欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

干燥方法與流程

文檔序號(hào):12184995閱讀:1439來源:國知局
干燥方法與流程
公知的礦物填料為例如天然研磨碳酸鈣(GCC)和沉淀碳酸鈣(PCC)。已進(jìn)行了多次嘗試以改善顆粒狀礦物材料,特別是含碳酸鈣的礦物填料的適用性。在這方面,特別是填料材料內(nèi)的殘留水分和吸濕性通常是至關(guān)重要的。填料材料內(nèi)的殘留水分和吸濕性顯然取決于干燥方法,但也取決于例如可能的表面處理。示例性地,參考EP0998522,其提出了對(duì)顆粒狀碳酸鈣材料進(jìn)行干燥。在該現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中提出,碳酸鈣材料中降低的水分水平和低的表面水分吸收敏感度改善了填料的品質(zhì)。更確切地,闡明了與用于制造聚合物膜產(chǎn)品的組合物中使用的碳酸鹽礦物填料相關(guān)的高于最低水平的含水量可導(dǎo)致當(dāng)膜的熱塑性聚合物處于塑性熔融相時(shí),由于蒸汽產(chǎn)生而形成的膜中不期望的宏觀尺寸空隙或孔。根據(jù)EP0998522的干燥可在單個(gè)步驟中或在至少兩個(gè)步驟中進(jìn)行,例如,通過對(duì)碳酸鹽施加第一加熱步驟以使得能夠降低附著的含水量,并且對(duì)碳酸鹽施加至少第二加熱步驟以使其表面含水量減少至0.10重量%或更低。用疏水化表面處理劑對(duì)根據(jù)EP0998522的碳酸鹽進(jìn)行表面涂覆,并且可在表面處理步驟之前和/或期間施加第二加熱步驟。并且在WO00/39029、WO2004/026973,EP0894833和EP2143688中,描述了通過熱或機(jī)械方式使?jié){料脫水的不同方法。WO00/39029描述了制備顆粒狀堿土金屬碳酸鹽的流變學(xué)穩(wěn)定的濃縮水性懸浮體的方法。WO2004/026973涉及在水性懸浮體(優(yōu)選以低于約50重量%的固體含量)中研磨無機(jī)顆粒狀材料如碳酸鈣或高嶺土的方法,其中水性懸浮體包含低于有效量的用于無機(jī)顆粒狀材料的分散劑。EP0894833描述了用于制備含碳酸鹽的團(tuán)聚顏料的干燥產(chǎn)物的方法。EP2143688描述了天然碳酸鈣的水性懸浮體的制備。對(duì)用于例如塑性材料中的碳酸鈣材料進(jìn)行疏水表面處理是本領(lǐng)域公知的。示例性地,參考涉及超細(xì)天然碳酸鈣的WO00/20336,所述超細(xì)天然碳酸鈣可任選地用一種或更多種脂肪酸或者一種或更多種鹽或其混合物進(jìn)行處理。同樣地,US4,407,986涉及沉淀碳酸鈣,用分散劑(可包括高級(jí)脂肪酸及其金屬鹽)對(duì)所述沉淀碳酸鈣進(jìn)行表面處理以便在使該碳酸鈣與結(jié)晶聚丙烯捏合時(shí)限制潤滑劑添加劑的添加,并避免限制聚丙烯的沖擊強(qiáng)度的碳酸鈣聚集體的形成。此外,還可用另一些表面處理劑來處理顆粒狀礦物材料,例如硅烷、硅氧烷、磷酸鹽、膦酸鹽、草酸鹽、琥珀酸鹽、氟化物、天然或非天然聚合物或其混合物,以使所述礦物材料的表面疏水化。然而,在許多情況下,通過使用本領(lǐng)域中描述的常規(guī)熱干燥技術(shù)來制備含碳酸鈣的礦物填料產(chǎn)品不會(huì)導(dǎo)致具有期望品質(zhì)(特別是在吸水敏感度和殘留水分方面)的礦物產(chǎn)品。這種材料在儲(chǔ)存、運(yùn)輸和/或加工期間可能吸收水分,這進(jìn)而可能導(dǎo)致在例如熔融擠出工藝中產(chǎn)生的聚合物組合物中形成空隙。此外,干燥的填料材料通常通過對(duì)固體含量相對(duì)較低的相應(yīng)含碳酸鈣漿料進(jìn)行熱處理來制備。顯然,具有高水含量的組合物的熱干燥是非常耗能的。此外,觀察到對(duì)于許多應(yīng)用,特別是對(duì)于紙張應(yīng)用,顆粒狀碳酸鈣材料的孔隙率可能具有顯著影響。增加的或較高的孔隙率通常與較低的印刷密度和印刷光澤度相關(guān)。較低的孔隙率可導(dǎo)致增加的光澤度和光滑度。此外,認(rèn)為包含在多孔涂層中的水分對(duì)光散射不利,因此可能影響可獲得的涂層亮度和/或不透明度。鑒于上文,仍然需要提供礦物填料產(chǎn)品及其制備方法,所述方法可減少或避免一個(gè)或更多個(gè)上述技術(shù)缺點(diǎn)。特別地,仍然需要提供新的有效方法來制備具有低的吸水敏感度和殘留水分的含碳酸鈣材料或填料。此外,期望提供一種更節(jié)能的方法。此外,期望提供具有較低孔隙率或低孔體積的礦物填料產(chǎn)品及其制備方法。因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于制造含碳酸鈣材料的方法,所述含碳酸鈣材料可被加工成具有低吸水敏感度和殘留水分的材料。另一個(gè)目的還見于提供用于提供礦物填料產(chǎn)品的高效方法。上述和其他問題中的一個(gè)或更多個(gè)通過如本文在獨(dú)立權(quán)利要求中所限定的主題來解決。根據(jù)第一方面,提供了用于制備含碳酸鈣材料的方法,所述方法包括以下步驟:a)提供顆粒狀濕性含碳酸鈣材料,所述材料i)基于濕性含碳酸鈣材料的重量,含水量大于65重量%,并且ii)不含分散劑或包含低于有效量的分散劑;b)減少步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量,從而移除存在于顆粒狀濕性含碳酸鈣材料中的一部分水溶性物質(zhì),其中用機(jī)械方式在高于0℃至65℃的溫度下在一個(gè)或更多個(gè)步驟中移除至少10%的水分,并且在任何情況下,基于所述濕性含碳酸鈣材料的重量,移除至小于65重量%的減少的含水量;c)在-100℃至100℃的溫度下對(duì)步驟b)的具有減少的含水量的濕性含碳酸鈣材料進(jìn)行熱濃縮,直至基于含碳酸鈣材料的重量,最終含水量不大于1.0重量%。本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn),如本文所述的兩步干燥工序提供了多個(gè)預(yù)料不到的優(yōu)點(diǎn)。所述工序包括用機(jī)械方式將水分移除至小于65重量%的減少的含水量和隨后的熱干燥步驟。與用常規(guī)方法(僅在一個(gè)或更多個(gè)步驟中對(duì)相應(yīng)的低固體懸浮體進(jìn)行熱干燥)進(jìn)行干燥的相應(yīng)的碳酸鈣填料相比,通過上述本發(fā)明的兩步工序獲得的產(chǎn)品提供了不同且優(yōu)異的特性。不希望受到任何理論的束縛,認(rèn)為包含在碳酸鈣懸浮體中的離子或水溶性物質(zhì)影響最終產(chǎn)品的特性,特別是干燥產(chǎn)品的表面特性。更確切地,認(rèn)為在濃縮懸浮體的水相時(shí),即在干燥期間,所述離子和水溶性物質(zhì)在礦物顆粒的表面聚集和/或影響在干燥期間發(fā)生的結(jié)晶過程和/或影響或支持化學(xué)橋的形成。這些反應(yīng)之一可為如方程式1所示的碳酸氫鈣的分解:Ca(HCO3)2(aq)→CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(l)(方程式1)由于該反應(yīng)是溫度依賴性的,步驟b)應(yīng)在不高于65℃的溫度下進(jìn)行,優(yōu)選在不高于60℃的溫度下進(jìn)行。上述方法和化學(xué)反應(yīng)還影響所得碳酸鈣材料的孔隙率和/或可壓縮性??紤]到上文,清楚的是,本發(fā)明的干燥方法的步驟b)涉及調(diào)節(jié)待干燥的懸浮體中離子和水溶性物質(zhì)的濃度。顯然,對(duì)懸浮體進(jìn)行熱干燥而不移除水相部分將導(dǎo)致“全部”量的離子和水溶性物質(zhì)的濃縮,并因此導(dǎo)致另一種或不同的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的方法,必須移除含水量大于65重量%的濕性含碳酸鈣的起始材料的含水量的最小指定部分,從而移除存在于顆粒狀濕性含碳酸鈣材料中的一部分水溶性物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明方法的移除在高于0℃至65℃的溫度下,優(yōu)選在高于0℃至60℃的溫度下進(jìn)行,并且需要水分減少至少10%(基于濕相或水的重量),并且在任何情況下,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,水分減少至小于65重量%的含水量。這意味著在任何情況下步驟b)中的含水量都必須減少至少10%(例如,從66重量%至60重量%),并且在任何情況下都減少至小于65重量%的含水量。因此,從例如66重量%至64重量%的水分減少(未降低10%),或者從例如75重量%至66重量%的水分減少(未達(dá)到65重量%的最小量)均不被本發(fā)明方法所覆蓋。所得的仍為濕性的碳酸鈣材料包含顯著減少量的離子和水溶性物質(zhì),并根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)行熱干燥,直至基于濕性含碳酸鈣材料的重量,最終含水量不大于1.0重量%。與經(jīng)熱干燥而不進(jìn)行前期機(jī)械分離步驟的產(chǎn)品相比,由此獲得的碳酸鈣材料具有降低的孔隙率。認(rèn)為可通過本發(fā)明方法獲得的碳酸鈣材料的表面由于較少的表面反應(yīng)產(chǎn)物或表面改性而更光滑,因此顆粒之間存在較少的“摩擦”,導(dǎo)致顆粒狀材料的孔隙率較低。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種含碳酸鈣的材料。所述材料可通過本發(fā)明方法獲得。特別優(yōu)選的是,用疏水劑處理所述材料。通過本發(fā)明方法獲得的有利的材料特性由相應(yīng)的經(jīng)疏水處理的材料而變得特別明顯,所述經(jīng)疏水處理的材料顯示出優(yōu)異的低水分吸收敏感度且具有非常低的殘留水分。本發(fā)明的另一方面涉及一種重量中值顆粒尺寸d50值為0.9μm至2.0μm的含碳酸鈣的顆粒狀材料,其中含碳酸鈣材料在用疏水劑處理之后的吸濕敏感度小于0.8mg/g,并且在用所述疏水劑處理之前的總比孔體積小于0.84cm3/g。根據(jù)本發(fā)明的比孔體積以粉末形式如下所述進(jìn)行測(cè)量。本發(fā)明的又一方面涉及一種重量中值顆粒尺寸d50值為0.9μm至2.0μm的含碳酸鈣的顆粒狀材料,其中含碳酸鈣材料在用疏水劑處理之后的吸濕敏感度小于0.8mg/g,并且在用所述疏水劑處理之前在0.004μm至2.4μm的孔徑范圍內(nèi)的總比孔體積小于0.47cm3/g。本發(fā)明的再一方面涉及包含本發(fā)明的含碳酸鈣材料的紙、包含本發(fā)明的含碳酸鈣材料的熱塑性聚合物材料以及包含本發(fā)明的含碳酸鈣材料的熱固性聚合物材料。本發(fā)明的碳酸鈣材料的上述特性,特別是低吸濕性和低含水量使得這些材料為用于塑性材料(其中水分在加工過程中可能具有不利影響)的優(yōu)異填料。用疏水劑處理或涂覆的本發(fā)明的含碳酸鈣材料由于其低水分吸收敏感度而特別適合作為透氣膜應(yīng)用中的填料。本發(fā)明的再一方面涉及根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣顆粒狀材料作為填料在制造聚合物產(chǎn)品,優(yōu)選選自以下的聚合物產(chǎn)品中的用途:母料;纖維,優(yōu)選為短纖維或地毯纖維;絲;線;織造材料;非織造材料;膜,優(yōu)選吹塑膜或透氣膜;型材;電纜和模制產(chǎn)品。