背景技術：

使用印刷油墨、涂料、調色劑、噴墨油墨等通過減色過程形成或顯示圖像的方法通過組合三種原色黃色(Y)、品紅(M)和青色(C)來進行。具有高的亮度(LCH空間中的L)、色度(C)和色相(H)的著色劑對于這三種原色的每一種是必需的，并且要求用于其的有機顏料具有高的性能。

特別地，當在彩色打印機上打印彩色顯示器如液晶顯示器上呈現的圖像時，打印機油墨的顏色再現范圍(YMC顏色空間)比彩色顯示器的顏色再現范圍(RGB顏色空間)更窄，并且由于此，圖像傾向于不太清晰。

例如，當在液晶顯示器等上觀察來自數碼相機的攝影圖像，然后在彩色打印機上打印硬拷貝時，硬拷貝在清晰度等方面次于液晶顯示器上的圖像，因為硬拷貝的顏色再現性低于顯示器的顏色再現性。硬拷貝的低顏色再現性的主要原因在于例如低性能，如用于圖像形成的顏料的色度。

為了解決上述問題，要求在色度和色相方面優(yōu)異且具有有利的耐光性的黃色調色劑作為例如用于激光打印機的黃色調色劑。例如，建議使用由C.I.顏料黃185和C.I.顏料黃139組成的混合的晶體作為實現其的途徑(專利文件1)。

此外，黃色顏料不僅充當代表三種原色Y、M和C，通常還要求具有通過與青色混合代表綠色色相的功能。因此，存在對增強黃色顏料的色度以便增強綠色的色度的需求。響應于這樣的需求，已建議使用各種黃色顏料例如C.I.顏料黃17和C.I.顏料黃83來增強電子照相綠色調色劑的色度(專利文件2)。

關于對黃色顏料的其它要求，廣泛需要使用它們用于黃色，同時將輕微的淺藍色賦予其色相。因此，例如，已建議通過混合不同的黃色顏料對色相進行微調(專利文件3)。

由于許多這樣的嘗試，已開發(fā)了具有高的色度和還在耐候性等方面優(yōu)異的黃色顏料，例如C.I.顏料黃180，例如專利文件4中所描述那樣。然而對較高圖像品質和顏色再現性的要求則要求著色劑具有較高的性能。

以上描述主要涉及嘗試改進顏料本身或通過它們的組合改進著色劑。還考慮了其它手段，其使用具有混合的著色熒光染料的體系，如在專利文件5中所示。根據該文件，通過將熒光染料添加至彩色顏料改進色度。然而，通過一般方法僅添加著色熒光染料可能相當不利地影響顏色再現，這是由于嚴重的副作用如由此引起的色相變化。例如，將紅色熒光染料添加至黃色顏料可增強色度，但使得其色相泛紅色。因此，所得顏料難以用作黃色顏料。此外，即使熒光染料為黃色，其熒光也是太強的熒光并且視覺刺激增加且可能對其有不利的影響。

盡管如上所述可通過添加熒光染料預期色度方面的改進，但是由此引起的嚴重副作用也受到關注。盡管這樣，上述文件5也沒有具體公開應該以多少量添加具有什么特征的熒光染料以獲得所要求的色相和色度而沒有引起嚴重副作用。

本發(fā)明人在本申請人先前的專利申請中已建議將黃色熒光染料添加至青色顏料作為改進青色顏料的色度的手段(專利文件6)。已在其中發(fā)現了通過添加黃色熒光染料獲得了在色度方面的顯著改進和在色相方面的適度改變。同時，因為已發(fā)現由于不同色溫的光源出現的大的色相差，發(fā)明人在其中提及為了獲得在色溫方面不同的光源下的令人感興趣的色相和色度，要求精確控制熒光染料的特性、添加的熒光染料的量等。

本申請人的上述申請的內容討論了青色顏料的色度增強。鑒于其結果，可以通過將熒光染料添加至黃色顏料預期著色劑色度方面的改進。還在該情況下，對于黃色顏料類似預測在不同色溫的光源之間出現的色相差等。然而，文件6沒有公開為了獲得具有改進的色度和亮度同時泛藍色的黃色著色劑而由黃色顏料和熒光染料滿足的條件。包括文件5的其它現有文件也沒有公開這樣的條件。

