu)選的單體c)為單烯鍵式不飽和烷基磺酸或芳基磺酸，例如乙烯基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基苯磺酸、丙烯酰氨基乙磺酸、丙烯酰氨基丙磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯、(甲基)丙烯酸磺基丙酯；以及α,β-不飽和C3-C6羧酸、α,β-不飽和C4-C8二羧酸或其酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸和衣康酸酐；以及所述單體的堿金屬鹽或銨鹽，特別是其鈉鹽。此外，還可使用下述物質(zhì)作為單體c)：α,β-不飽和C3-C6羧酸的酰胺和羥烷基酯，更優(yōu)選丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯或單丙烯酸1,4-丁二醇酯。其他合適的單體c)為N-乙烯基吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、N-(2-丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲、丙烯酸2-乙?；阴Ｑ趸阴?、甲基丙烯酸2-乙?；阴Ｑ趸阴?、雙丙酮丙烯酰胺。單體c)可單獨(dú)使用或以例如酸和酰胺的組合形式使用。單體d)包括，例如，含有硅氧烷基團(tuán)的單體，例如乙烯基三烷氧基硅烷，實(shí)例為乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烷基乙烯基二烷氧基硅烷；或(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷，實(shí)例為(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；或其混合物。所述單體的用量可為0.01至5重量份，基于100重量份的單體a)加上b)計(jì)。除了所述單體a)、b)、c)和d)外，本發(fā)明的粘結(jié)劑聚合物還可包含其他單體，以賦予各涂料組合物更大的強(qiáng)度。這些單體通常具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)或至少兩個(gè)非共軛的烯鍵式不飽和雙鍵。其實(shí)例為具有兩個(gè)乙烯基的單體、具有兩個(gè)亞乙烯基的單體和具有兩個(gè)烯基的單體。本文中特別有利的是二元醇與α,β-單烯鍵式不飽和單羧酸(其中優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸)的二酯。這種具有兩個(gè)非共軛的烯鍵式不飽和雙鍵的單體的實(shí)例為二丙烯酸亞烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亞烷基二醇酯，例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,2-丙二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯；和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；以及二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸乙烯基酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、丙烯酸環(huán)戊二烯酯、氰尿酸三烯丙酯，或異氰尿酸三烯丙酯。在各自基于單體a)和b)的量計(jì)0.01至0.5重量％、優(yōu)選0.01至0.4重量％、更特別為0.01至0.3重量％的至少一種自由基聚合引發(fā)劑的存在下，通過(guò)所述單體a)至d)的自由基乳液聚合來(lái)制備用作本發(fā)明的粘結(jié)劑的水性聚合物分散體?？煽紤]的自由基聚合引發(fā)劑包括引發(fā)自由基水性乳液聚合的所有那些。這些引發(fā)劑可為過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物，例如堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽，以及偶氮化合物。還使用結(jié)合的體系，其由至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過(guò)氧化物和/或氫過(guò)氧化物組成：實(shí)例包括叔丁基過(guò)氧化氫和羥基甲磺酸的鈉鹽，過(guò)氧化氫和抗壞血酸，或過(guò)氧二硫酸鈉與焦亞硫酸鈉。