背景技術(shù)：
：量子點(diǎn)增強(qiáng)膜(qdef)用作用于lcd顯示器的光源。紅光和綠光量子點(diǎn)在qdef中與藍(lán)光led一起用作光源以發(fā)出全光譜顏色。其優(yōu)點(diǎn)在于，與典型lcd顯示器相比提升了色域，并且與led顯示器相比保持了低能耗。量子點(diǎn)膜制品包括分散于層合在兩個阻擋層之間的基體中的量子點(diǎn)。量子點(diǎn)制品包括綠色量子點(diǎn)和紅色量子點(diǎn)的組合作為熒光元素，當(dāng)用于諸如液晶顯示器(lcd)的顯示裝置中，其可增強(qiáng)色域性能。量子點(diǎn)對于劣化高度敏感，因此量子點(diǎn)制品應(yīng)當(dāng)具有優(yōu)異的阻擋特性以防止例如水和氧氣侵入。阻擋層保護(hù)層合構(gòu)造內(nèi)部區(qū)域中的量子點(diǎn)免于因為暴露于氧氣或水而遭到損壞，但制品的切割邊緣會使基體材料暴露于大氣環(huán)境中。在這些邊緣區(qū)域中，保護(hù)分散在基體中的量子點(diǎn)主要依賴于基體本身的阻擋特性。如果水和/或氧氣進(jìn)入量子點(diǎn)制品的邊緣區(qū)域，那么層合構(gòu)造的暴露邊緣上或附近的量子點(diǎn)可劣化，并最終在受到紫外線或低于量子點(diǎn)發(fā)射波長的可見光激發(fā)時無法發(fā)光。量子點(diǎn)的這種劣化類型稱為邊緣侵入，可能導(dǎo)致在膜制品的切割邊緣周圍出現(xiàn)暗線，這可能對其中一部分為量子點(diǎn)制品的顯示器的性能造成不利影響。技術(shù)實現(xiàn)要素：一般來講，本公開涉及在量子點(diǎn)制品中使用的基體配方。基體配方可抵抗水和/或氧氣的入侵，同時在老化時仍提供可接受的顏色穩(wěn)定性。在一個實施方案中，本公開涉及包括第一阻擋層、第二阻擋層以及位于第一阻擋層與第二阻擋層之間的量子點(diǎn)層的膜制品。量子點(diǎn)層包括分散于基體中的量子點(diǎn)，該基體包含固化的硫醇烯基樹脂。更具體地，硫醇烯烴基體是多硫醇和聚烯基化合物(聚烯烴)的固化反應(yīng)產(chǎn)物，兩者中的至少一者具有>2的官能度。就硫醇烯烴基體而言，在超過100小時的加速老化之后觀察到轉(zhuǎn)變部件的邊緣侵入不超過1mm。在各種實施方案中，本公開所述的基體材料將在65℃/95％相對濕度或85℃條件下老化之后的邊緣侵入限制為小于0.5mm，并且在1931cie坐標(biāo)系中初始測量的x和y軸上具有不超過0.02或甚至0.005的顏色變化。這些基體配方可延長顯示器應(yīng)用中量子點(diǎn)制品的使用壽命。如本文所用，“硫醇-烯烴”是指多硫醇與具有兩個或更多個烯基基團(tuán)的聚烯烴化合物的反應(yīng)混合物，并且以與炔烴和(甲基)丙烯酸酯的硫醇-烯反應(yīng)相排斥的方式使用?！巴榛笔侵钢辨溁蛑ф?、環(huán)狀或非環(huán)狀的飽和單價烴?！皝喭榛笔侵钢辨溁蛑ф湹牟伙柡投r烴?！跋┗笔侵钢辨溁蛑ф湹牟伙柡蜔N。“芳基”是指單價芳族基團(tuán)，諸如苯基、萘基等?！皝喎蓟笔侵付鄡r芳族基團(tuán)，諸如亞苯基、亞萘基等。“亞芳烷基”是指如上定義的芳基附接到如上定義的亞烷基上而形成的基團(tuán)，例如芐基、1-萘乙基等。本文使用的“(雜)烴基”，包括烴基烷基和烴基芳基，以及雜烴基雜烷基和雜烴基雜芳基，雜烴基雜烷基和雜烴基雜芳基包含一個或多個懸鏈(鏈中)雜原子，諸如醚基或氨基。雜烴基可任選地包含一個或多個懸鏈(鏈中)官能團(tuán)，所述懸鏈官能團(tuán)包括酯官能團(tuán)、酰胺官能團(tuán)、脲官能團(tuán)、氨基甲酸酯官能團(tuán)和碳酸酯官能團(tuán)。除非另外指明，否則非聚合的(雜)烴基通常包含1至60個碳原子。本文使用的這類雜烴基的一些示例除上文針對“烷基”、“雜烷基”和“芳基”所述的那些外，還包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、4-二苯基氨基丁基、2-(2'-苯氧基乙氧基)乙基、3,6-二氧雜庚基、3,6-二氧雜己基-6-苯基。本文使用的術(shù)語“復(fù)合粒子”是指納米粒子，該納米粒子通常為芯/殼納米粒子(優(yōu)選地，納米晶體)的形式，并且在納米粒子的表面上具有不能通過普通溶解從表面去除的任何相聯(lián)的有機(jī)涂層或其他材料。