如上所述，對于包含黃色顏料的常規(guī)著色劑，強烈要求其在色度和亮度方面的改進，賦予其淺藍色等。然而，仍未實現滿足上述需求的著色劑。

相關領域文件的列表

專利文件

[專利文件1]JP5471865B

[專利文件2]JP2012215732A

[專利文件3]JPH11199811A

[專利文件4]JP2005017838A

[專利文件5]JP2008231211A

[專利文件6]日本專利申請No.2014-140392

發(fā)明簡述

本發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的目的在于獲得具有黃色顏料的著色劑組合物，其可以實現以下效果的一種或多種：

1)具有改進的色度和亮度；

2)具有呈弱藍色的黃色色相；和

3)通過在彩色光源方面不同的環(huán)境中觀察到的色相差帶來的僅很小的奇異感。

解決問題的手段

本發(fā)明人已進行了勤奮研究以實現上述目的并且因此獲得了以下發(fā)現：

(1)使用黃色熒光染料可以改進性能，即將特定黃色熒光染料添加至黃色顏料可以很大程度改進色度。

(2)特別地，使用具有在反射光譜中490-535nm的最大反射波長的黃色熒光染料可以提高色度和亮度同時色相角方面的改變化最小化。

(3)上述反射光譜的最大值為優(yōu)選90％或更大并且還優(yōu)選140％或更小。小于90％的反射強度對于改進色度不太有效。超過140％的反射強度不是優(yōu)選的，因為熒光太強從而所謂的眩光感覺明顯。

(4)添加本發(fā)明的黃色熒光染料非常大地改進色度。雖然這樣，色相角方面的改變出乎預料地小到僅僅幾度。對于將淺藍色賦予常規(guī)的一般用途的黃色顏料而言，這是非常優(yōu)選的。

(5)此外，甚至在色溫方面大大不同的光源下由人類視線可察覺的色相方面的改變可以降低至比將染料和顏料的組合物設置在特定范圍內所預期的小得多的水平。這對于實踐使用而言是優(yōu)選的。

因此，本發(fā)明涉及：

1.著色劑組合物，其包含黃色顏料、黃色熒光染料和樹脂粘結劑，其中由熒光染料和樹脂粘結劑組成而不含黃色顏料的涂層膜的可見反射光譜中的最大反射波長落入490-535nm的范圍內，和所述涂層膜的最大反射率為90-140％。

2.根據上述1所述的著色劑組合物，其中黃色顏料的色相角落入90-99°的范圍內。

3.根據上述1或2所述的著色劑組合物，其中黃色顏料包括選自C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180和C.I.顏料黃185的一種或多種顏料。

4.根據上述1-3任一項所述的著色劑組合物，其中黃色熒光染料的最大吸收波長落入380-450nm的范圍內。

5.根據上述1-4任一項所述的著色劑組合物，其中由黃色熒光染料和樹脂粘結劑組成的涂層膜在白紙上的色相角大于由黃色顏料和樹脂粘結劑組成的涂層膜在白紙上的色相角。

6.根據上述1-5任一項所述的著色劑組合物，其中黃色熒光染料包括選自香豆素、芪和萘二甲酰亞胺的一種或多種染料。

7.根據上述1-6任一項所述的著色劑組合物，其中黃色熒光染料包括選自C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃98、C.I.溶劑黃131、C.I.溶劑黃135和C.I.溶劑黃160:1的一種或多種染料。

8.根據上述1-7任一項所述的著色劑組合物，其中黃色熒光染料以0.01-30質量份的量存在，相對于100質量份的黃色顏料計。

9.根據上述1-8任一項所述的著色劑組合物，其中樹脂粘結劑包括選自聚酯、聚苯乙烯衍生物、丙烯酸系樹脂衍生物和聚氨酯樹脂的一種或多種樹脂。

10.根據上述1-9任一項所述的著色劑組合物，其中當將著色劑施加至白紙上時，涂層在日光色光源D65(色溫＝6500°K)下的色相和在室內光類型光源A10(色溫＝3000°K)下的色相之間的色相差ΔΕ為6.5更小。