本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣的顆粒狀材料和至少一種聚合物材料的相應(yīng)聚合物產(chǎn)品,其中所述產(chǎn)品為:母料;纖維,優(yōu)選為短纖維或地毯纖維;絲;線;織造材料;非織造材料;膜,優(yōu)選為吹塑膜或透氣膜;型材;電纜或模制產(chǎn)品。本發(fā)明的另一方面涉及用于生產(chǎn)聚合物產(chǎn)品的方法,其中將根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣的顆粒狀材料添加到至少一種聚合物中,所述至少一種聚合物優(yōu)選地選自至少一種熱塑性聚合物。根據(jù)該方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,所述至少一種熱塑性聚合物選自以下聚合物的均聚物和/或共聚物:聚烯烴、聚酰胺、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚氨酯、含鹵素聚合物、聚酯、聚碳酸酯、及其混合物。根據(jù)又一方面,本發(fā)明的方法用于生產(chǎn)聚合物產(chǎn)品,特別是透氣膜,所述聚合物產(chǎn)品包含根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水處理的含碳酸鈣的顆粒狀材料作為填料。此外,本發(fā)明的碳酸鈣材料的上述特性,特別是低孔隙率使得這些材料為用于紙張應(yīng)用的優(yōu)異填料,在紙張應(yīng)用中高孔隙率可能具有不利的效果,如較低的印刷密度和印刷光澤度。已知的是如對(duì)于本發(fā)明的碳酸鈣材料所觀察到的,降低的孔隙率增加了光澤度、光滑度和印刷光澤度。應(yīng)理解,出于本發(fā)明的目的,以下術(shù)語具有以下含義:除非另有說明,否則術(shù)語“干燥”是指根據(jù)其將至少一部分水移除使得在120℃下達(dá)到恒重的方法。此外,“干燥的”材料可進(jìn)一步由其總含水量來限定,除非另有說明,否則基于干燥的材料的總重量,所述總含水量小于或等于1.0重量%,優(yōu)選小于或等于0.5重量%,更優(yōu)選小于或等于0.2重量%,并且最優(yōu)選為0.03重量%至0.07重量%。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“含水量”等同于術(shù)語“水分含量”,即,不意為指定例如冷凝水或擴(kuò)散的水蒸汽。材料的“總含水量”是指在加熱至220℃時(shí)可從樣品中解吸的水分(即,水)的百分比。測(cè)量總含水量的確切工序在下文進(jìn)行描述。“天然碳酸鈣源”可為包含碳酸鈣的任何天然材料。這樣的材料包括例如大理石、石灰石、白堊、白云石等。材料的“水分吸收敏感度”或“吸濕敏感度”是指暴露于限定的潮濕氣氛中時(shí)在一定時(shí)間內(nèi)所述材料的表面上吸收的水分的量,以mg/g表示。根據(jù)本發(fā)明的材料的水分吸收敏感度可在+23℃(±2℃)的溫度下分別暴露于10%和85%的相對(duì)濕度的氣氛中2.5小時(shí)之后以mg水分/g進(jìn)行測(cè)定。為此,首先將樣品保持在10%相對(duì)濕度的氣氛下2.5小時(shí),然后將氣氛改變?yōu)?5%相對(duì)濕度,在85%相對(duì)濕度下將樣品再保持2.5小時(shí)。然后使用在10%和85%相對(duì)濕度之間的重量增加來計(jì)算以mg水分/g計(jì)的樣品的吸濕性。以mg/g計(jì)的水分吸收敏感度除以以m2/g計(jì)的比表面積(BET法)對(duì)應(yīng)于以mg/m2表示的樣品的“歸一化水分吸收敏感度”。在本申請(qǐng)的含義中,術(shù)語“揮發(fā)起始溫度”是指在將剩余樣品質(zhì)量(y軸)繪制為溫度(x軸)的函數(shù)的熱重分析(TGA)曲線上觀察到的揮發(fā)物(包括由于本發(fā)明方法引入的揮發(fā)物)開始放出的溫度,這種曲線的準(zhǔn)備和解釋在下文的實(shí)驗(yàn)部分中進(jìn)行限定。貫穿本申請(qǐng),顆粒狀材料的一部分的顆粒尺寸由其顆粒尺寸分布來描述。值dx表示這樣的直徑:相對(duì)于該直徑,x重量%的顆粒的直徑小于dx。這意味著,例如,d98值(也稱為“頂切”)為這樣的顆粒尺寸:所有顆粒的98重量%的部分的顆粒尺寸小于指示值。因此,d50值為“重量中值顆粒尺寸”,在該重量中值顆粒尺寸處,所有顆粒的50重量%小于指示的顆粒尺寸。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“填料”是指可添加到材料中的物質(zhì),所述材料例如聚合物、彈性體、漆或粘合劑,例如以降低更昂貴材料的消耗或改善所得產(chǎn)品的材料或機(jī)械特性。本領(lǐng)域技術(shù)人員非常了解各個(gè)領(lǐng)域中使用的填料(通常是礦物填料)。除非另有說明,否則根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語“孔隙率”或“比孔體積”涉及呈未處理(無疏水涂層)形式的含碳酸鈣材料的總計(jì)或累計(jì)孔隙率或孔體積,如通過壓汞孔隙率測(cè)定法所測(cè)量的。術(shù)語“體積定義孔尺寸多分散性”應(yīng)理解為描述顏料顆粒之間觀察到的孔尺寸直徑(以μm計(jì))的分布寬度的特性。出于本發(fā)明的目的,體積定義孔尺寸多分散性表示為單一孔尺寸分布峰的半高全寬。“半高全寬(FWHM)”是由因變量等于其最大值的一半處的自變量的兩個(gè)極值之差給出的函數(shù)范圍的表達(dá)。技術(shù)術(shù)語“半高全寬”或FWHM用于估算對(duì)于大多數(shù)孔的孔體積比例的直徑分布,即分布在整個(gè)孔體積占有率上的孔尺寸的多分散性。在本發(fā)明中,“半高全寬”(FWHM)是指對(duì)數(shù)正態(tài)表示的孔尺寸分布。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“纖維”是指形成紡織織物如織造織物或非織造織物的線性結(jié)構(gòu),所述紡織織物通常由通過例如機(jī)械方法結(jié)合在一起的纖維網(wǎng)組成。因此,術(shù)語“纖維”應(yīng)理解為指有限結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“線”是指形成紡織織物如非織造織物的線性結(jié)構(gòu),所述紡織織物通常由通過例如機(jī)械方法結(jié)合在一起的線網(wǎng)組成。因此,術(shù)語“線”應(yīng)理解為指有限結(jié)構(gòu)。線可被構(gòu)造為單線、雙線或多線。如果存在雙線或多線,則單線的組成可基本相同。也就是說,單線的組成基本上包含相同量的相同組分?;蛘?,單線的組成可以不同。也就是說,單線的組成可包含不同量的相同組分,或者單線的組成可包含相同量的不同組分,或者單線的組成可包含不同量的不同組分。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“絲”是指其結(jié)構(gòu)長度不同于纖維的結(jié)構(gòu)。因此,術(shù)語“絲”應(yīng)理解為是指無限纖維。還應(yīng)理解,絲可被構(gòu)造為單絲、雙絲或多絲。如果存在雙絲或多絲,則單絲的組成可基本相同。也就是說,單絲的組成基本上包含相同量的相同組分?;蛘撸瑔谓z的組成可以不同。也就是說,單絲的組成可包含不同量的相同組分,或者單絲的組成可包含相同量的不同組分,或者單絲的組成可包含不同量的不同組分。絲和/或纖維和/或線的橫截面可具有各種各樣的形狀。優(yōu)選的是,絲和/或纖維和/或線的橫截面形狀可為圓形、橢圓形或n邊形,其中n≥3,例如n為3。例如,絲和/或纖維和/或線的橫截面形狀為圓形、近似圓形或三葉形?;蛘呋虼送?,絲和/或纖維和/或線的橫截面形狀可為中空的。如本文所使用的,術(shù)語“紡織品”是指通過例如成層、折疊、穿線、打結(jié)、編織、針織、鉤編或成簇的方法生產(chǎn)的產(chǎn)品。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“織造材料”是指通過編織生產(chǎn)的紡織品或織物,并且術(shù)語“非織造材料”是指通過使纖維、絲或類膜絲狀結(jié)構(gòu)的層或網(wǎng)絡(luò)互鎖而產(chǎn)生的平的柔性多孔片結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的含義中,“膜”為中值厚度小于其長度和寬度的材料的片或?qū)?。例如,術(shù)語“膜”可指中值厚度小于200μm但大于1μm的材料的片或?qū)?。根?jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,膜為透氣膜。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“透氣膜”是指例如由于微孔的存在而允許氣體和水蒸汽通過的聚合物膜。透氣膜的“透氣性”可通過以g/(m2·天)表示的水蒸汽透過率(WVTR)來測(cè)量。例如,如果聚合物膜的WVTR為至少1000g/(m2·天),則其可被認(rèn)為是“透氣的”。WVTR可根據(jù)ASTME398通過LyssyL80-5000測(cè)量裝置來測(cè)定。當(dāng)提及單數(shù)名詞時(shí)不使用數(shù)量詞的情況下,除非另有明確說明,否則其包括該名詞的復(fù)數(shù)。當(dāng)在本說明書和權(quán)利要求書中使用術(shù)語“包括”時(shí),不排除其他要素。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“由……組成”被認(rèn)為是術(shù)語“包括”的優(yōu)選實(shí)施方案。如果在下文中,組被定義為包括至少一定數(shù)目的實(shí)施方案,這也應(yīng)理解為公開了優(yōu)選地僅由這些實(shí)施方案組成的組。術(shù)語如“可獲得”或“可限定”和“獲得”或“限定”可以互換使用。這例如意味著,除非上下文另有明確規(guī)定,否則術(shù)語“獲得”并不意味著表明例如實(shí)施方案必須通過例如術(shù)語“獲得”之后的步驟順序來獲得,盡管這樣的限制性理解總是作為優(yōu)選實(shí)施方案被術(shù)語“獲得”或“限定”包括在內(nèi)。在下文中,將更詳細(xì)地討論用于制備含碳酸鈣材料的本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案。應(yīng)理解,這些細(xì)節(jié)和實(shí)施方案也適用于含碳酸鈣材料本身以及所述產(chǎn)品在任何公開的應(yīng)用中的用途。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量大于70重量%,優(yōu)選大于75重量%,并且更優(yōu)選大于80重量%。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟b)中濕性含碳酸鈣材料的含水量降低至小于60重量%的減少的含水量,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,降低至優(yōu)選小于50重量%,更優(yōu)選小于40重量%,甚至更優(yōu)選小于30重量%的減少的含水量。