此類復(fù)合粒子可用作“量子點(diǎn)”，所述量子點(diǎn)由于使用半導(dǎo)體材料而在近紫外線(uv)到遠(yuǎn)紅外線(ir)范圍內(nèi)具有可調(diào)發(fā)射。術(shù)語“納米粒子”是指平均粒徑在0.1至1000納米范圍內(nèi)，例如0.1至100納米范圍內(nèi)或1至100納米范圍內(nèi)的粒子。術(shù)語“直徑”不僅指大致球形的粒子的直徑，而且還指沿結(jié)構(gòu)的最短軸線的距離。用于測量平均粒徑的合適技術(shù)包括例如掃描隧道顯微鏡法、光散射法和透射電子顯微鏡法。納米粒子的“芯”被理解為意指尚未施加殼的納米粒子(優(yōu)選地，納米晶體)或者意指芯/殼納米粒子的內(nèi)部部分。納米粒子的芯可具有均一的組成或者其組成可隨其在芯內(nèi)的深度而不同。已知有許多材料用于芯納米粒子中，并且在本領(lǐng)域中已知有許多方法用于將一個或多個殼施加到芯納米粒子。芯具有與所述一個或多個殼不同的組成。芯通常具有與芯/殼納米粒子的殼不同的化學(xué)組成。如本文所用，術(shù)語“光化輻射”是指電磁波譜中任意波長范圍的輻射。光化輻射通常在紫外線波長范圍上、可見光波長范圍上、紅外線波長范圍上、或它們的組合?？梢允褂帽绢I(lǐng)域中已知的任何合適的能量源來提供光化輻射。附圖說明圖1為包含量子點(diǎn)的示例性膜制品的邊緣區(qū)域的示意性側(cè)視立面圖。圖2為形成量子點(diǎn)膜的示例性方法的流程圖。圖3為包括量子點(diǎn)制品的顯示器的一個實施方案的示意圖。具體實施方式本公開提供一種量子點(diǎn)膜制品，其包括第一阻擋層、第二阻擋層以及位于第一阻擋層與第二阻擋層之間的量子點(diǎn)層，該量子點(diǎn)層包括分散在包括tg>20℃的固化硫醇-烯烴的基體中的量子點(diǎn)。固化硫醇-烯烴基體或粘結(jié)劑是多硫醇化合物和聚烯烴化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中至少一者具有>2的官能度。優(yōu)選地，多硫醇化合物和聚烯烴化合物兩者均具有>2的官能度。硫醇-烯烴樹脂中的多硫醇反應(yīng)物具有下式：r2(sh)y,i其中r2為y價的(雜)烴基基團(tuán)，并且y≥2，優(yōu)選為>2。多硫醇的硫醇基團(tuán)可為伯硫醇或仲硫醇。式i的化合物可包括具有2或更大的平均官能度的化合物的混合物。r2包括任何(雜)烴基基團(tuán)，其包括脂族和芳族多硫醇。r2任選地還包括一種或多種官能團(tuán)，所述官能團(tuán)包括側(cè)鏈的羥基、酸、酯或氰基基團(tuán)或者鏈中的(處于鏈內(nèi)的)醚、脲、氨基甲酸酯和酯基團(tuán)。在一個實施方案中，r2包括具有1至30個碳原子的非聚合脂族或脂環(huán)族部分。在另一個實施方案中，r2是聚合的并且包括具有側(cè)鏈或末端反應(yīng)性-sh基團(tuán)的聚氧化烯、聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯或聚硅氧烷聚合物?？捎玫木酆衔锇?例如)硫醇封端的聚乙烯或聚丙烯和硫醇封端的聚(烯化氧)?？捎玫亩嗔虼嫉木唧w例子包括2,3-二巰基-1-丙醇、2-巰基乙基醚、2-巰基乙基硫化物、1,6-己二硫醇、1,8-辛二硫醇、1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、丙烷-1,2,3-三硫醇和三聚硫氰酸。另一類可用的多硫醇包括通過多羥基化合物與末端硫醇取代的羧酸(或它們的衍生物，例如酯或酰基鹵)的酯化作用所獲得的那些，所述末端硫醇取代的羧酸包括α-或β-巰基羧酸，例如，巰基乙酸、β-巰基丙酸、2-巰基丁酸或它們的酯。由此獲得的可商購獲得的化合物的可用示例包括乙二醇雙(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)和1,4-雙3-巰基丁酰氧基丁烷、三[2-(3-巰基丙酰氧基]乙基]異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、2,4-雙(巰基甲基)-1,3,5,-三嗪-2,4-二硫醇、2,3-二(2-巰基乙基)硫基)-1-丙硫醇、二巰基二乙基硫化物和乙氧基化的三甲基丙烷-三(3-巰基丙酸酯)。