優(yōu)選的結(jié)合體系還包含可溶于聚合介質(zhì)中的少量金屬化合物，其金屬組分能夠以多種價(jià)態(tài)存在，例如抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過(guò)氧化氫，其中羥甲基亞磺酸的鈉鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉(sodiumhydrogensulfite或sodiumbisulfite)用來(lái)替代抗壞血酸，叔丁基過(guò)氧化氫或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽和/或過(guò)氧二硫酸銨用來(lái)替代過(guò)氧化氫。通常使用水溶性鐵鹽和釩鹽的結(jié)合來(lái)代替水溶性鐵(II)鹽。優(yōu)選的引發(fā)劑為過(guò)氧硫酸或過(guò)氧二硫酸的銨鹽或堿金屬鹽，尤其是過(guò)氧二硫酸鈉或過(guò)氧二硫酸鉀。除了常用于乳液聚合的表面活性物質(zhì)外，還任選地使用至少一種非離子乳化劑來(lái)制備本發(fā)明的粘結(jié)劑聚合物，所述非離子乳化劑的量?jī)?yōu)選為0.5至10重量％，更特別為1至8重量％，且更優(yōu)選為2至4重量％，各自基于全部單體的量計(jì)。有用的非離子乳化劑為芳族或脂族非離子乳化劑，實(shí)例為：乙氧基化的單烷基酚、二烷基酚和三烷基酚(EO度：3至50，烷基基團(tuán)：C4-C9)；長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(EO度：3至50，烷基基團(tuán)：C8-C36)；以及聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。優(yōu)選使用下述物質(zhì)作為唯一的非離子乳化劑：長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(烷基基團(tuán)C10-C22，平均乙氧基化度為10至50)，其中特別優(yōu)選具有直鏈C12-C18烷基基團(tuán)且平均乙氧基化度為10至50的那些。其他常用的乳化劑優(yōu)選為性質(zhì)上為陰離子的乳化劑。其包括下述物質(zhì)的堿金屬鹽和銨鹽：烷基硫酸鹽(烷基基團(tuán)：C8-C12)、乙氧基化烷醇(EO度：2至50，烷基基團(tuán)：C12至C18)的硫酸單酯和乙氧基化烷基酚(EO度：3至50，烷基基團(tuán)：C4-C9)的硫酸單酯、烷基磺酸(烷基基團(tuán)：C12-C18)以及烷基芳基磺酸(烷基基團(tuán)：C9-C18)。優(yōu)選的陰離子表面活性物質(zhì)還為以下通式的化合物其中，R1和R2為氫或C4-C24烷基且不同時(shí)為氫，X和Y可為堿金屬離子和/或銨離子。在式I中，R1和R2優(yōu)選為具有6至18個(gè)C原子(特別是具有6、12和16個(gè)C原子)的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)或氫，且R1和R2不同時(shí)為氫。X和Y優(yōu)選為鈉、鉀或銨，其中特別優(yōu)選鈉。特別有利的化合物I為其中X和Y為鈉、R1為具有12個(gè)C原子的支鏈烷基基團(tuán)且R2為氫或?yàn)镽1的那些。通常使用含有比例為50至90重量％的單烷基化產(chǎn)物的工藝混合物，例如2A1(DowChemicalCompany的商標(biāo))。所述化合物通常由例如US-A4,269,749已知，且是市售可得的。其他合適的乳化劑見(jiàn)于例如Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，第14/1卷，MakromolekulareStoffe[Macromolecularcompounds]，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart，1961，第192至208頁(yè)中。合適的乳化劑以下列商品名市售可得，例如：2A1、NP50、OC50、Emulgator825、Emulgator825S、OG、NSO、904S、I-RA、I-SC、E3065、FES77、AT18、VSL、NPS25。此外，還可使用合適的保護(hù)膠體，例如聚乙烯醇、纖維素衍生物，或乙烯基吡咯烷酮共聚物。