在本發(fā)明方法的一些實(shí)施方案中,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量大于70重量%,并且在步驟b)中降低至小于60重量%的減少的含水量,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,降低至優(yōu)選小于50重量%,更優(yōu)選小于40重量%,甚至更優(yōu)選小于30重量%的減少的含水量。在本發(fā)明方法的一些實(shí)施方案中,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量大于75重量%,并且在步驟b)中降低至小于60重量%的減少的含水量,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,降低至優(yōu)選小于50重量%,更優(yōu)選小于40重量%,甚至更優(yōu)選小于30重量%的減少的含水量。在本發(fā)明方法的一些實(shí)施方案中,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量大于80重量%,并且在步驟b)中降低至小于60重量%的減少的含水量,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,降低至優(yōu)選小于50重量%,更優(yōu)選小于40重量%,甚至更優(yōu)選小于30重量%的減少的含水量。根據(jù)本發(fā)明可能優(yōu)選的是,在步驟b)中通過機(jī)械方式在一個(gè)或更多個(gè)步驟中使?jié)裥院妓徕}材料的含水量降低至少30%,優(yōu)選至少50%,更優(yōu)選至少60%,并且最優(yōu)選至少70%。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,將濕性含碳酸鈣材料在步驟c)中熱濃縮,直至基于濕性含碳酸鈣材料的重量,最終含水量不大于0.5重量%,更優(yōu)選不大于0.2重量%,甚至更優(yōu)選不大于0.1重量%,并且最優(yōu)選不大于0.07重量%。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,步驟a)的顆粒狀濕性含碳酸鈣材料選自濕磨碳酸鈣材料、干磨和潤濕的碳酸鈣材料、沉淀碳酸鈣(PCC)材料、或上述碳酸鈣材料的混合物。此外,根據(jù)本發(fā)明已發(fā)現(xiàn),如果在熱干燥步驟c)之前用去離子水將在步驟b)之后獲得的含碳酸鈣材料(用機(jī)械方式濃縮)洗滌一次或更多次是有利的。洗滌可通過用去離子水稀釋步驟b)之后獲得的含碳酸鈣材料并再次用機(jī)械方式移除添加量的水來完成。該步驟可以進(jìn)行一次或兩次或更多次。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的是,用疏水劑處理步驟c)中獲得的含碳酸鈣材料,優(yōu)選用選自具有6至24個(gè)鏈碳原子的單羧酸和/或二羧酸的疏水劑,更優(yōu)選用選自硬脂酸、山萮酸、棕櫚酸、異硬脂酸、褐煤酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸及其混合物中的至少一種脂肪酸,并且最優(yōu)選用辛酸和/或其鹽。用疏水劑進(jìn)行的處理優(yōu)選在升高的溫度下進(jìn)行,使得疏水劑呈液態(tài)或熔融態(tài),并且優(yōu)選在至少50℃,更優(yōu)選至少75℃,甚至更優(yōu)選50℃至200℃,并且最優(yōu)選70℃至110℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明,預(yù)期用疏水劑進(jìn)行的處理優(yōu)選在含碳酸鈣材料的解聚之前、期間和/或之后,最優(yōu)選在解聚期間進(jìn)行。還可優(yōu)選進(jìn)行兩個(gè)解聚步驟,優(yōu)選在疏水處理之前和之后進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,用疏水劑進(jìn)行的處理在升高的溫度下在可加熱的處理裝置中進(jìn)行,優(yōu)選在可加熱的混合裝置中進(jìn)行,其中在冷卻之后,優(yōu)選地在冷卻至50℃之后,并且更優(yōu)選地在冷卻至室溫(20℃)或更低之后,將經(jīng)涂覆或經(jīng)處理的含碳酸鈣材料從裝置中移除。出乎意料地發(fā)現(xiàn),在裝置或混合器中冷卻之后將經(jīng)處理的材料移除進(jìn)一步改善了水分吸收敏感度。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選的可為在步驟c)中在50℃至200℃的溫度下在疏水劑的存在下將濕性含碳酸鈣材料熱濃縮至基于含碳酸鈣材料的重量,最終含水量不大于0.1重量%。基于含碳酸鈣材料的重量,添加到含碳酸鈣材料中的疏水劑的量可為0.05重量%至2.0重量%。通常,當(dāng)水接觸角大于90°時(shí),在本申請(qǐng)的含義中,表面是“疏水的”。接觸角可以根據(jù)座滴法(sessiledropmethod)使用商用的基于視頻的軟件控制的接觸角分析儀來測(cè)量??墒褂萌ルx子和超濾水進(jìn)行測(cè)量??蓪?μl水滴沉積在水平基底上,并且在平衡之后,可使用基于視頻的軟件測(cè)量接觸角。所述水平基底可為如下制成的片:將11.5g相應(yīng)的樣品例如在直徑為40mm且高度為7mm的鋁盤中,使用例如TP40/20壓機(jī)(Herzog)在400kN下壓制成片。根據(jù)沉降法所測(cè)量的,步驟a)中提供的無機(jī)顆粒狀材料的重量中值粒徑d50值優(yōu)選為0.1μm至5μm,優(yōu)選0.1μm至2.5μm,更優(yōu)選0.1μm至2.0μm,并且最優(yōu)選0.3μm至1.8μm。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,用于步驟b)的機(jī)械方式包括以下的一種或更多種:離心機(jī)、過濾裝置、旋轉(zhuǎn)真空過濾器、壓濾機(jī)和/或管式壓機(jī),和/或其中步驟c)的熱濃縮使用以下中的一種或更多種來進(jìn)行:噴霧干燥器和熱交換器、噴射干燥器、烘箱、間格干燥器、真空干燥器、微波干燥器和/或冷凍干燥器。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,用于制備含碳酸鈣材料的本發(fā)明的方法用于降低含碳酸鈣材料的吸濕敏感度。通過本文所述的本發(fā)明方法可獲得的本發(fā)明的含碳酸鈣材料的吸濕敏感度優(yōu)選小于3.0mg/g,優(yōu)選小于1.0mg/g,甚至更優(yōu)選小于0.5mg/g,并且最優(yōu)選小于0.3mg/g。根據(jù)本發(fā)明的又一方面,用于制備含碳酸鈣材料的本發(fā)明的方法用于降低含碳酸鈣材料的孔隙率。本發(fā)明的具有降低的孔隙率或孔體積的含碳酸鈣材料特別適合作為填料并入紙中。根據(jù)本發(fā)明提供的特別優(yōu)選的碳酸鈣材料可表征為重量中值顆粒尺寸d50值為0.9μm至2.0μm并且在用疏水劑處理之后的吸濕敏感度小于0.8mg/g的顆粒狀材料。此外,含碳酸鈣的顆粒狀材料在用所述疏水劑處理之前的總比孔體積可小于0.84cm3/g。特別優(yōu)選的是,含碳酸鈣的顆粒狀材料在用所述疏水劑處理之前在0.004μm至2.4μm的孔徑范圍內(nèi)的總比孔體積小于0.47cm3/g。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,本發(fā)明的含碳酸鈣的顆粒狀材料在用疏水劑處理之后的吸濕敏感度小于0.6mg/g,優(yōu)選小于0.5mg/g,并且最優(yōu)選小于0.3mg/g。含碳酸鈣的顆粒狀材料在用所述疏水劑處理之前的總比孔體積優(yōu)選小于0.83cm3/g,優(yōu)選小于0.82cm3/g,更優(yōu)選小于0.81cm3/g,甚至更優(yōu)選小于0.80cm3/g。在用所述疏水劑處理之前,對(duì)于0.004μm至2.4μm的孔徑范圍,總比孔體積優(yōu)選小于0.46cm3/g,優(yōu)選小于0.45cm3/g,更優(yōu)選小于0.44cm3/g,甚至更優(yōu)選小于0.40cm3/g。在0.004μm至2.4μm的孔徑范圍內(nèi)的總比孔體積描述了顆粒狀材料的顆粒間空隙體積,而在整個(gè)孔徑范圍(0.004μm至400μm)內(nèi)的總比孔體積描述了顆粒狀材料的聚集空隙體積和顆粒間空隙體積。本文指定的總比孔體積優(yōu)選地提供用于重量中值顆粒尺寸d50值為1.2μm至1.9μm,優(yōu)選1.4μm至1.8μm,更優(yōu)選1.6μm至1.8μm的含碳酸鈣的顆粒狀材料。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,在用所述疏水劑處理之前,含碳酸鈣材料的以半高全寬(FWHM)表示的體積定義孔尺寸多分散性為0.9μm或更大,優(yōu)選為1.0μm至1.5μm。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種熱塑性聚合物材料,其包含:熱塑性聚合物材料,優(yōu)選聚烯烴膜材料,更優(yōu)選透氣性聚乙烯膜材料;和根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水涂覆的含碳酸鈣材料。熱塑性聚合物材料優(yōu)選地包含量為基于熱塑性聚合物材料的1重量%至60重量%,優(yōu)選量為10重量%至45重量%的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種熱固性聚合物材料,其包含:熱固性聚合物材料,優(yōu)選選自硬質(zhì)塑料聚合物、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、彈性體(如天然和/或合成橡膠材料)和聚酯(如PET)的熱固性聚合物材料;和根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水涂覆的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明的熱固性聚合物材料優(yōu)選地包含量為基于熱固性聚合物材料的1重量%至60重量%,優(yōu)選量為2重量%至25重量%的含碳酸鈣材料。在下文中,將更詳細(xì)地描述本發(fā)明方法的各個(gè)步驟和相應(yīng)的優(yōu)選實(shí)施方案。應(yīng)理解,這些細(xì)節(jié)和實(shí)施方案也適用于含碳酸鈣材料本身以及所述產(chǎn)品在任何公開的應(yīng)用中的用途。方法步驟a)根據(jù)方法步驟a),提供了顆粒狀濕性含碳酸鈣材料。通常,所述含碳酸鈣材料可為任何碳酸鈣源,并且可為天然來源或非天然來源。在本發(fā)明方法的一些實(shí)施方案中,步驟a)中提供的含碳酸鈣材料選自天然碳酸鈣源,優(yōu)選地包含基于所述含碳酸鈣材料總重量的50重量%至98重量%的碳酸鈣。