聚合物多硫醇的具體示例為聚丙烯醚二醇雙(3-巰基丙酸酯)，它是通過聚丙烯醚二醇(例如，pluracoltmp201，巴斯夫懷恩多特化工公司(basfwyandottechemicalcorp.))和3-巰基丙酸的酯化作用制備的?？捎玫目扇苄愿叻肿恿苛虼及ň垡叶级?2-硫基乙酸酯)、新澤西州特倫頓的莫頓塞奧科公司(mortonthiokolinc.(trenton,nj))提供的lp-3tm樹脂和加州格倫代爾的產(chǎn)品研究和化學(xué)公司(productsresearch&chemicalcorp.(glendale,ca))提供的permapolp3tm樹脂以及諸如2-巰基乙胺和己內(nèi)酰胺的加合物的化合物。可固化組合物包含具有至少兩個反應(yīng)性烯烴基團(tuán)的聚烯烴化合物。這類化合物由以下的通式表示：其中r1為多價(雜)烴基基團(tuán)，r10和r11中的每個獨(dú)立地為h或c1-c4烷基；并且x≥2。式ii的化合物可包括乙烯基醚。在一些實施方案中，r1是脂族或芳族基團(tuán)。r1可以選自1至20個碳原子的烷基基團(tuán)或含有6-18個環(huán)原子的芳基芳族基團(tuán)。r2具有x價，其中x為至少2，優(yōu)選大于2。r1任選地含有一種或多種酯、酰胺、醚、硫醚、氨基甲酸酯或脲官能團(tuán)。式i的化合物可包括具有2或更大的平均官能度的化合物的混合物。在一些實施方案中，r10和r11可合在一起以形成環(huán)。在一些實施方案中，r1是雜環(huán)基團(tuán)。雜環(huán)基團(tuán)包括含有一個或多個氮、氧和硫雜原子的芳族和非芳族環(huán)系。合適的雜芳基包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、四唑基、咪唑基和三嗪基。雜環(huán)基團(tuán)可以是未取代的或被一個或多個取代基取代的，所述取代基選自烷基、烷氧基、烷硫基、羥基、鹵素、鹵代烷基、聚鹵代烷基、全鹵烷基(如，三氟甲基)、三氟烷氧基(如，三氟甲氧基)、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烯基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳基烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)烷基、腈和烷氧羰基。在一些實施方案中，烯烴化合物是單異氰酸酯或多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物：其中r3為(雜)烴基基團(tuán)；x1為-o-、-s-或nr4-，其中r4為h或c1-c4烷基；r10和r11中的每個獨(dú)立地為h或c1-c4烷基；r5為(雜)烴基基團(tuán)，x≥2。具體地，r5可以為具有任選的處于鏈中的雜原子的亞烷基、亞芳基、亞烷芳基、亞芳烷基。r5可以選自1至20個碳原子的烷基基團(tuán)或含有6-18個環(huán)原子的芳基芳族基團(tuán)。r2具有x價，其中x為至少2，優(yōu)選大于2。r1任選地含有一種或多種酯、酰胺、醚、硫醚、氨基甲酸酯或脲官能團(tuán)。可用于制備烯烴化合物的多異氰酸酯化合物包括連接到多價有機(jī)基團(tuán)的異氰酸酯基團(tuán)，在一些實施方案中，所述多價有機(jī)基團(tuán)可包括多價脂族、脂環(huán)族或芳族部分(r3)；或連接到縮二脲、異氰脲酸酯或脲二酮的多價脂族、脂環(huán)族或芳族部分，或它們的混合物。優(yōu)選的多官能異氰酸酯化合物含有至少兩個異氰酸酯(-nco)基。含有至少兩個-nco基的化合物優(yōu)選由連接有-nco基的二價或三價脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳烷基基團(tuán)或芳族基團(tuán)構(gòu)成。合適的多異氰酸酯化合物的代表性示例包括如本文所定義的多異氰酸酯化合物的異氰酸酯官能化衍生物。