其他合適的保護(hù)膠體的綜述參見(jiàn)Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie，第14/1卷，MakromolekulareStoffe[Macromolecularcompounds]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961，第411-420頁(yè)中。表面活性物質(zhì)(固體)的總量通常最高達(dá)30重量％，優(yōu)選為0.3至10重量％，且更優(yōu)選為0.5至5重量％，基于待聚合的單體計(jì)?？赏ㄟ^(guò)添加少量的、基于待聚合的單體計(jì)通常最高達(dá)2重量％的一種以上的調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)聚合物的分子量，所述調(diào)節(jié)分子量的物質(zhì)的實(shí)例為有機(jī)硫化合物或烯丙醇。但是，優(yōu)選在不存在這種化合物的情況下制備的聚合物。乳液聚合可以連續(xù)進(jìn)行或以間歇方式進(jìn)行，優(yōu)選通過(guò)半間歇方法進(jìn)行。在那種情況下，可將待聚合的單體通過(guò)包括分階段或分梯度步驟連續(xù)加入聚合批料中。優(yōu)選具有短進(jìn)料時(shí)間的進(jìn)料方法——即，將單體、優(yōu)選以水性乳液的形式，在1至4小時(shí)期間、優(yōu)選在1.5至3小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入反應(yīng)批料中。除了無(wú)種子制備模式外，乳液聚合還可以通過(guò)種子膠乳法或在原位制備的種子膠乳的存在下進(jìn)行，以調(diào)節(jié)聚合物粒徑。這種方法是已知的，并且可參見(jiàn)現(xiàn)有技術(shù)(參見(jiàn)EP-B40419以及‘EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology’，第5卷，JohnWiley&SonsInc.，NewYork，1966，第847頁(yè))。因此，在進(jìn)料方法中，現(xiàn)有技術(shù)建議聚合容器中的初始進(jìn)料包含限定的、細(xì)分散的種子聚合物分散體，然后在種子的存在下聚合單體。在這種情況下，種子聚合物顆粒用作“聚合核(polymerizationnuclei)”，并使聚合物顆粒形成與聚合物顆粒生長(zhǎng)脫耦。在乳液聚合期間，可加入其他種子分散體。這產(chǎn)生了聚合物顆粒的寬的尺寸分布，這通常是期望的，特別是在具有高固含量的聚合物分散體的情況下(參見(jiàn)DE-A4213965)。代替添加限定的種子膠乳，其還可在原位產(chǎn)生。為此，例如，初始進(jìn)料包含部分單體和部分引發(fā)劑，以及乳化劑，并將其加熱至反應(yīng)溫度，形成相對(duì)細(xì)分散的膠乳。隨后，在相同的聚合容器中，根據(jù)進(jìn)料方法進(jìn)行適當(dāng)?shù)木酆?還參見(jiàn)DE-A4213965)。將引發(fā)劑計(jì)量加入乳液聚合的方式是不重要的?？蓪⒁l(fā)劑完全包含在聚合容器的初始進(jìn)料中，或者，在乳液聚合的過(guò)程中，也可將引發(fā)劑以其消耗的速率連續(xù)加入或分段加入。該步驟同時(shí)取決于引發(fā)劑的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度，并且可由技術(shù)人員根據(jù)需求進(jìn)行選擇。優(yōu)選連續(xù)或分段計(jì)量加入反應(yīng)批料中。聚合壓力和聚合溫度同樣不太重要。通常，在室溫至120℃的溫度下、優(yōu)選在50℃至95℃的溫度下且更優(yōu)選在70℃至90℃下進(jìn)行聚合。在適當(dāng)?shù)木酆戏磻?yīng)之后，通常很有必要將本發(fā)明的水性聚合物分散體從有氣味的物質(zhì)(例如殘余單體和其他揮發(fā)性有機(jī)成分)中分離。這可以以常規(guī)方式，物理地通過(guò)蒸餾除去(更具體而言借助蒸汽蒸餾)或通過(guò)用惰性氣體汽提來(lái)完成。此外，可在化學(xué)上通過(guò)自由基后聚合、更特別是在如例如DE-A4435423、DE-A4419518和DE-A4435422中所列的氧化還原引發(fā)劑體系的作用下降低殘余單體的量。具體而言，用于氧化還原引發(fā)的后聚合的合適的氧化劑包括：過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化枯烯，或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽。合適的還原劑為焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉、羥基甲烷亞磺酸鈉、甲瞇亞磺酸、丙酮合亞硫酸氫鹽(即亞硫酸氫鈉和丙酮的加合物)、抗壞血酸和還原糖化合物，或水溶性硫醇，如巰基乙醇。具有氧化還原引發(fā)劑體系的后聚合在10至100℃、優(yōu)選20至90℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行?？蓪⒀趸€原配對(duì)體在10分鐘至4小時(shí)的時(shí)間內(nèi)彼此獨(dú)立地、完全地、部分地和/或連續(xù)地加入分散體中。為了改進(jìn)氧化還原引發(fā)劑體系的后聚合作用，還可將分散體與價(jià)態(tài)變化的金屬的可溶性鹽(例如鐵鹽、銅鹽或釩鹽)混合。在許多情況下，還加入絡(luò)合劑，并使金屬鹽在反應(yīng)條件下保持溶液形式。最后，聚合物分散體用堿中和，所述堿為例如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氧化物，或者揮發(fā)性或非揮發(fā)性胺。特別地，非揮發(fā)性胺包括，例如以名稱(chēng)(TexacoChemicalCo.)市售可得的乙氧基化的二胺或多胺類(lèi)。本發(fā)明的粘結(jié)劑聚合物通常具有的最低成膜溫度低于10℃，優(yōu)選低于8℃，更優(yōu)選<5℃。在粘結(jié)劑分散體中存在的聚合物顆粒的平均粒徑——通過(guò)光散射法測(cè)定——優(yōu)選在50至300nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50至200nm的范圍內(nèi)。分散體的透光率(見(jiàn)下文)通常位于40％至95％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50％至95％的范圍內(nèi)。在寬范圍內(nèi)，其與分散顆粒的尺寸相關(guān)；換言之，LT(0.01重量％濃度樣品的透光率)越大，經(jīng)分散的顆粒的直徑越小。在油漆材料中使用的本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物包含聚合物(P)，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg通常在-15℃至50℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在-10℃至25℃的范圍內(nèi)，更特別在-5℃至10℃的范圍內(nèi)。除了粘結(jié)劑組合物外，油漆材料制劑還可包含常用于基于水性聚合物分散體的油漆材料中的其他助劑類(lèi)。這些助劑包括顏料、填料、其他助劑，以及任選地另外的成膜聚合物。合適的顏料的實(shí)例包括：無(wú)機(jī)白色顏料，例如二氧化鈦(優(yōu)選金紅石型)、硫酸鋇、氧化鋅、硫酸鋅、堿性碳酸鉛、三氧化二銻、鋅鋇白(硫化鋅+硫酸鋇)；或彩色顏料，實(shí)例為氧化鐵、炭黑、石墨、鋅黃、鋅綠、群青、錳黑、銻黑、錳紫、巴黎藍(lán)或Schweinfurt綠。除了無(wú)機(jī)顏料外，本發(fā)明的乳液漆還可包含有機(jī)彩色顏料，實(shí)例為棕褐色、藤黃、Cassel棕、甲苯胺紅、對(duì)位紅(parared)、漢薩黃、靛藍(lán)、偶氮染料、蒽醌(anthraquinonoide)和靛系染料、以及二噁嗪、喹吖啶酮、酞菁、異吲哚啉酮和金屬絡(luò)合物顏料。還合適的是具有用于增加光散射的氣體夾雜物的合成白色顏料，例如分散體。合適的填料的實(shí)例包括：鋁硅酸鹽，例如長(zhǎng)石；硅酸鹽，例如高嶺土、滑石、云母、菱鎂礦；堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈣，其為方解石或白堊形式，例如碳酸鎂、白云石；堿土金屬硫酸鹽，例如硫酸鈣、二氧化硅等。當(dāng)然，在油漆材料中，優(yōu)選細(xì)分散的填料。填料可作為單獨(dú)的組分使用。但是，在實(shí)踐中，已發(fā)現(xiàn)填料的混合物是特別合適的，實(shí)例為碳酸鈣/高嶺土和碳酸鈣/滑石。細(xì)分散的填料還可用于增加遮蓋力和/或用于節(jié)省使用白色顏料。為了調(diào)節(jié)遮蓋力、色調(diào)和顏色深度，優(yōu)選使用彩色顏料和填料的混合物。用于制備含有水玻璃的油漆的其他組分優(yōu)選為水溶性堿，使用所述堿可將油漆制劑的pH調(diào)節(jié)至大于或等于10的水平。