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,基于含碳酸鈣材料的總重量,所述含碳酸鈣材料包含至少50重量%,優(yōu)選至少70重量%,更優(yōu)選至少80重量%,甚至更優(yōu)選至少90重量%,并且最優(yōu)選90重量%至98重量%的碳酸鈣。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,步驟a)中提供的含碳酸鈣材料選自大理石、石灰石、白堊、白云石及其混合物。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,步驟a)中提供的含碳酸鈣材料選自大理石、石灰石、白堊及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,步驟a)的顆粒狀濕性含碳酸鈣材料選自濕磨碳酸鈣材料、干磨和潤濕的碳酸鈣材料、沉淀碳酸鈣(PCC)材料或前述碳酸鈣材料的混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,顆粒狀濕性含碳酸鈣材料選自濕磨碳酸鈣材料、干磨和潤濕的碳酸鈣材料或前述碳酸鈣材料的混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,步驟a)中提供的顆粒狀濕性含碳酸鈣材料的重量中值粒徑d50值為1μm至100μm。在碳酸鈣是非天然來源的情況下,含碳酸鈣可為沉淀碳酸鈣(PCC)。在本發(fā)明含義中,PCC是合成材料,其一般通過二氧化碳和氫氧化鈣(熟石灰)在水性環(huán)境中反應(yīng)之后的沉淀,或者通過鈣源和碳酸鹽源在水中的沉淀獲得。此外,沉淀碳酸鈣還可以是在水性環(huán)境中引入鈣和碳酸鹽(例如,氯化鈣和碳酸鈉)的產(chǎn)物。PCC可為球霰石、方解石或文石。在例如EP2447213、EP2524898、EP2371766或未公布的歐洲專利申請(qǐng)第12164041.1號(hào)中描述了PCC。合適地,步驟a)的含碳酸鈣材料以顆粒狀濕性形式提供。根據(jù)本發(fā)明,這意味著提供了低固體的漿料或懸浮體,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,所述漿料或懸浮體的含水量大于65重量%。這對(duì)應(yīng)于基于濕性含碳酸鈣材料的重量,小于35重量%的固體含量。鑒于前文,本發(fā)明的方法適用于將低固體的含碳酸鈣的漿料或懸浮體加工成干燥的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,步驟a)中提供的顆粒狀濕性含碳酸鈣材料的含水量大于70重量%,優(yōu)選大于75重量%,并且更優(yōu)選大于80重量%。含碳酸鈣材料可作為經(jīng)粉碎的材料提供,例如以經(jīng)碾碎的、經(jīng)研磨的或經(jīng)預(yù)研磨的形式提供。根據(jù)本文所述的沉降法所測(cè)量的,步驟a)中提供的無機(jī)顆粒狀材料的重量中值粒徑d50值優(yōu)選為0.1μm至5μm,優(yōu)選0.1μm至2.5μm,更優(yōu)選0.1μm至2.0μm,并且最優(yōu)選0.3μm至1.8μm。此外,步驟a)中提供的無機(jī)顆粒狀材料的頂切d98優(yōu)選小于10μm,優(yōu)選小于5μm。直徑為45μm或更大,優(yōu)選20μm或更大的剩余顆??蛇x地或另外地小于3ppm。根據(jù)本發(fā)明,顆粒狀濕性含碳酸鈣材料不含分散劑或包含低于有效量的分散劑。在本發(fā)明的含義中,“低于有效量的分散劑”對(duì)應(yīng)于這樣的分散劑的量:其不會(huì)引起濕性含碳酸鈣材料(即,包含碳酸鈣固體的漿料)的粘度的任何可測(cè)量的影響或變化。換言之,包含低于有效量的分散劑的濕性含碳酸鈣材料的粘度與完全不含分散劑的基本相同?;诟稍锏暮妓徕}材料,低于有效量的分散劑通常小于約0.05重量%,例如基于干燥的含碳酸鈣材料,小于約0.02重量%,小于約0.01重量%。在本發(fā)明的含義中,“分散劑”為例如聚(甲基)丙烯酸鈉、聚磷酸鈉及前述的衍生物和共混物。對(duì)根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)中提供的濕性碳酸鈣材料進(jìn)行機(jī)械水分減少步驟b)。方法步驟b)根據(jù)方法步驟b),降低步驟a)的濕性含碳酸鈣材料的含水量,其中存在于顆粒狀濕性含碳酸鈣材料中的一部分水溶性物質(zhì)被移除。根據(jù)步驟b),用機(jī)械方式在0℃至65℃的溫度下,優(yōu)選在高于0℃至60℃的溫度下,在一個(gè)或更多個(gè)步驟中移除至少10%的水分,并且在任何情況下,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,移除至小于65重量%的減少的含水量。如以上詳細(xì)描述的,根據(jù)本發(fā)明的方法需要實(shí)現(xiàn)至少10%的水分減少,此外,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,在步驟b)之后減少的含水量小于65重量%。用機(jī)械方式進(jìn)行的水分減少可用公知技術(shù)進(jìn)行,包括過濾和離心。合適的機(jī)械技術(shù)還包括真空過濾、壓濾等??捎糜诓襟Eb)的相應(yīng)機(jī)械方式包括以下中的一種或更多種:離心機(jī)、過濾裝置、旋轉(zhuǎn)真空過濾器、壓濾機(jī)和/或管式壓機(jī)。步驟b)中所需的含水量減少可在一個(gè)步驟或多個(gè)步驟,例如兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)步驟中實(shí)現(xiàn)?;跐裥蕴妓徕}材料的水相的重量,如果應(yīng)在步驟b)中實(shí)現(xiàn)更顯著的水分減少,例如至少15%,至少20%,至少30%,至少50%,至少60%或至少70%的水分減少,則使用兩個(gè)或更多個(gè)步驟可能是特別有利的??蓛?yōu)選的是,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,將步驟b)中濕性含碳酸鈣材料的含水量降低至小于60重量%的減少的含水量,基于濕性含碳酸鈣材料的重量,優(yōu)選降低至小于50重量%,更優(yōu)選小于40重量%,甚至更優(yōu)選小于30重量%的減少的含水量。在步驟b)期間施加的優(yōu)選溫度范圍一方面由水分(水)的可加工性(需要大于0℃)來確定,另一方面,由于水相中某些離子(例如碳酸氫根,HCO3-)的熱不穩(wěn)定性來確定。通過例如過濾或離心移除的“水溶性物質(zhì)”包括離子。因此,應(yīng)用機(jī)械水分減少或脫水步驟至指定范圍或最小值導(dǎo)致水中的離子和水中的固體的原始比例的改變。通過移除部分離子并保持原始固體含量,降低了“水溶性物質(zhì)”或離子的比例或百分比,同時(shí)使?jié){料中的固體的絕對(duì)量基本上保持恒定。如上所述,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),包含在碳酸鈣懸浮體中的離子或水溶性物質(zhì)影響最終產(chǎn)品的特性。認(rèn)為在對(duì)懸浮體的水相進(jìn)行熱濃縮時(shí),所述離子和水溶性物質(zhì)在碳酸鈣顆粒的表面上經(jīng)歷不同的物理化學(xué)過程。這些過程可例如影響干燥的顆粒狀材料的孔隙率,并且還影響所述顆粒的聚集行為,原因是例如在干燥期間在較少的水溶性物質(zhì)或離子的存在下較少的結(jié)晶。鑒于前述觀察,清楚的是步驟b)及其中限定的極限和/或參數(shù)對(duì)于本發(fā)明方法以及可通過所述方法獲得的產(chǎn)品的特性是至關(guān)重要的。方法步驟c)本發(fā)明方法還包括干燥步驟c)。在所述干燥步驟中,對(duì)步驟b)中獲得的含水量減少的濕性碳酸鈣材料進(jìn)行干燥,以獲得待產(chǎn)生的含碳酸鈣材料。在干燥步驟c)期間,在-100℃至100℃的溫度下對(duì)步驟b)的含水量減少的濕性含碳酸鈣材料進(jìn)行熱濃縮,直至基于含碳酸鈣材料的重量,最終含水量不大于1.0重量%。如果需要或優(yōu)選地,可移除水分直至基于干燥材料的總重量,總含水量小于或等于0.5重量%,更優(yōu)選小于或等于0.2重量%,并且最優(yōu)選為0.03重量%至0.07重量%。通常,用于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c)的含水量減少的濕性碳酸鈣材料也不含分散劑或包含低于有效量的分散劑。換言之,通常在干燥步驟c)之前不添加分散劑。通常,根據(jù)本發(fā)明方法的干燥步驟可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何熱干燥方法進(jìn)行。干燥步驟可以用以下中的一種或更多種來進(jìn)行:噴霧干燥器和熱交換器、噴射干燥器、烘箱、間格干燥器、真空干燥器、微波干燥器和/或冷凍干燥器。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,干燥步驟c)是噴霧干燥步驟,其中所述噴霧干燥步驟在90℃至130℃,優(yōu)選100℃至120℃的溫度下進(jìn)行。通過干燥步驟c),獲得了具有低的總含水量的干燥礦物填料,基于所述干燥礦物填料的總重量,所述總含水量小于或等于1.0重量%。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,基于所述干燥礦物填料的總重量,步驟c)的干燥礦物填料的總含水量小于或等于0.5重量%,優(yōu)選小于或等于0.2重量%。根據(jù)又一個(gè)實(shí)施方案,基于所述干燥礦物填料的總重量,步驟e)的干燥礦物填料的總含水量為0.01重量%至0.15重量%,優(yōu)選0.02重量%至0.10重量%,并且更優(yōu)選0.03重量%至0.07重量%。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,步驟c)中獲得的干燥礦物填料是重量中值顆粒尺寸d50值為0.9μm至2.0μm且總比孔體積小于0.84cm3/g的顆粒狀材料。在熱干燥步驟之后獲得的含碳酸鈣的顆粒狀材料的總比孔體積優(yōu)選小于0.83cm3/g,優(yōu)選小于0.82cm3/g,更優(yōu)選小于0.81cm3/g,甚至更優(yōu)選小于0.80cm3/g??偙瓤左w積小于0.84cm3/g的礦物填料材料的重量中值顆粒尺寸d50值優(yōu)選為1.2μm至1.9μm,優(yōu)選1.4μm至1.8μm,并且更優(yōu)選1.6μm至1.8μm。在熱干燥步驟之后獲得的含碳酸鈣的顆粒狀材料以半高全寬(FWHM)表示的體積定義孔尺寸多分散性優(yōu)選為0.9μm或更大,并且更優(yōu)選為1.0μm至1.5μm。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,含碳酸鈣材料在干燥過程期間,優(yōu)選在干燥過程結(jié)束時(shí),和/或在如本文所述的后續(xù)疏水化步驟期間或之后發(fā)生解聚。用疏水劑進(jìn)行的處理根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的是,用疏水劑處理步驟c)中獲得的含碳酸鈣材料,優(yōu)選用選自具有6至24個(gè)鏈碳原子的單羧酸和/或二羧酸的疏水劑,更優(yōu)選用選自硬脂酸、山萮酸、棕櫚酸、異硬脂酸、褐煤酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸及其混合物中的至少一種脂肪酸,并且最優(yōu)選用辛酸和/或其鹽。