本發(fā)明涉及UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及采用以發(fā)光二極管(LED)作為光源的紫外線(UV)的固化性(UV-LED固化性)、排出穩(wěn)定性和得到的固化涂膜對基材的密合性、耐擦性優(yōu)異、不易發(fā)生固化涂膜的黃變的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物。
背景技術(shù)：
噴墨記錄裝置采用從噴嘴排出墨、使其附著于基材的方式(噴墨方式)。在該方式中，噴嘴與基材處于非接觸狀態(tài)。因此，根據(jù)該方式，對于由氯乙烯樹脂制成的片材、復(fù)合材料的防水片材、具有存在曲面、凹凸的不規(guī)則的形狀的基材等的表面，可進(jìn)行良好的印刷。其結(jié)果，噴墨記錄裝置在具有大的圖像面積的室外的大型宣傳廣告等產(chǎn)業(yè)用途的領(lǐng)域中利用機(jī)會(huì)增多。作為這樣的噴墨記錄裝置中使用的噴墨印刷用墨組合物，已知水性噴墨印刷用墨組合物、油性噴墨印刷用墨組合物、用紫外線等進(jìn)行固化的紫外線固化型噴墨印刷用墨組合物。這些中，就紫外線固化型噴墨印刷用墨組合物而言，即使基材為非吸收性基材，干燥性、涂膜固化性也優(yōu)異。
但是，就采用噴墨方式形成了的圖像而言，圖像表面成為了凹凸，容易發(fā)生沒有將墨打印的基材部分與將墨打印了的圖像部分的反射率的不同引起的光澤不均。因此，采用噴墨方式形成了的圖像由于這些凹凸、光澤不均，圖像品質(zhì)容易變得不良。另外，采用噴墨方式形成了的圖像由于形成了的凹凸，容易損害平滑性，難以提高光澤。
因此，為了消除這樣的光澤不均、光澤的低下，提出了在基材上打字后采用紫外線固化型噴墨方式對紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物進(jìn)行打字的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)，使得到的圖像的表面均質(zhì)化，平滑性增加，消除光澤不均，提高光澤。
目前為止，作為用于使紫外線固化型噴墨印刷用墨組合物固化的光源，使用了金屬鹵化物燈等高能量的光源。使用這樣的燈使圖像固化的情況下，存在臭氧的產(chǎn)生、照射裝置的大型化、燈壽命短等問題。因此，近年來，作為光源，使用了低能量的發(fā)光二極管。
另外，作為以往使用的紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物，專利文獻(xiàn)1中公開了含有受阻胺化合物、亞硝基胺化合物等阻聚劑、?；趸⒒衔锏染酆弦l(fā)劑的紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物。另外，專利文獻(xiàn)2中公開了紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其含有墨的總質(zhì)量的至少30質(zhì)量％的單官能性丙烯酸酯單體和至少3重量％的光引發(fā)劑，光引發(fā)劑包含α-羥基酮光聚合引發(fā)劑，含有墨的總質(zhì)量的0～6質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2011-57744號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特表2013-503931號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
但是，專利文獻(xiàn)1中記載的紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物，對于利用以發(fā)光二極管作為光源的紫外線使其固化(UV-LED固化性)沒有公開也沒有暗示。另外，實(shí)施例中的多官能單體的含量在墨中都超過了50質(zhì)量％。因此，使專利文獻(xiàn)1的透明墨組合物固化而得到的固化涂膜與基材的密合性差。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)2中記載的紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物中，?；⒐庖l(fā)劑的含量相對于墨的總質(zhì)量，僅為0～6質(zhì)量％。因此，專利文獻(xiàn)2中記載的紫外線固化型噴墨印刷用透明墨組合物的UV-LED固化性不充分。
本發(fā)明鑒于這樣的以往的問題而完成，目的在于提供UV-LED固化性、排出穩(wěn)定性優(yōu)異、得到的固化涂膜對于基材的密合性、耐擦性優(yōu)異、并且不易發(fā)生黃變的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物。
本發(fā)明人為了解決上述課題銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在下述的情況下可完全解決上述課題：為包含44～80質(zhì)量％的光聚合性單官能單體、15～50質(zhì)量％的光聚合性多官能單體、和5～15質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，光聚合性單官能單體與光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一個(gè)官能團(tuán)的光聚合性單體，相對于光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有5～20質(zhì)量％的光聚合性單體，完成了本發(fā)明。