11.用于制備根據上述1-10任一項所述的著色劑組合物的顏料組合物，其中所述顏料組合物包含0.01-30質量份的黃色熒光染料，相對于100質量份的黃色顏料計。

12.根據上述1-10任一項所述的著色劑組合物或根據上述11所述的顏料組合物用于成像的用途。

本發(fā)明的有利效果

根據本發(fā)明，通過添加特定黃色熒光染料，可獲得包含黃色顏料的著色劑組合物，其可以：

1)改進色度和亮度，

2)將淺藍色賦予黃色色相；和

3)提供小的色相差，這在彩色光源不同的環(huán)境中觀察時帶來僅很小的奇異感。

因此，本發(fā)明的著色劑組合物不僅可以用于各種圖像形成應用，包括印刷油墨，調色劑或顯影劑，噴墨油墨等，而且可以用于其它應用如涂料。

實施本發(fā)明的模式

也就是說，本發(fā)明涉及著色劑組合物，其包含黃色顏料和特定黃色熒光染料和還包含粘結劑。

可以用于本發(fā)明的彩色顏料沒有特別限制，只要它為黃色顏料。為了獲得比標準黃色(色相角＝90°)呈現稍微更藍色的著色劑，希望的是黃色顏料的色相角應該落入85°-100°的范圍內。特別優(yōu)選地，色相角為90-99°。在比該范圍更小的色相角下，色相略泛紅色或色度傾向于降低。替代性地，在比該范圍更大的色相角下，淺藍色或淺綠色可能變得更強烈。

具有上述色相的黃色顏料可以合適地選自單偶氮顏料，雙偶氮顏料，苯并咪唑酮顏料，雙乙酰基乙酰芳胺(bis-acetoacetallylide)顏料，異吲哚啉顏料，喹酞酮顏料，喹喔啉二酮顏料等。其中，具有落入如上所述90-99°的范圍內的色相角的黃色顏料包括C.I.顏料黃74(僅源自顏料和樹脂的色相角＝93.9°)，C.I.顏料黃120(僅源自顏料和樹脂的色相角＝94.5°)，C.I.顏料黃155(僅源自顏料和樹脂的色相角＝96.5°)，C.I.顏料黃180(僅源自顏料和樹脂的色相角＝93.5°)，和C.I.顏料黃185(僅源自顏料和樹脂的色相角＝95.5°)。替代性地，可以使用C.I.顏料黃12，13，14，17，93，128，138，139，151，154，174，194，198，213，214，217等。

本發(fā)明的黃色顏料的特性如粒度和表面積可以在現有文件如專利文件1中描述的各種范圍內。顏料可以在與分散劑、溶劑、樹脂等組合和然后在高剪切力下分散至適合于預期應用的水平之后使用。例如，通常將顏料分散直到使用激光系統(tǒng)粒度測量設備測量的約100nm-1000nm量級的粒度和然后用作分散體。

在后文提及的吸收光譜測量方法中在例如甲基乙基酮中最大吸收波長落入380-450nm的范圍內的染料優(yōu)選作為本發(fā)明的黃色熒光染料。因為該波長范圍接近黃色顏料的吸收波長區(qū)域，所以甚至通過添加黃色熒光染料，著色劑色相與黃色的偏差也小。此外，因為使吸收波長和熒光波長之間得差異即斯托克斯位移最小化，所以容易獲得具有大的發(fā)射強度的熒光染料。

最大吸收波長小于380nm的黃色熒光染料可很少產生大的發(fā)射強度，導致難于顯著改進色度。替代性地，最大吸收波長超過450nm的熒光染料對于本發(fā)明的著色劑而言不是非常優(yōu)選的，因為色相開始變得泛紅色。

在此背景下，在反射光譜測量(后文描述)中，上文的黃色熒光染料提供了在由用于本發(fā)明著色劑組合物的染料和樹脂組成的涂層膜的反射光譜中落入490-535nm的范圍內的最大反射波長，和涂層膜的最大反射率為90％或更大。在不存在熒光染料下在上述相同波長區(qū)域中的最大反射率為85％的量級。在該反射率和反射率90％或更多之間的差異使得人類視線察覺到淺綠色或淺藍色。