用疏水劑進(jìn)行的處理優(yōu)選在升高的溫度下進(jìn)行,使得疏水劑呈液態(tài)或熔融態(tài),并且優(yōu)選在至少50℃,更優(yōu)選至少75℃,甚至更優(yōu)選50℃至200℃,并且最優(yōu)選70℃至170℃的溫度下進(jìn)行。在本發(fā)明方法的又一些實(shí)施方案中,根據(jù)疏水涂覆材料的選擇,處理步驟中的溫度范圍為70℃至140℃,優(yōu)選75℃至130℃,并且更優(yōu)選80℃至125℃。優(yōu)選地,在處理步驟期間疏水劑為熔融的液體形式。根據(jù)本發(fā)明,可優(yōu)選的是用疏水劑進(jìn)行的處理在上述升高的溫度下在可加熱的處理裝置中,優(yōu)選在可加熱的混合裝置中進(jìn)行,其中在冷卻之后,優(yōu)選在冷卻至50℃之后,并且更優(yōu)選在冷卻至室溫(20℃)或更低之后,將經(jīng)涂覆或經(jīng)處理的含碳酸鈣材料從該裝置中移除。出乎意料地發(fā)現(xiàn),在裝置或混合器中冷卻之后將經(jīng)處理的材料移除可進(jìn)一步改善水分吸收敏感度。根據(jù)本發(fā)明預(yù)期,用疏水劑進(jìn)行的處理優(yōu)選在含碳酸鈣材料的解聚之前、期間和/或之后進(jìn)行,最優(yōu)選在解聚期間進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明,還可優(yōu)選進(jìn)行兩個(gè)解聚步驟,優(yōu)選在疏水處理之前和之后進(jìn)行。發(fā)現(xiàn)通過進(jìn)行解聚步驟可進(jìn)一步改善水分吸收敏感度。在一些情況下,處理步驟可在干燥步驟結(jié)束時(shí)立即進(jìn)行。因此,在一個(gè)實(shí)施方案中,干燥步驟c)在包括干燥室的干燥裝置中進(jìn)行,并且通過將疏水劑添加到干燥室中使所述試劑與干燥礦物填料接觸。認(rèn)為在干燥過程的最后階段和/或在施加疏水劑期間施加剪切力促進(jìn)含碳酸鈣材料的總含水量降低。通過所述處理步驟,在所獲得的含碳酸鈣材料的至少部分表面上形成了處理層。在任選的處理步驟中使用的所述疏水劑可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的能夠在含碳酸鈣材料的至少部分表面上形成疏水處理層的任何試劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,疏水劑選自具有6至24個(gè)鏈碳原子的單羧酸和/或二羧酸、單取代的琥珀酸酐、烷基磷酸酯、聚氫硅氧烷、聚二甲基硅氧烷及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,疏水劑為具有6至24個(gè)鏈碳原子的脂肪酸,優(yōu)選選自硬脂酸、山萮酸、棕櫚酸、異硬脂酸、褐煤酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、其鹽、及其混合物,更優(yōu)選為硬脂酸和/或其鹽。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,疏水劑是烯基琥珀酸酐。根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案,疏水劑是烷基磷酸酯。根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案,疏水劑選自聚氫硅氧烷、聚二甲基硅氧烷及其混合物?;诤妓徕}材料的重量,添加到含碳酸鈣材料中的疏水劑的量可為0.05重量%至2.0重量%。通過用疏水劑進(jìn)行的處理,獲得了水分敏感度非常低的礦物填料。更確切地,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明的含碳酸鈣的顆粒狀材料在用疏水劑處理之后的吸濕敏感度小于0.8mg/g,優(yōu)選小于0.6mg/g,更優(yōu)選小于0.5mg/g,并且最優(yōu)選小于0.3mg/g。含碳酸鈣材料及其用途本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn),與常規(guī)方法相比,根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得提供低吸濕性的含碳酸鈣材料,特別是當(dāng)用疏水劑處理時(shí)。此外,干燥的含碳酸鈣材料的材料孔隙率和可壓縮性可以通過本發(fā)明的方法來調(diào)節(jié)或改變。如上所述,材料的水分吸收敏感度是指在所述材料的表面上吸收的水分的量,并且表示為暴露于限定的潮濕氣氛時(shí)在樣品上吸收的mg水分/g。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,用于制備含碳酸鈣材料的本發(fā)明的方法用于降低含碳酸鈣材料的水分吸收敏感度或吸濕敏感度。通過本文所述的本發(fā)明方法可獲得的本發(fā)明的含碳酸鈣材料的吸濕敏感度優(yōu)選小于3.0mg/g,優(yōu)選小于1mg/g,甚至更優(yōu)選小于0.5mg/g,并且最優(yōu)選小于0.3mg/g。在另一個(gè)實(shí)施方案中,通過任選的處理步驟可獲得的含碳酸鈣材料的水分吸收敏感度可小于或等于3.0mg/g,優(yōu)選小于或等于2.5mg/g,并且最優(yōu)選小于或等于2.0mg/g。在另一個(gè)實(shí)施方案中,通過任選的處理步驟可獲得的含碳酸鈣材料的水分吸收敏感度小于或等于0.9mg/g,優(yōu)選小于或等于0.8mg/g,更優(yōu)選小于或等于0.7mg/g,并且最優(yōu)選小于或等于0.6mg/g。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,通過任選的處理步驟可獲得的含碳酸鈣材料的水分吸收敏感度為0.1mg/g至0.9mg/g,優(yōu)選0.2mg/g至0.8mg/g,并且最優(yōu)選0.2mg/g至0.6mg/g。在一些特定情況下,例如在高比表面積的含碳酸鈣材料的情況下,水分吸收敏感度可適當(dāng)?shù)叵薅榛谒霎a(chǎn)品的比表面積(稱為歸一化水分吸收敏感度)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,基于通過BET氮法測(cè)量的所述產(chǎn)物的比表面積,所述含碳酸鈣材料的歸一化水分吸收敏感度小于或等于0.18mg/m2,優(yōu)選小于或等于0.17mg/m2,更優(yōu)選小于或等于0.16mg/m2,并且最優(yōu)選小于或等于0.15mg/m2。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,基于通過BET氮法測(cè)量的所述產(chǎn)品的比表面積,所述含碳酸鈣材料的歸一化水分吸收敏感度為0.1mg/m2至0.18mg/m2,優(yōu)選0.11mg/m2至0.17mg/m2,并且最優(yōu)選0.12mg/m2至0.16mg/m2。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,如通過BET氮法所測(cè)量的,所述含碳酸鈣材料的比表面積為0.1m2/g至20.0m2/g,并且更優(yōu)選3.0m2/g至14.0m2/g。通過本發(fā)明的方法,可以實(shí)現(xiàn)低的總揮發(fā)物含量,特別是高的揮發(fā)起始溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣材料的揮發(fā)起始溫度可為至少或等于200℃,優(yōu)選至少或等于230℃,并且更優(yōu)選至少或等于250℃。這些值同樣是指本發(fā)明方法的步驟c)的干燥含碳酸鈣材料和通過任選的用疏水劑進(jìn)行的處理步驟可獲得的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明,預(yù)期將可通過本發(fā)明方法獲得的經(jīng)干燥和任選地經(jīng)疏水處理的含碳酸鈣材料用作填料,優(yōu)選用作熱塑性材料或熱固性材料中的填料。根據(jù)本發(fā)明,提供了一種熱塑性聚合物材料,其包含:熱塑性聚合物材料,優(yōu)選聚烯烴膜材料,更優(yōu)選透氣性聚乙烯膜材料;和根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水涂覆的含碳酸鈣材料。熱塑性聚合物材料優(yōu)選包含量為基于熱塑性聚合物材料的1重量%至60重量%,優(yōu)選量為10重量%至45重量%的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,提供了熱固性聚合物材料,其包含:熱固性聚合物材料,優(yōu)選選自硬質(zhì)塑料聚合物、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、彈性體(如天然和/或合成橡膠材料)和聚酯(如PET)的熱固性聚合物材料;和根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水涂覆的含碳酸鈣材料。根據(jù)本發(fā)明的熱固性聚合物材料優(yōu)選地包含量為基于熱固性聚合物材料的1重量%至60重量%,優(yōu)選2重量%至25重量%的含碳酸鈣材料。本發(fā)明的含碳酸鈣材料可用于聚合物組合物、造紙、紙張涂料、農(nóng)業(yè)應(yīng)用、漆、粘合劑、密封劑、建筑應(yīng)用和/或化妝品應(yīng)用中,優(yōu)選將所述含碳酸鈣材料用于聚合物組合物中。由于含碳酸鈣材料具有低的水分吸收敏感度,其可有利地用于紙張涂料中以調(diào)節(jié)經(jīng)涂覆紙張的印刷特性。此外,含碳酸鈣材料還可用于外部漆和浴室漆中,這可導(dǎo)致用這種漆處理的表面上的霉菌生長減少。此外,低水分吸收敏感度改善了相應(yīng)填料材料儲(chǔ)存期間的穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的含碳酸鈣材料作為聚合物應(yīng)用中的填料材料的用途可能是特別有利的。在加工包含填料的塑性材料期間,與填料一起添加到塑性材料中的任何水分可能具有不期望的效果,原因是水分可能在塑性材料的加工期間(例如,在熔融擠出或熔噴期間)蒸發(fā)。換言之,填料材料的較高的總含水量可能影響所得塑性產(chǎn)品的品質(zhì)。例如,所述填料可用于熱塑性聚合物,例如聚氯乙烯、聚烯烴和聚苯乙烯,與常規(guī)的碳酸鈣填料相比,所述填料可允許增加的填料負(fù)荷。此外,含碳酸鈣材料還可以用于聚合物涂料中,所述聚合物涂料可施加在聚合物制品(例如箔)的表面上,以增加所述表面的疏水性(例如,通過對(duì)水測(cè)量的接觸角的增加來反映)。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,熱塑性材料為聚烯烴、聚氯乙烯或聚苯乙烯。所述聚烯烴可為聚乙烯或聚丙烯。根據(jù)又一個(gè)實(shí)施方案,聚合物材料為聚氯乙烯或聚苯乙烯。