這種堿的實(shí)例為堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀；緩沖范圍為至少10的緩沖體系；且更優(yōu)選水溶性硅酸鹽。這通常包含水溶性堿金屬硅酸鹽，例如硅酸鋰、硅酸鈉或優(yōu)選硅酸鉀。該組分在本發(fā)明的涂料中的比例為0.01至5重量％，基于總的固含量計(jì)。除了在聚合中使用的乳化劑外，常用的助劑還包括潤(rùn)濕劑或分散劑，例如多磷酸鈉、多磷酸鉀或多磷酸銨；丙烯酸共聚物或馬來(lái)酸酐共聚物的堿金屬鹽和銨鹽；多膦酸鹽，例如1-羥基乙烷-1,1-二膦酸鈉；以及萘磺酸的鹽，更特別為其鈉鹽。其他合適的助劑為流動(dòng)控制劑、消泡劑、殺生物劑(biocide)和增稠劑。合適的增稠劑為締合增稠劑，例如聚氨酯增稠劑。增稠劑的量?jī)?yōu)選小于1重量％，更優(yōu)選小于0.6重量％，基于油漆材料的固含量計(jì)。本發(fā)明的油漆材料優(yōu)選具有的顏料體積濃度大于60。由本發(fā)明的分散體制備的油漆涂層的顯著特點(diǎn)在于，例如，通過(guò)使用硅酸鉀來(lái)制備pH大于10的含有水玻璃的油漆，在增加孔隙率的情況下保留了涂層的良好的耐濕磨損性。下文給出的實(shí)施例意在闡述本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。實(shí)施例分析使用購(gòu)自MalvernInstruments，England的AutosizerIIc，在23℃下，通過(guò)在0.01重量％的分散體上的動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定聚合物顆粒的粒徑(Z-平均)。記錄的值為所測(cè)量的自相關(guān)函數(shù)的累積評(píng)估的平均直徑(累積z-平均)。在購(gòu)買(mǎi)的光度計(jì)中，在0.01重量％的分散體上使用白光在25mm的路徑長(zhǎng)度下測(cè)定透光率(LT)。相對(duì)于水進(jìn)行測(cè)量，水的LT被設(shè)定為100％。基于UllmannsdertechnischenChemie，第4版，第19卷，VerlagChemie，Weinheim(1980)，第17頁(yè)來(lái)測(cè)定最小成膜溫度(MFFT)。使用的儀器為成膜工作臺(tái)(向金屬板施加溫度梯度)。在1mm的濕膜厚度下進(jìn)行成膜。記錄的最小成膜溫度為膜開(kāi)始產(chǎn)生裂紋時(shí)的溫度。根據(jù)ENISO11998：2006測(cè)定耐濕磨損性。為了進(jìn)行該測(cè)定，借助漆膜的質(zhì)量損失記錄儲(chǔ)存28天(28d)后的涂層侵蝕。然后，油漆侵蝕(以μm計(jì))由顏色密度、摩擦面積和漆膜的質(zhì)量損失來(lái)計(jì)算。根據(jù)DIN66133(1993年六月)測(cè)定固有孔體積，其代表涂層的開(kāi)孔率的量度。所述方法基于測(cè)量向限定的測(cè)試層注入的汞體積隨所施加的壓力的變化。所用的測(cè)量裝置為汞孔隙率測(cè)定儀——其包含的汞柱的長(zhǎng)度隨壓力的變化可用來(lái)計(jì)算孔分布。用于制備粘結(jié)劑聚合物的步驟比較實(shí)施例在具有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置以及多個(gè)進(jìn)料口的2c玻璃容器中，在室溫和環(huán)境壓力(11.013巴絕對(duì))下，加入193.69g去離子水，并將該初始進(jìn)料在攪拌(150rpm)下加熱至85℃的內(nèi)部溫度。在加熱過(guò)程中，在達(dá)到85℃之前，在該階段加入10.33g固含量為30％且直徑為29nm的聚苯乙烯種子膠乳。準(zhǔn)備以下進(jìn)料：進(jìn)料1：184.2g去離子水9.66g45％的十二烷基二苯醚二磺酸鈉在水中的溶液75.63g20％支鏈氧代法(oxo-process)的聚乙氧基化醇的溶液28.97g15％的月桂基硫酸鈉在水中的溶液16.21g丙烯酰胺1.62g丙烯酸324.18g丙烯酸正丁酯216.10g苯乙烯進(jìn)料2：15.40g過(guò)氧二硫酸鈉首先加入2.9g進(jìn)料2并混合攪拌5分鐘。同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2，并在85℃下在135分鐘內(nèi)將其攪拌加入。之后在85℃下聚合40分鐘，此時(shí)，加入10.8g10％的叔丁基過(guò)氧化氫在水中的溶液。