對于根據本發(fā)明的熒光染料，優(yōu)選的是最大反射率應當為140％或更小。超過140％的最大反射率不是優(yōu)選的，因為在不同色溫的光源等之間由人類視線可察覺的色相差大。

在用于本發(fā)明的黃色熒光染料的一種優(yōu)選形式中，其色相角大于使用的黃色顏料的色相角。黃色熒光染料的色相角為在后文描述的色相評價中在染料和樹脂且不包括黃色顏料的混合體系中測量的色相角。顏料的色相角類似地為在顏料和樹脂且不包括染料的混合體系中測量的色相角。滿足上述條件的黃色顏料和熒光染料的組合對于獲得泛藍色的黃色著色劑組合物而言是優(yōu)選的。彼此共存的黃色顏料和黃色熒光染料之間的色相角的差異優(yōu)選為1-35°，特別優(yōu)選為5-30°。小于上述范圍的該色相角的差異對于賦予淺藍色不太有效。大于該范圍的差異不是優(yōu)選的，因為當著色劑遭受光劣化等時，著色劑色相的變化傾向于顯著。

在本發(fā)明著色劑組合物中，當本發(fā)明黃色顏料或本發(fā)明黃色熒光染料各自以多種類型的混合物的形式存在時，色相角是指以如這樣的混合體系的黃色顏料或黃色熒光染料的色相角。

本發(fā)明黃色熒光染料可以適合地選自喹啉，香豆素，萘二甲酰亞胺，二萘嵌苯、熒光素、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并唑、紅熒烯和溶劑綠7染料等。這樣的染料大部分分類為脂溶性染料、分散染料、水溶性染料等。

根據本發(fā)明的一個方面，黃色熒光染料可以適合地選自脂溶性染料例如C.I.溶劑黃33，C.I.溶劑黃43，C.I.溶劑黃44，C.I.溶劑黃85，C.I.溶劑黃98，C.I.溶劑黃104，C.I.溶劑黃116，C.I.溶劑黃131，C.I.溶劑黃135，C.I.溶劑黃145，C.I.溶劑黃160:1，C.I.溶劑黃172，和C.I.香豆素6，分散染料例如C.I.直接黃81，和水溶性染料例如C.I.堿性黃40。其中，C.I.溶劑黃33，C.I.溶劑黃98，C.I.溶劑黃135，或C.I.溶劑黃160:1是特別優(yōu)選的。

在本發(fā)明中，以0.01-30質量份，特別優(yōu)選0.05-25質量份的量使用黃色熒光染料，相對于100質量份的黃色顏料計。小于該范圍的量對于改進色度或亮度是不太有效的。替代性地，當量大于該范圍時，色相與黃色區(qū)域的偏差大和在光源色溫不同的條件下觀察到的色相差大。

根據本發(fā)明的色相差(ΔΕ)表示在兩個經涂覆的物體之間的色相方面的差異并且通常由L*a*b*顏色空間圖表中它們之間的空間距離來指示。該值根據ΔΕ＝[(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²]^1/2計算。通常，當ΔΕ為2.0或更小時，據稱兩個物體的不同顏色變得難以由人類視線區(qū)分。

印刷品等的色相差(ΔΕ)廣泛地分類為：在普通光源下比較不同樣品時的色相差；和在不同色光源下觀察相同樣品時的色相差。前者對應于例如在相同光源下比較在不同時間印刷的印刷品的情況。在這種情況下，色相差更顯著，因為直接比較該差異。據稱要求超過2的ΔΕ用于在這樣的條件下人類視線識別差異，據稱2或更小的ΔΕ難以被人類視線分辨。在商業(yè)印刷例如膠版印刷的情況下，將5或更小的ΔΕ視為準則。