適用于本發(fā)明的熱塑性材料還包括而不限于:a)來自烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚乙烯(LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE、UHMWPE)、聚丙烯、聚異丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚環(huán)辛烯;以及無規(guī)或嵌段共聚物,如乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM、EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸酯共聚物,b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)及其氫化聚合物(SEBS)、苯乙烯-異戊二烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-馬來酸酐,以及接枝聚合物,例如苯乙烯接枝的丁二烯,馬來酸酐接枝的SBS或來自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS(MABS)的接枝聚合物,c)含鹵素的聚合物,如聚氯乙烯、聚氯丁二烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯或聚四氟乙烯,d)來自不飽和酯如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯的聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸丁酯,e)衍生自不飽和醇的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醇縮丁醛(PVB),f)聚縮醛,例如聚甲醛及其共聚物,g)聚苯醚以及其聚苯乙烯或聚酰胺共混物,h)聚氨酯(PU),特別是線性聚氨酯(TPU),i)聚酰胺(PA),如PA-6、PA-6.6、PA-6.10、PA-4.6、PA-4.10、PA-6.12、PA-12.12、PA-11、PA-12以及部分芳族聚酰胺(例如聚鄰苯二甲酰胺),j)聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酮、聚砜、聚醚砜和聚苯硫醚,k)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯,l)聚碳酸酯,m)纖維素衍生物,如硝酸纖維素、乙酸纖維素或丙酸纖維素,n)衍生自可再生生物質(zhì)源如植物脂肪和油、玉米淀粉、豌豆淀粉或微生物群的部分或完全基于生物的聚合物,脂族生物聚酯如聚羥基烷酸酯(PHA)、聚羥基丁酸酯(PHB)、聚羥基戊酸酯(PHV)、聚羥基己酸酯(PHH),或聚酯如聚乳酸(PLA),o)包含至少一種上述聚合物的共混物、混合物、合金和組合。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案,熱塑性聚合物是選自以下的聚烯烴:聚乙烯的均聚物和/或共聚物、聚丙烯的均聚物和/或共聚物、聚丁烯的均聚物和/或共聚物,或其混合物??蓛?yōu)選熱塑性聚合物選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或其混合物,其中聚合物材料優(yōu)選為聚乙烯,例如低密度聚乙烯(LDPE)和/或線性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或極低密度聚乙烯(VLDPE)。LDPE的密度可為0.910g/cm3至0.940g/cm3,LLDPE的密度可為0.915g/cm3至0.925g/cm3和/或VLDPE的密度可為0.880g/cm3至0.915g/cm3。本發(fā)明的聚合物材料可用于多種工藝中,包括制造吹塑膜、片材或管型材,用于例如管材、型材、電纜、纖維等的擠出工藝中,以及用于壓縮成型、注射成型、熱成型、吹塑成型、旋轉(zhuǎn)成型等。在這方面,所述聚合物材料可直接用于制造聚合物制品。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,基于聚合物材料的總重量,聚合物材料(熱塑性或熱固性)包含量為1重量%至50重量%,優(yōu)選5重量%至45重量%,并且最優(yōu)選10重量%至40重量%的含碳酸鈣材料。在一個(gè)替代實(shí)施方案中,熱塑性聚合物材料可用作母料。術(shù)語“母料”是指含碳酸鈣材料的濃度高于用于制備最終應(yīng)用產(chǎn)品的聚合物材料中含碳酸鈣材料的濃度的組合物。也就是說,將母料進(jìn)一步稀釋以獲得適用于制備最終應(yīng)用產(chǎn)品的聚合物材料。例如,基于聚合物材料的總重量,適合用作母料的根據(jù)本發(fā)明的聚合物材料包含量為50重量%至95重量%,優(yōu)選60重量%至95重量%,并且更優(yōu)選70重量%至95重量%的含碳酸鈣材料。聚合物材料或組合物任選地可包含本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的一種或更多種添加劑。這樣的添加劑包括但不限于UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、金屬減活劑、沖擊改性劑、增塑劑、潤滑劑、流變改性劑、加工助劑、顏料、染料、光學(xué)增亮劑、抗微生物劑、抗靜電劑、增滑劑、防粘連劑、偶聯(lián)劑、分散劑、增容劑、氧清除劑、酸清除劑、標(biāo)記劑、防霧劑、表面改性劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、煙霧抑制劑、增強(qiáng)劑(如玻璃纖維、碳纖維和/或玻璃泡)、或前述添加劑的混合物。根據(jù)本發(fā)明的聚合物產(chǎn)物或聚合物組合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備。在本領(lǐng)域中,已知許多制造聚合物產(chǎn)品的方法。這些方法包括但不限于熔融加工技術(shù),例如,型材擠出(用于管材、片材和中空片材)、電纜擠出、膜擠出(預(yù)料膜和吹塑膜)、成型(例如注射成型、旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型和熱成型)、纖維紡絲(例如熔融紡絲、濕紡、干紡和結(jié)構(gòu)纖維)、共捏合和拉擠成型。最終制品可提供單層或多層結(jié)構(gòu)。應(yīng)理解,根據(jù)本發(fā)明的絲和/或纖維和/或線可通過本領(lǐng)域已知的用于制備這種絲和/或纖維和/或線的所有技術(shù)來制備。例如,本發(fā)明的絲和/或纖維和/或線可通過公知的熔噴法、紡粘法或短纖維生產(chǎn)來制備。根據(jù)已知技術(shù),例如用于紗線或短纖維的連續(xù)紡絲,以及非織造工藝?yán)缂徴成a(chǎn)和熔噴生產(chǎn),可通過將熔融聚合物通過小孔擠出來形成纖維和絲。通常,然后將由此形成的纖維或絲拉伸或拉長以誘導(dǎo)分子取向并影響結(jié)晶度,導(dǎo)致直徑的減小和物理特性的改善。紡熔法是描述直接由熱塑性聚合物組合物制造非織造材料的通用術(shù)語。其涵蓋2個(gè)過程(紡絲和熔噴)及二者的組合。在該方法中,將聚合物顆粒熔融,并使熔融聚合物通過噴絲頭組合件擠出,所述噴絲頭組合件產(chǎn)生多個(gè)連續(xù)的聚合物絲。然后將絲驟冷和拉伸,并收集以形成非織造網(wǎng)。一些余溫可導(dǎo)致絲彼此附著,但不能認(rèn)為這是結(jié)合的主要方法。存在幾種方法可用于通過結(jié)合步驟使所收集的連續(xù)絲的網(wǎng)形成有用產(chǎn)品,所述結(jié)合步驟包括但不限于壓延法、水刺法、針刺法和/或通過化學(xué)品或粘合劑進(jìn)行的結(jié)合。水刺法也稱為水纏法,是一種采用高壓水射流使松散網(wǎng)中的纖維纏結(jié),從而產(chǎn)生通過所述纖維之間的摩擦力保持在一起的織物的方法。紡絲法(也稱為紡粘法)具有賦予非織造物更大強(qiáng)度的優(yōu)點(diǎn)。第二組分的共擠出用于多種紡絲法中,通常提供額外的特性或結(jié)合能力。在熔噴網(wǎng)形成中,低粘度聚合物在離開噴絲頭時(shí)被擠出到高速氣流中。這使熔體散開、使其固化并使其破碎成纖維網(wǎng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道將方法或來自不同方法的織物組合以生產(chǎn)具有某些期望特性的復(fù)合織物。其實(shí)例是將紡粘法與熔噴法組合以產(chǎn)生層合織物(最熟知為SMS),意指表示紡粘織物的兩個(gè)外層和熔噴織物的內(nèi)層。此外,這些方法中的任一個(gè)或二者可以以任何布置與短纖維梳理工藝或由非織造短纖維梳理工藝得到的結(jié)合織物組合。在這種所述層合織物中,通常通過結(jié)合步驟使層至少部分地合并。用于生產(chǎn)紡粘織物的方法是本領(lǐng)域公知的,并且可商購獲得。兩個(gè)典型的方法稱為Lurgi法和法。Lurgi法基于使熔融聚合物通過噴絲孔擠出,然后用空氣使新形成的擠出絲驟冷,并通過文丘里管進(jìn)行抽吸而使其拉伸。在形成之后,將絲分布在傳送帶上以形成非織造網(wǎng)。法與Lurgi法的不同之處在于,絲的驟冷區(qū)域被密封,并且驟冷的氣流被加速,因此使絲更有效地夾帶到氣流中。應(yīng)理解,根據(jù)本發(fā)明的膜和/或透氣膜可通過本領(lǐng)域已知的用于制備這種膜的所有技術(shù)來制備。例如,本發(fā)明的膜可以通過用于制備拉伸膜或定向膜,優(yōu)選擠出涂覆膜、吹塑膜、技術(shù)吹塑膜、單帶、流延膜等的公知技術(shù)來制備。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)疏水處理的含碳酸鈣的顆粒狀材料可用作制造聚合物產(chǎn)品,優(yōu)選選自以下的聚合物產(chǎn)品的填料:母料;纖維,優(yōu)選短纖維或地毯纖維;絲;線;織造材料;非織造材料;膜,優(yōu)選吹塑膜或透氣膜;型材;電纜和模制產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,通過本發(fā)明方法可獲得的聚合物組合物或聚合物產(chǎn)品可有利地用于制備用于塑料應(yīng)用的各種成型制品。實(shí)例包括用于工業(yè)和消費(fèi)類應(yīng)用的柔性包裝,包括卷料、包、袋、標(biāo)簽、包裝、蓋子、收縮套管和拉伸膜;用于工業(yè)和消費(fèi)類應(yīng)用的剛性包裝,包括塑料瓶、杯子和容器;建筑和建造材料,包括管和導(dǎo)管、包層和型材、絕緣件、密封件和襯墊、土工織物;農(nóng)業(yè)和園藝材料,包括溫室材料、覆蓋膜、隧道、青貯、包裝紙、箱子和板條箱;運(yùn)輸和汽車應(yīng)用,包括內(nèi)部部件如儀表和門板、控制臺(tái)、支柱和座,外部部件如保險(xiǎn)杠面板、擋泥板、后擋板,以及罩下應(yīng)用,包括空氣管道、進(jìn)氣歧管、散熱器和冷卻軟管;電氣和電子應(yīng)用,包括CD播放器、DVD系統(tǒng)、個(gè)人計(jì)算機(jī)和電視機(jī)、筆記本電腦、平板電腦、智能手機(jī)、炊具、冰箱和冷凍機(jī)、洗衣機(jī)、洗碗機(jī)、工具和辦公設(shè)備;醫(yī)療和健康應(yīng)用,包括一次性帽子、罩衣、面具、擦洗服和鞋套、窗簾、包裹件和包裝件、海綿、敷料和擦拭物、床上用品、污染控制服、檢驗(yàn)服、實(shí)驗(yàn)服、隔離服、診斷醫(yī)療機(jī)械和醫(yī)療設(shè)備;個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品,包括吸收性衛(wèi)生產(chǎn)品(AHP)、嬰兒尿布、女性衛(wèi)生產(chǎn)品和成人失禁產(chǎn)品、擦拭物、護(hù)膚產(chǎn)品、脫毛貼;家用和家具產(chǎn)品,包括木材復(fù)合材料、裝飾箔、地板覆蓋物、地板、廚房用品、清潔劑、寵物護(hù)理、草坪和園藝用品;玩具、運(yùn)動(dòng)和休閑用品,包括游戲室、建筑套件、游戲車、運(yùn)動(dòng)和健身設(shè)備、鞋、服裝和運(yùn)動(dòng)服、安全設(shè)備(頭盔、護(hù)膝)、運(yùn)動(dòng)器材和手提箱。