即，解決上述課題的本發(fā)明的一方面的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物為下述的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其包含44～80質(zhì)量％的光聚合性單官能單體、15～50質(zhì)量％的光聚合性多官能單體、和5～15質(zhì)量％的酰基膦系光聚合引發(fā)劑，25℃下的粘度為1～50mPa·s，上述光聚合性單官能單體和上述光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一個(gè)官能團(tuán)的光聚合性單體，相對于上述光聚合性單官能單體和上述光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有5～20質(zhì)量％的上述光聚合性單體。
具體實(shí)施方式
[UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物]
對本發(fā)明的一實(shí)施方式的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物詳細(xì)地說明。本實(shí)施方式的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物(以下也簡稱為透明墨組合物)含有特定量的光聚合性單官能單體、光聚合性多官能單體和?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑。另外，光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一者的官能團(tuán)的光聚合性單體(以下也簡稱為光聚合性單體)，相對于光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有特定量的光聚合性單體。以下對各個(gè)構(gòu)成進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，以下的說明中，UV-LED(即，以發(fā)光二極管(LED)作為光源的紫外線(UV))是指“從產(chǎn)生使發(fā)光峰值波長為350～420nm的范圍的紫外線的發(fā)光二極管照射的光”。
＜光聚合性單官能單體＞
作為光聚合性單官能單體，可例示甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等脂環(huán)式單官能單體、甲基丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚等聚亞烷基二醇單烷基醚的(甲基)丙烯酸酯、六甘醇單苯基醚等聚亞烷基二醇單芳基醚的(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等光聚合性單體、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等光聚合性低聚物、(甲基)丙烯酰基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等具有酰氨基和/或氨基的光聚合性單官能單體等。可將這些光聚合性單官能單體并用。
這些光聚合性單官能單體中，從得到的固化涂膜的粘性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選脂環(huán)式單官能單體。作為脂環(huán)式單官能單體，可例示(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。這些脂環(huán)式單體中，從得到的固化涂膜的粘性更為優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯，更優(yōu)選丙烯酸異冰片酯。可將這些脂環(huán)式單官能單體并用。
光聚合性單官能單體的含量可以為透明墨組合物中的44質(zhì)量％以上，優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。另外，光聚合性單官能單體的含量可以為透明墨組合物中的80質(zhì)量％以下，優(yōu)選為75質(zhì)量％以下。另外，更優(yōu)選光聚合性單官能單體為脂環(huán)式單官能單體，并且其含量為50～75質(zhì)量％。光聚合性單官能單體的含量不到44質(zhì)量％的情況下，得到的固化涂膜的密合性容易降低。另一方面，光聚合性單官能單體的含量超過80質(zhì)量％的情況下，得到的固化涂膜的粘性、耐擦性容易降低。
＜光聚合性多官能單體＞
作為光聚合性多官能單體，可例示在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔铩?甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化脂肪族二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等?？蓪⑦@些光聚合性多官能單體并用。