當在不同的光源下觀察相同樣品時，似乎不存在這些光源之間的色相差的清楚的公差標準。這可能是因為用于商業(yè)印刷等的常規(guī)印刷用油墨即使在不同的光源下也不產生大的色相差。本發(fā)明人使用參比6.5或更小的ΔΕ作為優(yōu)選水平或可容許水平進行了后文描述的由光源引起的色相變化的評價。

添加本發(fā)明的熒光染料以將色度、亮度或色相設置為希望的值。優(yōu)選的是，即使在不同的環(huán)境(例如，光源色溫)下比較時，這些不同環(huán)境對由此制備的涂層膜的影響應當小。在本發(fā)明中，超過上述范圍的黃色熒光染料的反射率或在黃色熒光染料和黃色顏料之間的比例不是優(yōu)選的，因為在例如光源D65(色溫＝6500°K)和光源A10(色溫＝3000°K)之間觀察到的色相在其之間大大不同和給觀察者奇異感。

除了黃色顏料和黃色熒光染料以外，本發(fā)明著色劑組合物要求粘結劑。使用可以在其中分散顏料和染料或可以在其中溶解和保持顏料和染料的粘結劑。在本發(fā)明中，根據預期應用合適地使用各種聚合物。任何類型的聚合物例如熱塑性、熱固性或可固化輻射的聚合物可以用作這樣的聚合物。優(yōu)選將樹脂，包括聚烯烴如聚乙烯，通過加成聚合丁二烯等獲得的橡膠聚合物，聚苯乙烯，通過聚合甲基丙烯酸甲酯等獲得的丙烯酸系聚合物，通過二元醇與二元羧酸的縮合獲得的聚酯，和通過仲胺與二元羧酸的縮合獲得的聚酰胺用作熱塑性聚合物的實例。其中，聚酯、苯乙烯-丙烯酸系、聚酰胺或聚氨酯在溶劑溶解度、顏料可分散性、物理/化學穩(wěn)定性等方面是特別優(yōu)選的。

將通過光、熱等三維可交聯(lián)的樹脂例如多功能丙烯酸單體、環(huán)氧化合物或酚化合物用作本發(fā)明的熱固性或可輻射固化樹脂。

本發(fā)明的著色劑組合物中顏料和樹脂之間的比例很大程度地隨其預期應用而不同和可以通常相對于100質量份的樹脂計為0.5-30質量份，優(yōu)選1-15質量份的顏料。在小于該范圍的比例下，要求增加膜厚度從而獲得需要的著色程度。這可降低干燥或固定性能或可降低圖像品質。超過上述范圍的比例不是優(yōu)選的，因為降低了用著色劑組合物形成的像素等的機械強度，粘合性等。

除了黃色顏料、黃色熒光染料和粘結劑以外，本發(fā)明的著色劑組合物可合適地包含其它物質以滿足其預期應用需要的功能和物理性質。這樣的添加劑的實例包括顏料分散劑，改進耐光性的UV吸收劑，改進涂層性質的表面活性劑，改進對基材等的粘合性的增粘劑等，和控制著色涂層的熱特征或表面特征的蠟。而且，在用于打印機的調色劑或顯影劑的情況下，優(yōu)選添加電荷控制劑以控制靜電特征。此外，可以以適合用于各預期應用的量添加的上述添加劑。

對于用于制備本發(fā)明的著色劑組合物的方法，根據用戶的處理步驟或所述組合物的應用，可能是各種方法。例如，包括干燥黃色顏料，適當地壓碎或粉碎該顏料，然后例如

1)使該顏料與本發(fā)明的熒光染料、樹脂和溶劑混合和通過適合的方法溶解或分散混合物，

2)將顏料和熒光染料的混合物裝入容器和在不同位點處將混合物混合和分散至樹脂和溶劑，或

3)提前溶解或分散顏料、樹脂和溶劑等，和單獨添加和溶解分別獲得的染料，

的方法可以根據其預期應用或在制造商或用戶便利下適當使用。

然而，用于制備上述著色劑組合物的方法不限于上述方法，且可以根據預期應用使用多種方法。在例如電子照相調色劑的情況下，包括將單體、乳化劑、聚合引發(fā)劑等加入包含黃色顏料和黃色熒光染料的分散體和通過乳液聚合制備著色劑組合物的方法也是優(yōu)選的。