最后,總孔隙降低的本發(fā)明的碳酸鈣材料可有利地用作紙中的填料。在本文中,指出填料材料的低孔隙率導(dǎo)致光澤度和平滑度增加。實(shí)施例本發(fā)明的范圍和關(guān)注點(diǎn)可基于旨在說明本發(fā)明的實(shí)施方案的以下實(shí)施例來得到更好的理解。然而,它們不應(yīng)解釋為以任何方式限制權(quán)利要求的范圍。顆粒尺寸分布如本文所使用的重量中值顆粒尺寸d50是基于通過使用MicromeriticsInstrumentCorporation的SedigraphTM5100儀器進(jìn)行的測(cè)量來確定的。該方法和儀器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且通常用于測(cè)定填料和顏料的顆粒尺寸。該測(cè)量在0.1重量%Na4P2O7的水溶液中進(jìn)行。使用高速攪拌器和超聲波使樣品分散。疏水化的樣品必須首先在烘箱中在400℃下加熱5小時(shí)以移除疏水涂層。材料的BET比表面積根據(jù)本發(fā)明,礦物填料的比表面積(以m2/g表示)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的BET方法(使用氮?dú)庾鳛槲綒怏w)進(jìn)行測(cè)定(ISO9277:1995)。礦物填料的總表面積(以m2計(jì))可以通過礦物填料的比表面積(以m2/g計(jì))與質(zhì)量(以g計(jì))的乘積來獲得。水分吸收敏感度根據(jù)本發(fā)明的材料的水分吸收敏感度可在+23℃(±2℃)的溫度下分別暴露于10%和85%相對(duì)濕度的氣氛中2.5小時(shí)之后以mg水分/g進(jìn)行測(cè)定。為此,首先將樣品保持在10%相對(duì)濕度的氣氛下2.5小時(shí),然后將氣氛改變?yōu)?5%相對(duì)濕度,在85%相對(duì)濕度下將樣品再保持2.5小時(shí)。然后使用在10%和85%相對(duì)濕度之間的重量增加來計(jì)算以mg水分/g計(jì)的樣品的吸濕性。以mg/g計(jì)的水分吸收敏感度除以以m2計(jì)的比表面積(BET法)對(duì)應(yīng)于以mg/m2表示的樣品的“歸一化水分吸收敏感度”??偤扛鶕?jù)卡爾費(fèi)歇爾庫侖滴定法來測(cè)量填料的總含水量,使水分在烘箱中在220℃下解吸10分鐘,并使用100ml/分鐘的干燥氮?dú)鈱⑵溥B續(xù)通入KF庫侖計(jì)(MettlerToledo庫侖KF滴定器C30,與Mettler烘箱DO0337組合)10分鐘。必須記錄使用水的校準(zhǔn)曲線,并且必須考慮沒有樣品時(shí)10分鐘氮?dú)饬鞯目瞻???紫堵蕼y(cè)試使用汞的最大施加壓力為414MPa(60000psi)的MicromeriticsAutoporeIV9500汞孔率計(jì)來測(cè)量孔隙率或孔體積。在每個(gè)壓力下使用的平衡時(shí)間為60秒。將約0.3g樣品材料密封在5cm3室式粉末透度計(jì)中用于分析。汞的最大施加壓力為414MPa,相當(dāng)于拉普拉斯管喉徑為0.004μm。使用軟件Pore-Comp(Gane,P.A.C,Kettle,J.P.,Matthews,G.P.和Ridgway,C.J.,"VoidSpaceStructureofCompressiblePolymerSpheresandConsolidatedCalciumCarbonatePaper-CoatingFormulations",IndustrialandEngineeringChemistryResearch,35(5),1996,p1753-1764.)對(duì)于壓汞透度計(jì)膨脹和樣品材料壓縮進(jìn)行數(shù)據(jù)校準(zhǔn)。以粉末形式測(cè)量樣品的孔隙率,其中基于待測(cè)量的樣品的重量,樣品的含水量不大于1.0重量%。通過取得累積侵入曲線的一階導(dǎo)數(shù),顯示了基于等效拉普拉斯直徑的孔尺寸分布(不可避免地包括孔屏蔽)。FWHM由孔尺寸分布曲線來計(jì)算?;曳趾客ㄟ^在570℃下將5g至30g相應(yīng)的聚合物組合物燃燒120分鐘來進(jìn)行灰分含量測(cè)試。過濾器壓力值(FPV)在市售的CollinPressureFilterTestTeach-LineFT-E20T-IS上進(jìn)行過濾器壓力測(cè)試。該測(cè)試方法與歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN13900-5一致地進(jìn)行,各相應(yīng)的聚合物組合物(每200g最終樣品16g有效碳酸鈣,稀釋劑:LLDPEExxonMobilLL1001VX)使用14μm30型過濾器(GKDGebr.KufferathAG,Düren,德國),其中不使用熔融泵,擠出機(jī)速度保持在100rpm,并且其中熔融溫度為225℃至230℃(溫度設(shè)定:190℃/210℃/230℃/230℃/230℃)。擠出模擬開發(fā)擠出模擬以評(píng)價(jià)聚合物組合物中的礦物分散。測(cè)試設(shè)備和條件與用于過濾器壓力值測(cè)試的相同。各相應(yīng)的聚合物組合物(每400g最終樣品215g有效碳酸鈣,稀釋劑:LLDPEExxonMobilLL1001VX)使用25μm30型過濾器(GKDGebr.KufferathAG,Düren,德國)進(jìn)行測(cè)量。結(jié)果以巴表示,并且可以通過聚合物組合物的初始?jí)毫p去最終熔體壓力(在用純聚合物材料清洗5分鐘之后測(cè)定)來計(jì)算。透氣膜的目測(cè)評(píng)價(jià)在可見膜的加工期間在沒有任何輔助的放大裝置的情況下通過目測(cè)來進(jìn)行該評(píng)價(jià),“ok”意味著沒有觀察到孔、針孔和條紋。水蒸汽透過率(WVTR)根據(jù)ASTME398用LyssyL80-5000(PBI-DansensorA/S,丹麥)測(cè)量裝置來測(cè)量透氣膜的WVTR值。靜水壓力測(cè)試根據(jù)等同于AATCC測(cè)試方法127-2013、WSP80.6和ISO811的工序進(jìn)行靜水壓力測(cè)試。安裝膜樣品(測(cè)試面積=10cm2)以在測(cè)試壓頭槽上形成覆蓋物。使該膜樣品經(jīng)受標(biāo)準(zhǔn)化水壓,以恒定速率增加,直至膜的外表面上出現(xiàn)泄漏,或者由于膜失效而發(fā)生涌水(壓力速率梯度=100毫巴/分鐘)。當(dāng)靜水壓頭高度在膜樣品的三個(gè)單獨(dú)區(qū)域中達(dá)到泄漏的初期跡象時(shí)或當(dāng)發(fā)生涌水時(shí),測(cè)量水壓。以試樣上的厘米或毫巴水壓來記錄壓頭高度結(jié)果。值越高表示耐水滲透性越好。TEXTESTFX-3000、靜水壓頭測(cè)試儀(TextestAG,瑞士)用于靜水壓力測(cè)量。測(cè)試n°1、n°2和n°3材料用作起始材料的大理石(“大理石”)使用包含99.6重量%CaCO3、0.35重量%硅酸鹽和0.05重量%黃鐵礦的意大利Carrara地區(qū)的大理石作為起始材料。重量中值顆粒尺寸d50為約45μm(通過篩網(wǎng)測(cè)量)。BET表面小于1.0m2/g。研磨之后獲得的大理石(“大理石漿料”)用于下文所述測(cè)試的“大理石漿料”通過以下方法產(chǎn)生:在研磨體積為4.5m3的攪拌珠磨機(jī)(由二氧化鋯構(gòu)成的1mm至3mm珠粒)中,在自來水(20°dH)中在沒有任何分散劑的情況下以80重量%固體的含水量(基于濕性碳酸鈣的重量)對(duì)上文指定的“大理石”進(jìn)行濕磨。所獲得的“大理石漿料”包含重量中值直徑d50為1.7μm(d98為8.5μm,d80為2.6μm,d20為0.5μm)的碳酸鈣材料。測(cè)得的BET表面為3.8m2/g。研磨期間的溫度從研磨機(jī)入口處的22℃±2℃升至研磨機(jī)出口處的56℃±5℃。研磨后獲得的“大理石漿料”的最終含水量為79.6重量%。測(cè)試n°4起始材料用于下文所述測(cè)試的“起始材料”通過以下方法產(chǎn)生:在dynomill(0.6mm至1.0mmVerac珠粒)中,在自來水(20°dH)中在沒有任何分散劑的情況下以80重量%固體的含水量(基于濕性碳酸鈣的重量)對(duì)重量中值直徑d50為8.63μm的Carrara大理石進(jìn)行濕磨。所獲得的“起始材料”包含重量中值直徑d50為0.7μm、d75直徑值小于1μm、BET比表面為7.0m2/g的碳酸鈣材料。測(cè)試n°5起始材料用于下文所述測(cè)試的“起始材料”通過在自來水(20°dH)中以80重量%固體的含水量(基于濕性碳酸鈣的重量)對(duì)Omey石灰石進(jìn)行濕磨而產(chǎn)生。所獲得的“起始材料”包含重量中值直徑d50為1.8μm、BET比表面為3.1m2/g的碳酸鈣材料。測(cè)試測(cè)試n°1(發(fā)明)通過使用離心機(jī),首先將含水量為基于濕性碳酸鈣材料的重量的79.6重量%的“大理石漿料”機(jī)械濃縮至50重量%的水分。在第二步中,使用Niro噴霧干燥器將經(jīng)機(jī)械濃縮的濕性碳酸鈣材料內(nèi)容物熱濃縮至殘留含水量為0.11重量%。通過相應(yīng)的方法獲得了粉末(測(cè)試n°1)。為了生產(chǎn)經(jīng)疏水處理的產(chǎn)物,將500g噴霧干燥的粉末(測(cè)試n°1)添加到MTI混合器中,并將樣品在120℃和3000rpm下加熱5分鐘。然后,將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°1)的重量的0.85重量%的棕櫚酸與硬脂酸(摩爾2:1)的共混物引入到混合器中(處理A),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°1)的重量的0.5重量%的辛酸(辛酸,產(chǎn)品編號(hào)O0040,可商購自TCIEuropeNV,比利時(shí))引入到混合器中(處理B),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°1)的重量的0.7重量%的烯基琥珀酸酐(CAS[68784-12-3],濃度>93%)引入到混合器中(處理C)。將混合器的內(nèi)容物在120℃下以3000rpm的攪拌速度混合5分鐘的時(shí)間。測(cè)試n°2(比較)通過使用離心機(jī),首先將含水量為基于濕性碳酸鈣材料的重量的79.6重量%的“大理石漿料”機(jī)械調(diào)節(jié)至65重量%的水分。