此后，在60分鐘內(nèi)加入14.4g13％的丙酮合亞硫酸氫鹽在水中的溶液。將反應(yīng)產(chǎn)物用氫氧化鈉溶液(10％)調(diào)節(jié)至pH為8。得到粒徑為175nm且固含量為50％的分散體。本發(fā)明的實(shí)施例1：在具有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置以及多個(gè)進(jìn)料口的2c玻璃容器中，在室溫和環(huán)境壓力(11.013巴絕對(duì))下，加入160.40g去離子水，將該初始進(jìn)料于攪拌(150rpm)下加熱至85℃的內(nèi)部溫度。在加熱過(guò)程中，在達(dá)到85℃之前，在該階段加入8.33g固含量為30％且直徑為29nm的聚苯乙烯種子膠乳。準(zhǔn)備以下進(jìn)料：進(jìn)料1：189.79g去離子水14.84g32％的脂肪醇硫酸鈉在水中的溶液16.96g28％的月桂基聚乙氧基硫酸鈉在水中的溶液21.25g20％的脂肪醇乙氧基化物在水中的溶液7.5g丙烯酸198.8g丙烯酸正丁酯78.60g丙烯酸2-乙基己酯214.1g苯乙烯1.0g3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)料2：28.57g過(guò)氧二硫酸鈉首先加入2.9g進(jìn)料2并混合攪拌4分鐘。同時(shí)，在5分鐘內(nèi)加入11g進(jìn)料1。同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2，并在85℃下在120分鐘內(nèi)將其攪拌加入。之后，在85℃下聚合30分鐘，此時(shí)，加入15g10％的叔丁基過(guò)氧化氫在水中的溶液以及19g13.1％的丙酮合亞硫酸氫鹽在水中的溶液。將反應(yīng)產(chǎn)物用氫氧化鈉溶液(10％)調(diào)節(jié)至pH為8。得到粒徑為170nm且固含量為50％的分散體。本發(fā)明的實(shí)施例2在具有錨式攪拌器、加熱和冷卻裝置以及多個(gè)進(jìn)料口的2c玻璃容器中，在室溫和環(huán)境壓力(11.013巴絕對(duì))下，加入160.40g去離子水，將該初始進(jìn)料于攪拌(150rpm)下加熱至85℃的內(nèi)部溫度。在加熱過(guò)程中，在達(dá)到85℃之前，在該階段加入8.33g固含量為30％且直徑為29nm的聚苯乙烯種子膠乳。準(zhǔn)備以下進(jìn)料：進(jìn)料1：202.8g去離子水13.28g32％的脂肪醇硫酸鈉在水中的溶液21.11g45％的十二烷基二苯醚二磺酸鈉在水中的溶液21.25g20％的直鏈脂肪醇乙氧基化物在水中的溶液7.5g丙烯酸198.8g丙烯酸正丁酯78.60g丙烯酸2-乙基己酯214.1g苯乙烯1.00g乙烯基三乙氧基硅烷進(jìn)料2：28.57g過(guò)氧二硫酸鈉首先加入2.9g進(jìn)料2并混合攪拌4分鐘。同時(shí)，在5分鐘內(nèi)加入11g進(jìn)料1。同時(shí)開(kāi)始進(jìn)料1和2，并且在115分鐘內(nèi)加入進(jìn)料1，在145分鐘內(nèi)加入進(jìn)料2。之后，在85℃下聚合30分鐘，此時(shí)，加入15g10％的叔丁基過(guò)氧化氫在水中的溶液以及19g13.1％的丙酮合亞硫酸氫鹽在水中的溶液。將反應(yīng)產(chǎn)物用氫氧化鈉溶液(10％)調(diào)節(jié)至pH為8。得到粒徑為170nm且固含量為50％的分散體。涂料制劑的制備油漆制劑A(不含水玻璃——硅酸鉀)：油漆制劑B(含水玻璃——硅酸鉀)：油漆制劑根據(jù)所列組分來(lái)制備。將經(jīng)干燥的漆膜儲(chǔ)存28天，然后如上述以耐濕擦洗性和孔體積來(lái)表征。油漆5和6配制油漆：具有在比較實(shí)施例中公開(kāi)的聚合物組分，使用制劑A(不含水玻璃)(油漆5)和B(含有水玻璃)(油漆6)。對(duì)比之下，油漆6的孔體積為油漆5的孔體積的129％。如所預(yù)期的，此處耐濕擦洗性隨孔隙率的增加而降低。耐濕擦洗性可見(jiàn)于表中。油漆7和8配制油漆：具有在本發(fā)明的實(shí)施例1中公開(kāi)的聚合物組分，使用制劑A(油漆7)和B(油漆8)。對(duì)比之下，油漆7表現(xiàn)出的孔體積為油漆8的孔體積的136％，同時(shí)改進(jìn)了耐濕擦洗性(見(jiàn)表)。樣品根據(jù)ISO11998的耐濕擦洗性油漆533μm油漆657μm油漆78μm油漆86μm當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3