替代性地，著色劑組合物可以通過將黃色顏料分散在珠形式的樹脂中，和將本發(fā)明的黃色熒光染料加入該分散體系來制備。要求本發(fā)明的顏料、染料和樹脂應當根據特別由權利要求1規(guī)定的條件包含在例如打印紙上形成的著色劑組合物膜(像素)中。

實施例

在下文中，本發(fā)明將參考實施例進行描述。然而，本發(fā)明并不意欲受這些實施例限制。

實施例1

制備以下著色劑組合物。

表1

將30g的上述組合物稱重并置于70ml玻璃瓶中。將70g直徑為2mm的玻璃珠稱重入該瓶并使用立式油漆攪拌器分散60分鐘以制備顏料施加樣品(油墨)A1。由此制備的油墨的顏料濃度為6％。該油墨在涂布紙(由Daio Paper Corp.制造，商品名：Utrillo Coat，稱重量：157g/m²)(使用分光光度計SPECTRO FLASH SF600測量的白度的實際值：86.05，后文描述的色相測量中的色相：L*＝94.71，a*＝1.24，和b*＝0.77)上使用2號棒式涂布機顯色和在熱板上干燥。獲得的施加樣品A1的涂層的量(濕)為12μm。此外，其黃色反射密度在反射密度測量設備(由Gretag-Macbeth Inc.制造，SPECTOROEYE，氣體填充體系鎢燈，照明類型A，無物理濾光器)中為1.25。

在此，黃色熒光染料溶劑黃160:1的最大吸收波長為420nm。

實施例2

顏料施加樣品A2以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為0.5質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.30。

實施例3

顏料施加樣品A3以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為1質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.34。

實施例4

顏料施加樣品A4以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為2質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.39。

實施例5

顏料施加樣品A5以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為5質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.46。

實施例6

顏料施加樣品A6以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為10質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.55。

實施例7

顏料施加樣品A7以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于黃色熒光染料溶劑黃160:1的比例設為20質量份，相對于100質量份的黃色顏料(PY180)計。其黃色反射密度為1.62。

實施例8

顏料施加樣品A8以與實施例6相同的方式獲得，不同之處在于將黃色顏料改為C.I.顏料黃155(由Clariant制造的色淀黃3GP)。其黃色反射密度為1.83。

實施例9

顏料施加樣品A9以與實施例6相同的方式獲得，不同之處在于將黃色顏料改為C.I.顏料黃74(由Clariant制備的色淀黃5GXT)。其黃色反射密度為1.52。

實施例10

顏料施加樣品A10以與實施例5相同的方式獲得，不同之處在于將黃色熒光染料溶劑黃160:1改為溶劑黃98(由Clariant制備的溶劑黃3G)。其黃色反射密度為1.47。

對比實施例1

不含黃色熒光染料的對比顏料施加樣品B1以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于不在實施例1中添加黃色熒光染料溶劑黃160:1。

對比實施例2

對比顏料施加樣品B2以與實施例1相同的方式獲得，不同之處在于在實施例1中添加35質量份的黃色熒光染料溶劑黃160:1，相對于100質量份的黃色顏料計。

對比實施例3

不含黃色熒光染料的對比顏料施加樣品B3以與實施例8相同的方式獲得，不同之處在于不在實施例8(顏料黃155)中添加黃色熒光染料溶劑黃160:1。

對比實施例4

不含黃色熒光染料的對比顏料施加樣品B4以與實施例9相同的方式獲得，不同之處在于不在實施例9(顏料黃74)中添加黃色熒光染料溶劑黃160:1。

對比實施例5

對比顏料施加樣品B5以與實施例6相同的方式獲得，不同之處在于使用非熒光黃色染料溶劑黃93(由Clariant制備的Solvaperm黃2G)代替實施例6中的黃色熒光染料溶劑黃160:1。

對比實施例6

對比顏料施加樣品B6以與實施例8相同的方式獲得，不同之處在于使用非熒光黃色染料溶劑黃93(由Clariant制備的Solvaperm黃2G)代替實施例8中的黃色熒光染料溶劑黃160:1。