在第二步中,使用Niro噴霧干燥器將經(jīng)機(jī)械濃縮的濕性碳酸鈣材料內(nèi)容物熱濃縮至殘留含水量為0.09重量%。通過相應(yīng)的方法獲得了粉末(測(cè)試n°2)。為了生產(chǎn)經(jīng)疏水處理的產(chǎn)物,將500g噴霧干燥的粉末(測(cè)試n°2)添加到MTI混合器中,并將樣品在120℃和3000rpm下加熱5分鐘。然后,將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°2)的重量的0.85重量%的棕櫚酸與硬脂酸(摩爾2:1)的共混物引入到混合器中(處理A),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°2)的重量的0.5重量%的辛酸(辛酸,產(chǎn)品編號(hào)O0040,可商購自TCIEuropeNV,比利時(shí))引入到混合器中(處理B),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°2)的重量的0.7重量%的烯基琥珀酸酐(CAS[68784-12-3],濃度>93%)引入到混合器中(處理C)。將混合器的內(nèi)容物在120℃下以3000rpm的攪拌速度混合5分鐘的時(shí)間。測(cè)試n°3(比較)使用Niro噴霧干燥器將含水量為基于濕性碳酸鈣材料的重量的79.6重量%的“大理石漿料”熱濃縮至殘留含水量為0.09重量%。通過相應(yīng)的方法獲得了粉末(測(cè)試n°3)。為了生產(chǎn)經(jīng)疏水處理的產(chǎn)物,將500g噴霧干燥的粉末(測(cè)試n°3)添加到MTI混合器中,并將樣品在120℃和3000rpm下加熱5分鐘。然后,將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°3)的重量的0.85重量%的棕櫚酸與硬脂酸(摩爾2:1)的共混物引入到混合器中(處理A),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°3)的重量的0.5重量%的辛酸(辛酸,產(chǎn)品編號(hào)O0040,可商購自TCIEuropeNV,比利時(shí))引入到混合器中(處理B),或者將基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°3)的重量的0.7重量%的烯基琥珀酸酐(CAS[68784-12-3],濃度>93%)引入到混合器中(處理C)。將混合器的內(nèi)容物在120℃下以3000rpm的攪拌速度混合5分鐘的時(shí)間。結(jié)果測(cè)定了由測(cè)試n°1、測(cè)試n°2和測(cè)試n°3得到的各個(gè)產(chǎn)物在用疏水劑處理之前的總比孔體積以及以半高全寬(FWHM)表示的體積定義孔尺寸多分散性,并示于下表1中。表1-對(duì)于“處理A”,總孔體積與體積定義孔尺寸多分散性(表示為半高全寬(FWHM))的比較*對(duì)于粒徑為0.004μm至400.0μm的未經(jīng)處理的粉末的總比孔體積**對(duì)于粒徑為0.004μm至2.4μm的未經(jīng)處理的粉末的總比孔體積測(cè)定了由測(cè)試n°1、測(cè)試n°2和測(cè)試n°3得到的各個(gè)產(chǎn)物在用疏水劑處理之后的水分吸收敏感度,并示于下表2中。表2-水分吸收敏感度的比較為了證明水相中的水溶性物質(zhì)或離子的濃度與干燥產(chǎn)物的吸濕性之間的相關(guān)性,進(jìn)行了幾個(gè)實(shí)驗(yàn)。在這些實(shí)驗(yàn)期間,比較了通過熱干燥低固體漿料(比較)獲得的含碳酸鈣材料與通過本發(fā)明的兩步法獲得的含碳酸鈣材料的水分敏感度。通過相應(yīng)測(cè)試獲得的結(jié)果看起來清楚地支持了本發(fā)明人的出乎意料的發(fā)現(xiàn),即,本文要求保護(hù)的特定兩步法導(dǎo)致了特性改善的,特別是總孔體積減小和水分吸收敏感度減小的不同產(chǎn)物。所獲得的結(jié)果也反映在圖1和2中,其示出了測(cè)試n°1、測(cè)試n°2和測(cè)試n°3的總孔體積(圖1)以及所述測(cè)試的孔體積分布(圖2)。測(cè)試n°4(發(fā)明)首先通過使用壓濾設(shè)備(在2巴至2.5巴下)將含水量為基于濕性碳酸鈣材料的重量的80重量%的“起始材料”機(jī)械濃縮至37重量%的水分。在第二步中,使用干燥爐在160℃的溫度下將經(jīng)機(jī)械濃縮的濕性碳酸鈣材料內(nèi)容物熱干燥至殘留含水量為0.1重量%。然后使所得干燥產(chǎn)物在離心研磨機(jī)ZM200(篩網(wǎng)0.2mm梯形孔)中解聚。為了生產(chǎn)經(jīng)疏水處理的產(chǎn)物,將1136g干燥并預(yù)熱的產(chǎn)物(在160℃的烘箱中過夜)添加到預(yù)熱至150℃的混合器L5中。將樣品在108℃的溫度下并以980rpm的速度混合5分鐘。然后,將基于干燥產(chǎn)物的重量的1.66重量%的棕櫚酸與硬脂酸(摩爾2:1)的共混物引入到混合器中。將混合器的內(nèi)容物在108℃下以980rpm的攪拌速度混合30分鐘的時(shí)間。之后,在將產(chǎn)物移除之前使其在混合器中冷卻。在離心研磨機(jī)ZM200(篩網(wǎng)0.2mm梯形孔)中的另一個(gè)解聚步驟之后,測(cè)得了經(jīng)疏水處理的粉末的水分吸收敏感度為0.2228mg/g碳酸鈣。測(cè)試n°5(發(fā)明)首先通過使用離心機(jī)將含水量為基于濕性碳酸鈣材料的重量的80重量%的“起始材料”機(jī)械濃縮至50重量%的水分。在第二步中,使用噴霧干燥器將經(jīng)機(jī)械濃縮的濕性碳酸鈣材料內(nèi)容物熱干燥至殘留含水量為0.1重量%。為了生產(chǎn)經(jīng)疏水處理的產(chǎn)物,將1670g干燥產(chǎn)物在160℃的烘箱中預(yù)熱過夜。然后,將干燥并預(yù)熱的添加到預(yù)熱至160℃的溫度的混合器L5中。將樣品在160℃的溫度下并以980rpm的速度混合5分鐘。然后,將基于干燥產(chǎn)物的重量的0.73重量%的棕櫚酸與硬脂酸(摩爾2:1)的共混物引入到混合器中。將混合器的內(nèi)容物在160℃下以980rpm的攪拌速度混合30分鐘的時(shí)間。之后,在將產(chǎn)物移除之前使其在混合器中冷卻至下表3給出的溫度。表3還列出了經(jīng)疏水處理的粉末的水分吸收敏感度。表3:各產(chǎn)物的冷卻溫度和水分吸收敏感度在160℃下處理之后樣品的冷卻溫度水分吸收敏感度[mg/g]100℃0.442380℃0.390150℃0.348120℃0.1715聚合物產(chǎn)物材料干燥碳酸鈣(CC)材料CC1(比較):可商購自瑞士OmyaInternationalAG的天然研磨碳酸鈣(d50:1.7μm;d98:6μm),表面經(jīng)基于研磨碳酸鈣的總重量的1重量%的硬脂酸(可商購自Sigma-Aldrich,Croda,美國)處理。CC2(發(fā)明):根據(jù)測(cè)試no1生產(chǎn)的經(jīng)處理B表面處理的天然研磨碳酸鈣,CC3(比較):根據(jù)測(cè)試no3生產(chǎn)的經(jīng)處理B表面處理的天然研磨碳酸鈣,CC4(發(fā)明):根據(jù)測(cè)試no1生產(chǎn)的天然研磨碳酸鈣,其中用基于研磨碳酸鈣的總重量的1重量%的硬脂酸(可商購自Sigma-Aldrich,Croda,美國)的基于噴霧干燥粉末(測(cè)試n°1)的重量的1重量%進(jìn)行表面處理,CC5(發(fā)明):根據(jù)測(cè)試no1生產(chǎn)的經(jīng)處理C表面處理的天然研磨碳酸鈣,CC6(比較):根據(jù)測(cè)試no2生產(chǎn)的經(jīng)處理C表面處理的天然研磨碳酸鈣,熱塑性聚合物P1:可商購自ExxonMobilChemical,美國的LLDPELL6101XR(根據(jù)技術(shù)數(shù)據(jù)表,MFR:20g/10分鐘(190℃,2.16kg),密度:0.924g/cm3)。P2:可商購自DowChemicalCompany,美國的LLDPEDowlex2035(根據(jù)技術(shù)數(shù)據(jù)表,MFR:6g/10分鐘(190℃,2.16kg),密度:0.919g/cm3)。P3:可商購自DowChemicalCompany,美國的LDPEDowSC7641(根據(jù)技術(shù)數(shù)據(jù)表,MFR:2g/10分鐘(190℃,2.16kg),密度:0.923g/cm3)。在聚合物中的應(yīng)用實(shí)施例1:用于吹塑膜的聚乙烯中的母料的制備在Buss捏合機(jī)(來自瑞士BussAG的PR46)上制備包含25重量%LLDPELL6101XR(ExxonMobil)和75重量%CC2或CC3的母料。所制備的母料的組成和填料含量匯總于下表4中。確切的填料含量由灰分含量確定。此外,進(jìn)行過濾器壓力測(cè)試和擠出模擬測(cè)試以確定填料材料產(chǎn)品的分散品質(zhì)。表4:所制備的母料的組成和特性表4中示出的結(jié)果證實(shí)產(chǎn)生了品質(zhì)良好的母體。實(shí)施例2:用于透氣膜的聚烯烴化合物的制備在Buss捏合機(jī)(來自瑞士BussAG的PR46)上連續(xù)制備分別包含45重量%P2、5重量%P3和50重量%CC4或CC5或CC6的化合物。所制備的化合物的組成和填料含量匯總于下表5中。確切的填料含量由灰分含量確定。表5:用于透氣膜的化合物化合物填料灰分含量[重量%]CO1(發(fā)明)CC449.8CO2(發(fā)明)CC549.8CO3(比較)CC650.2實(shí)施例3:透氣膜的制備使用實(shí)施例3的化合物通過具有集成MDO-II裝置的試驗(yàn)性擠出流延膜生產(chǎn)線(Dr.CollinGmbH,德國)來生產(chǎn)透氣膜,擠出機(jī)溫度設(shè)定為195℃-210℃-230℃-230℃,擠出機(jī)的旋轉(zhuǎn)速度為約35rpm。拉伸裝置的輥速為130/130%。所獲得的透氣膜的膜品質(zhì)通過目測(cè)進(jìn)行檢查,并對(duì)膜的水蒸汽透過率(WVTR)及其靜水壓力進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果示于下表6中。表6:所制備的透氣膜的組成和特性樣品化合物膜品質(zhì)WVTR[g/m2×天]靜水壓力[毫巴]2(發(fā)明)CO1ok37503933(發(fā)明)CO2ok38123885(比較)CO3ok3650343表6中所示的結(jié)果證實(shí)本發(fā)明的透氣膜提供優(yōu)異的品質(zhì)和透氣性。當(dāng)前第1頁1 2 3 
當(dāng)前第1頁1 2 3 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
芮城县| 开封市| 冀州市| 田林县| 兴海县| 叙永县| 临夏县| 烟台市| 衡水市| 罗城| 若羌县| 西盟| 峨眉山市| 育儿| 库伦旗| 温州市| 高尔夫| 麻阳| 永兴县| 仙桃市| 富锦市| 上蔡县| 容城县| 北海市| 房山区| 营山县| 张家口市| 闻喜县| 泽州县| 阿克陶县| 海门市| 三都| 福清市| 沙河市| 繁昌县| 晋城| 高淳县| 增城市| 玉环县| 新闻| 韩城市|