這些光聚合性多官能單體中，從得到的固化涂膜的耐擦性、粘性、與基材的密合性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔铩?/p>
作為在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔?，可例示使2官能(甲基)丙烯酸酯與胺化合物反應(yīng)而得到的化合物。
作為2官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚S的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、硫代雙酚的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、溴化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯等雙酚氧化烯加成物二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；羥基新戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯等。其中優(yōu)選1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
作為胺化合物，可例示芐胺、苯乙胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、正戊胺、異戊胺、正己胺、環(huán)己胺、正庚胺、正辛胺、2-乙基己胺、正壬胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺等單官能胺化合物、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,12-十二烷二胺、鄰苯二胺、對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二甲胺、對苯二甲胺、間苯二甲胺、薄荷烷二胺、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二胺、1,3-二氨基環(huán)己烷、螺縮醛系二胺等多官能胺化合物。另外，可例示聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺等高分子量型的多官能胺化合物。
這些中，作為在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔?，優(yōu)選使用使1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯與胺化合物反應(yīng)而得到的化合物。具體地，可例示CN371(沙多瑪公司制造)、EB-7100(EBECRYL 7100、大賽璐科學(xué)(株)制造)等。
光聚合性多官能單體的含量可以為透明墨組合物中的15質(zhì)量％以上，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。另外，光聚合性多官能單體的含量可以為透明墨組合物中的50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為35質(zhì)量％以下。光聚合性多官能單體的含量不到15質(zhì)量％的情況下，得到的固化涂膜的耐擦性、粘性容易降低。另一方面，光聚合性多官能單體的含量超過50質(zhì)量％的情況下，得到的固化涂膜的密合性容易降低。
＜具有酰氨基和氨基中的至少任一個(gè)官能團(tuán)的光聚合性單體＞
本實(shí)施方式的透明墨組合物中，具有酰氨基和氨基中的至少任一個(gè)官能團(tuán)的光聚合性單體(以下也簡稱為光聚合性單體)包含在上述的光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體中。
作為具有酰氨基的光聚合性單體，可例示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、丙烯?；鶈徇取?/p>
作為具有氨基的光聚合性單體，可例示(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
除此之外，作為光聚合性單體，可例示作為光聚合性單官能單體的一例上述的(甲基)丙烯?；鶈徇?、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等、作為光聚合性多官能單體的一例上述的在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔锏取＿@些中，光聚合性單體從透明墨組合物的UV-LED固化性優(yōu)異、得到的固化涂膜對于基材的密合性、耐擦性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔?。可將這些光聚合性單體并用。
相對于上述的光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，光聚合性單體的含量可以為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為7質(zhì)量％以上。另外，相對于上述的光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，光聚合性單體的含量可以為20質(zhì)量％以下，優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。光聚合性單體的含量不到5質(zhì)量％的情況下，透明墨組合物的UV-LED固化性容易降低。另一方面，光聚合性單體的含量超過20質(zhì)量％的情況下，得到的固化涂膜容易黃變直至不能作為制品使用的程度。