對比實施例7

對比顏料施加樣品B7以與實施例9相同的方式獲得，不同之處在于使用非熒光黃色染料溶劑黃93(由Clariant制備的Solvaperm黃2G)代替實施例9中的黃色熒光染料溶劑黃160:1。

(顏料施加樣品的評價)

通過以下方法評價根據本發(fā)明的樣品A1-A10和由此獲得的對比樣品B1-B7的下述性質。

1)色相評價

在10°的觀察角，使用D65作為測量的光源，使用分光光度計[SPECTRA FLASH SF600(由Data Color International制造)]進行顏色測量，以定量評價亮度/色度/色相(L*C*H)或L*a*b。在此背景下，色相基于由CIE(國際照明委員會)規(guī)定的顏色體系的定義。將用于色相測量的每個樣品在上述條件下均勻施加和干燥。樣品的面積為7cm²。此外，對于每種情況，不含來自實施例和對比實施例的每種組合物的染料或顏料的組合物用于制備由顏料和樹脂組成而不包含染料的施加樣品和由染料和樹脂組成而不包含顏料的施加樣品。這些樣品的色相角也通過上述相同的方法測量。結果示于表2中。

2)取決于光源的色相變化的評價

在上述色相評價中，使用標準日光色光源(D65；色溫＝6500°K)和室內光類型光源A10(色溫＝3000°K)兩者進行測定，和評價它們之間的色相差(ΔΕ)。在此背景下，在ΔΕ和感官評價之間的關系隨其評價方法而不同，但是，通常，在2或更小的色相差下，據報道顏色難以由人類視線區(qū)別。此外，在大于2.5至6.5或更小的范圍內的ΔΕ下，在總體印象中，除非并排比較，顏色被認為是基本相同的顏色。在大于6.5至13.0或更小的范圍內的ΔΕ下，例如顏色在Munsell彩色圖表中相差大約1。小于2.5的ΔΕ被判斷為有利的；2.5-6.5的ΔΕ被判斷為可容忍的；和大于6.5的ΔΕ被判斷為不合適的。

3)可見反射率和最大反射波長的測量

將包含混合的樹脂、黃色熒光染料和溶劑而不包含黃色顏料的溶液以與上述相同的方式施加和干燥，從而制備反射光譜測量樣品。在10°的觀察角下，使用光源D65作為測量光源，使用分光光度計[SPECTRA FLASH SF600(由Data Color International制造)]進行測量。在該方面，將連接至分光光度計的標準白色瓷磚(由Data Color International制造，制造批序列#9197，在500nm以上的可見光的平均反射率：90％以上)用作參比。

獲得的評價結果示于表2中。

表2的內容概括如下。

1)相對于100質量份的顏料黃180添加10質量份的本發(fā)明的黃色熒光染料溶劑黃160:1(實施例6)提高色度C大約12。此外，色相角H改變3.8，和亮度L提高2.6。

2)相對于100質量份的顏料黃180添加0.1質量份的本發(fā)明的黃色熒光染料溶劑黃160:1(實施例1)被確認具有色度改進效果，使得色度C提高大約2.5。此外，色相角H改變0.01，和亮度L提高0.15。

3)對于不同色光源之間的色相差，添加大約20質量份的熒光染料引起ΔΕ超過6(實施例7)，然而這是除非在相同位點比較否則通常不易識別的水平，并且被認為足以實踐應用。

設定為35質量份或更大的添加的熒光染料的量(對比實施例2)被認為是不利的，因為發(fā)現在亮度方面的降低趨勢和在不同光源之間的色相差的提高大于6.5，盡管色度高。由黃色熒光染料和樹脂組成而不包含來自對比實施例2的組合物的黃色顏料的膜的可見反射光譜中的最大反射波長為536nm。該對比實施例2中色相差為大到6.78的值的原因可能是由添加的熒光染料量的增加引起的反射波長位移。

此外，添加非熒光染料C.I.溶劑黃93對于色度和亮度兩者都非常低效?？紤]到由于添加非熒光染料引起的耐光性降低，推斷其優(yōu)勢小。