＜酰基膦系光聚合引發(fā)劑＞
?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑為包含?；⒒墓饩酆弦l(fā)劑。酰基膦系光聚合引發(fā)劑在450～300nm的波長全域中具有光吸收特性，受到這些特定波長的光(UV-LED)的照射而使透明墨組合物聚合、高分子化。
作為?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑，可例示2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ?,6-二甲氧基苯甲?；交趸?、2,6-二氯苯甲?；交趸ⅰ?,3,5,6-四甲基苯甲?；交趸?、2,6-二甲基苯甲?；谆趸?、4-甲基苯甲?；交趸?、4-乙基苯甲酰基二苯基氧化膦、4-異丙基苯甲?；交趸ⅰ?-甲基環(huán)己?；郊柞；交趸?、雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸甲酯、2,4,6-三甲基苯甲?；交⑺岙惐?、雙(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,3,3-三甲基-戊基氧化膦等。具體地，作為2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，可列舉出TPO(Lamberti公司制造)，作為雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，可列舉出IRGACURE819(汽巴特種化學(xué)品(株)制造)等?？蓪⑦@些酰基膦系光聚合引發(fā)劑并用。
就?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑的含量而言，在透明墨組合物中可以為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為6質(zhì)量％以上。另外，就?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑的含量而言，在透明墨組合物中可以為15質(zhì)量％以下，優(yōu)選為12質(zhì)量％以下。?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑的含量不到5質(zhì)量％的情況下，透明墨組合物的UV-LED固化性容易降低。另一方面，?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑的含量超過15質(zhì)量％的情況下，透明墨組合物通過配合酰基膦系光聚合引發(fā)劑而產(chǎn)生的效果不會(huì)提高，容易成為過量添加。
再有，本實(shí)施方式的透明墨組合物只要配合5～15質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑即可，在性能不降低的范圍內(nèi)可將其他的光聚合引發(fā)劑并用。作為其他的光聚合引發(fā)劑，可例示噻噸酮系光聚合引發(fā)劑、α-羥基酮系光聚合引發(fā)劑、三嗪系光聚合引發(fā)劑等。
本實(shí)施方式的透明墨組合物能夠采用以往公知的方法制備。如果列舉一例，透明墨組合物例如能夠通過將上述的各個(gè)成分和后述的任意成分全部混合，進(jìn)行攪拌而制備。將得到的透明墨組合物的25℃下的粘度調(diào)節(jié)為1mPa·s以上。另外，透明墨組合物的25℃下的粘度為50mPa·s以下，優(yōu)選調(diào)節(jié)為30mPa·s以下。這樣的透明墨組合物在利用噴墨記錄裝置印刷時(shí)的排出穩(wěn)定性優(yōu)異。特別地，就這樣的透明墨組合物而言，從為了節(jié)能化、高速化、高精細(xì)化而應(yīng)對低粘度墨設(shè)計(jì)的噴墨記錄裝置的頭的常溫下的排出穩(wěn)定性優(yōu)異。
另外，就本實(shí)施方式的透明墨組合物而言，能夠采用以往公知的方法進(jìn)行打字、固化。如果列舉一例，透明墨組合物能夠采用在基材或者在基材打字后的印刷物(以下也簡稱為基材等)排出后、用UV-LED將著陸于基材等的透明墨組合物的涂膜曝光、使其固化的方法進(jìn)行打字、固化。
作為基材，無特別限制地使用對于UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物以往使用了的基材。具體地，作為基材，可例示紙、塑料膜、膠囊、金屬箔、玻璃等。這些中，作為基材，優(yōu)選室內(nèi)地面材料、氯乙烯、聚碳酸酯等。
將本實(shí)施方式的透明墨組合物例如供給到噴墨記錄裝置(噴墨打印機(jī))的低粘度對應(yīng)的打印機(jī)頭，從打印機(jī)頭向基材排出。使所排出的透明墨組合物著陸于基材以致膜厚成為例如1～60μm。通過對著陸的透明墨組合物照射UV-LED，從而適當(dāng)?shù)厥蛊涔袒?。再有，作為對本?shí)施方式的透明墨組合物進(jìn)行打字的噴墨記錄裝置，利用以往公知的噴墨記錄裝置。此時(shí)，使用連續(xù)型的噴墨記錄裝置的情況下，優(yōu)選對透明墨組合物進(jìn)一步加入導(dǎo)電性賦予劑，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)電導(dǎo)率。
＜透明墨組合物的任意成分＞
接下來，對本實(shí)施方式的透明墨組合物適宜包含的任意成分進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的透明墨組合物除了上述的成分以外，為了顯現(xiàn)各種功能，可適當(dāng)?shù)嘏浜先我獬煞?。例如，透明墨組合物可含有表面活性劑、溶劑、顏料、顏料分散劑和各種添加劑。
(表面活性劑)
為了根據(jù)使用透明墨組合物的噴墨記錄裝置的頭提高透明墨組合物的排出穩(wěn)定性等，可適當(dāng)?shù)嘏浜媳砻婊钚詣?。作為表面活性劑，可例示以往在光固化型噴墨印刷用墨組合物中適宜使用的有機(jī)硅系表面活性劑等。具體地，作為有機(jī)硅系表面活性劑，可例示聚醚改性硅油、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性甲基烷基聚硅氧烷等?？蓪⑦@些表面活性劑并用。
就表面活性劑的含量而言，在透明墨組合物中優(yōu)選為0.005質(zhì)量％以上。另外，表面活性劑的含量在透明墨組合物中優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下。表面活性劑的含量不到0.005質(zhì)量％的情況下，透明墨組合物的表面張力變大，排出穩(wěn)定性容易降低。另一方面，表面活性劑的含量超過1.0質(zhì)量％的情況下，透明墨組合物容易含有氣泡，排出穩(wěn)定性容易降低。
(溶劑)
可在透明墨組合物中適當(dāng)?shù)嘏浜先軇Ｗ鳛槿軇?，可例示酯系有機(jī)溶劑、醚系有機(jī)溶劑、醚酯系有機(jī)溶劑、酮系有機(jī)溶劑、芳香族烴溶劑、含氮系有機(jī)溶劑等。另外，作為溶劑，可例示常壓(1.013×102kPa)下的沸點(diǎn)為150～220℃的溶劑。
從透明墨組合物的固化性、環(huán)境問題等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選極力不使用有機(jī)溶劑。因此，就有機(jī)溶劑的含量而言，在透明墨組合物中優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選不使用。
(顏料)
為了獲得各色的透明墨組合物，可適當(dāng)?shù)嘏浜项伭?。作為顏料，只要是通常的光固化型噴墨印刷用墨組合物中以往使用的顏料，則無特別限制地使用。具體地，優(yōu)選在透明墨組合物中良好地分散、耐候性優(yōu)異的有機(jī)顏料或無機(jī)顏料。具體地，作為上述有機(jī)顏料，可列舉出染料色淀顏料、偶氮系、苯并咪唑酮系、酞菁系、喹吖啶酮系、蒽醌系、二噁嗪系、靛藍(lán)系、硫靛系、苝系、苝酮系、二酮基吡咯并吡咯系、異吲哚啉酮系、硝基系、亞硝基系、蒽醌系、黃烷士酮系、喹酞酮系、皮蒽酮系、陰丹酮系的顏料等。可將這些顏料并用。
(顏料分散劑)
為了提高顏料的分散性，可適當(dāng)?shù)嘏浜项伭戏稚Ｗ鳛轭伭戏稚灰枪夤袒蛧娔∷⒂媚M合物中以往使用了的顏料分散劑，則無特別限制地使用。顏料分散劑在以往使用了的物質(zhì)中，優(yōu)選使用高分子分散劑。作為高分子分散劑，可例示碳二亞胺系分散劑、聚酯胺系分散劑、脂肪酸胺系分散劑、改性聚丙烯酸酯系分散劑、改性聚氨酯系分散劑、多鏈型高分子非離子系分散劑、高分子離子活性劑等?？梢詫⑦@些顏料分散劑并用。
(各種添加劑)
作為各種添加劑，可適當(dāng)?shù)嘏浜蠠峁袒詷渲?、光穩(wěn)定化劑、表面處理劑、粘度降低劑、抗氧化劑、防老劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、阻聚劑、増感劑、增塑劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、保濕劑等。
如以上那樣，本實(shí)施方式的透明墨組合物包含44～80質(zhì)量％的光聚合性單官能單體、15～50質(zhì)量％的光聚合性多官能單體、和5～15質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑。這樣的透明墨組合物的UV-LED固化性優(yōu)異。另外，得到的固化涂膜對于基材的密合性、耐擦性優(yōu)異。另外，光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一者的官能團(tuán)的光聚合性單體，相對于光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有5～20質(zhì)量％的光聚合性單體。就這樣的透明墨組合物而言，在得到的固化涂膜中難以發(fā)生黃變。進(jìn)而，本實(shí)施方式的透明墨組合物的25℃下的粘度為1～50mPa·s。因此，采用噴墨記錄裝置進(jìn)行印刷時(shí)的排出穩(wěn)定性優(yōu)異。
以上對本發(fā)明的一實(shí)施方式進(jìn)行了說明。本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式中記載的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物。上述實(shí)施方式中，主要對具有以下的構(gòu)成的發(fā)明進(jìn)行了說明。
(1)UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其包含44～80質(zhì)量％的光聚合性單官能單體、15～50質(zhì)量％的光聚合性多官能單體、和5～15質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑，25℃下的粘度為1～50mPa·s，上述光聚合性單官能單體和上述光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一個(gè)官能團(tuán)的光聚合性單體，相對于上述光聚合性單官能單體和上述光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有5～20質(zhì)量％的上述光聚合性單體。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物包含44～80質(zhì)量％的光聚合性單官能單體、15～50質(zhì)量％的光聚合性多官能單體、和5～15質(zhì)量％的?；⑾倒饩酆弦l(fā)劑。這樣的本發(fā)明的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物的UV-LED固化性優(yōu)異。另外，得到的固化涂膜對于基材的密合性、耐擦性優(yōu)異。另外，光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體包含具有酰氨基和氨基中的至少任一者的官能團(tuán)的光聚合性單體，相對于光聚合性單官能單體和光聚合性多官能單體的合計(jì)量，含有5～20質(zhì)量％的光聚合性單體。這樣的本發(fā)明的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物在得到的固化涂膜中難以黃變。進(jìn)而，本發(fā)明的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物在25℃下的粘度為1～50mPa·s。這樣的本發(fā)明的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物在從噴墨記錄裝置排出時(shí)的排出穩(wěn)定性優(yōu)異。
(2)(1)所述的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其中，上述光聚合性單官能單體為脂環(huán)式單官能單體。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，使用UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物得到的固化涂膜的粘性優(yōu)異。
(3)(2)所述的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其中，上述脂環(huán)式單官能單體為選自(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯中的至少任一種。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，使用UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物得到的固化涂膜的粘性更為優(yōu)異。
(4)(1)～(3)的任一項(xiàng)所述的UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物，其中，上述光聚合性單體為在分子內(nèi)具有2個(gè)光聚合性官能團(tuán)和2個(gè)氨基的丙烯?；坊衔?。
根據(jù)這樣的構(gòu)成，UV-LED固化型噴墨印刷用透明墨組合物的UV-LED固化性更為優(yōu)異。另外，得到的固化涂膜對于基材的密合性、耐擦性更為優(yōu)異。
實(shí)施例
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明更具體地說明。本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。應(yīng)予說明，只要無特別限制，“％”意味著“質(zhì)量％”，“份”意味著“質(zhì)量份”。
以下示出使用的原料。
＜光聚合性化合物＞
IBXA：丙烯酸異冰片酯
HDDA：己二醇二丙烯酸酯
PEA：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯
(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯
CN371：在分子內(nèi)具有2個(gè)甲基丙烯?；?個(gè)氨基的丙烯?；坊衔?沙多瑪公司制造)
VCAP：N-乙烯基己內(nèi)酰胺
＜光聚合引發(fā)劑＞
TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
＜表面活性劑＞
BYK-315(有機(jī)硅系表面活性劑、BYK Chemie公司制造)
＜阻聚劑＞
UV-5(クロマケム公司制造)
(實(shí)施例1～8和比較例1～5)
以成為表1中所示的配合組成(質(zhì)量％)的方式將各成分?jǐn)嚢杌旌?，制作了?shí)施例1～8、比較例1～5的透明墨組合物。
對于實(shí)施例1～8和比較例1～5中得到的各個(gè)透明墨組合物，采用以下的評價(jià)方法測定了粘度。另外，使用#4的棒涂器將實(shí)施例1～8和比較例1～5中得到的各個(gè)透明墨組合物涂布于基材(PVC80(琳得科(株)制造))，接下來，使用UV-LED光燈(フォセオン·テクノロジー公司制造)使其固化。采用以下的評價(jià)方法對此時(shí)的UV-LED固化性、排出穩(wěn)定性、得到的固化涂膜的、與基材的密合性、耐擦性和黃色度進(jìn)行了評價(jià)。將結(jié)果示于表1或表2中。
1.透明墨組合物的粘度
使用E型粘度計(jì)(RE100L型粘度計(jì)、東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制造)，在溫度25℃、轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)速度50rpm的條件下測定了透明墨組合物的粘度。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
◎：25℃下的粘度為1～30mPa·s。
○：25℃下的粘度超過31mPa·s且為50mPa·s以下。
×：25℃下的粘度超過了50mPa·s。
2.UV-LED固化性
使用#4的棒涂器將透明墨組合物涂布于基材(PVC80(琳得科(株)制造))，接下來，使用UV-LED光燈(フォセオン·テクノロジー公司制造)，從與透明墨組合物的涂布面相距2cm的位置照射1次UV-LED以致每1秒的UV累計(jì)光量成為60mJ/cm2，計(jì)測直至表面的粘性消失的照射能量的累計(jì)量(時(shí)間)。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
◎：所涂布的透明墨組合物在1秒以內(nèi)固化。
○：所涂布的透明墨組合物在超過1秒且3秒以內(nèi)固化。
×：所涂布的透明墨組合物在3秒以內(nèi)沒有固化。
3.密合性
使用#4的棒涂器將透明墨組合物涂布于基材(PVC80(琳得科(株)制造))，接下來，使用UV-LED光燈(フォセオン·テクノロジー公司制造)，使其固化直至所涂布的透明墨組合物的表面的粘性消失，用裁紙刀對得到的固化涂膜進(jìn)行交叉切割，在切割了的部分粘貼透明膠帶，將其剝離，基于以下的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)了固化涂膜的剝離情況。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
○：固化涂膜沒有剝離，或者有剝離但剝離面積不到20％。
×：固化涂膜的剝離面積為20％以上。
4.耐擦性
使用#4的棒涂器將透明墨組合物涂布于基材(PVC80(琳得科(株)制造))，接下來，使用UV-LED光燈(フォセオン·テクノロジー公司制造)，使所涂布的透明墨組合物固化，使用學(xué)振型堅(jiān)牢度試驗(yàn)機(jī)((株)大榮科學(xué)精器制作所制造)，通過目視觀察用漂白布對固化涂膜摩擦500g×100次時(shí)的、涂膜的去除情況，基于以下的標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
○：涂膜沒有被去除，或者，在涂膜的表面有損傷。
×：涂膜被去除，可看到基材。
5.排出穩(wěn)定性
在氣氛溫度為25℃的空間中，將具有噴墨噴嘴的噴墨記錄裝置和透明墨組合物放置24小時(shí)，使噴墨記錄裝置和透明墨組合物的溫度與25℃一致。然后，在25℃的氣氛溫度下使用該透明墨組合物在基材(PVC80(琳得科(株)制造))上連續(xù)地打字，基于以下的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)了排出穩(wěn)定性。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
○：不存在印刷混亂，能夠穩(wěn)定地排出。
×：存在印刷混亂，或者未能穩(wěn)定地排出。
6.黃色度
使用#4的棒涂器將透明墨組合物涂布于基材(PVC80(琳得科(株)制造))，接下來，使用UV-LED光燈(フォセオン·テクノロジー公司制造)，使所涂布的透明墨組合物固化直至表面的粘性消失，通過目視觀察得到的固化涂膜，基于以下的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)了黃色度。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))
○：與基材的白度相比，不具有顯著的色差。
×：與基材的白度相比，看起來發(fā)黃。
[表1]
[表2]
如表1中所示那樣，在實(shí)施例1～8中制作的透明墨組合物的UV-LED固化性、排出穩(wěn)定性的結(jié)果良好。另外，使用了實(shí)施例1～8中制作的透明墨組合物的固化涂膜與基材的密合性、耐擦性和黃色度的結(jié)果良好。
另一方面，如表2中所示那樣，使用了光聚合性多官能單體的含量多的比較例1中制作的透明墨組合物的固化涂膜與基材的密合性差。酰基膦系光聚合引發(fā)劑的含量少的比較例2中制作的透明墨組合物的UV-LED固化性差。使用了光聚合性單官能單體的含量多的比較例3中制作的透明墨組合物的固化涂膜的耐擦性差。光聚合性單體的含量少的比較例4中制作的透明墨組合物的UV-LED固化性差。光聚合性單體的含量多的比較例5中制作的透明墨組合物的粘度高，排出穩(wěn)定性差，使用了該透明墨組合物的固化涂膜的黃色明顯。