衍生物的示例包括(但不限于)選自以下的衍生物：脲、縮二脲、脲基甲酸酯、異氰酸酯化合物的二聚物和三聚物(如脲二酮和異氰脲酸酯)以及它們的混合物。任何合適的有機(jī)聚異氰酸酯，如脂族、脂環(huán)族、芳烷基或芳族聚異氰酸酯，可以單獨(dú)使用或作為兩種或更多種有機(jī)聚異氰酸酯的混合物使用。脂族多異氰酸酯化合物通常提供比芳族化合物更好的光穩(wěn)定性。另一方面，與脂族多異氰酸酯化合物相比，芳族多異氰酸酯化合物通常更經(jīng)濟(jì)，并且與親核物質(zhì)的反應(yīng)性更高。合適的芳族多異氰酸酯化合物包括(但不限于)選自以下的芳族多異氰酸酯化合物：2,4-甲苯二異氰酸酯(tdi)、2,6-甲苯二異氰酸酯、tdi與三羥甲基丙烷的加合物(以desmodurtmcb購自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation,pittsburgh,pa))、tdi的異氰脲酸酯三聚物(以desmodurtmil購自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation,pittsburgh,pa))、二苯基甲烷4,4'-二異氰酸酯(mdi)、二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、1,5-二異氰酸根萘、1,4-亞苯基二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1-甲氧基-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1-氯苯基-2,4-二異氰酸酯以及它們的混合物。可用的脂環(huán)族多異氰酸酯化合物的示例包括(但不限于)選自以下的脂環(huán)族多異氰酸酯化合物：二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(h12mdi，以desmodurtm商購自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation，pittsburgh,pa))、4,4'-異丙基-雙(環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、環(huán)丁烷-1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯(chdi)、1,4-環(huán)己烷雙(亞甲基異氰酸酯)(bdi)、二聚酸二異氰酸酯(得自拜耳公司(bayer))、1,3-雙(異氰酸根甲基)環(huán)己烷(h6xdi)、3-異氰酸根甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯以及它們的混合物?？捎玫闹宥喈惽杷狨セ衔锏氖纠?但不限于)選自以下的脂族多異氰酸酯化合物：四亞甲基1,4-二異氰酸酯、六亞甲基1,4-二異氰酸酯、六亞甲基1,6-二異氰酸酯(hdi)、亞辛基1,8-二異氰酸酯、1,12-二異氰酸根合十二烷、2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯(tmdi)、2-甲基-1,5-五亞甲基二異氰酸酯、二聚二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯的脲、六亞甲基1,6-二異氰酸酯(hdi)的縮二脲(desmodurtmn-100和n-3200，得自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation,pittsburgh,pa))、hdi的異氰脲酸酯(以desmodurtmn-3300和desmodurtmn-3600得自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation,pittsburgh,pa))、hdi的異氰脲酸酯和hdi的脲二酮的共混物(以desmodurtmn-3400購自賓夕法尼亞州匹茲堡的拜耳公司(bayercorporation,pittsburgh,pa))以及它們的混合物。可用的芳烷基聚異氰酸酯(具有烷基取代的芳基基團(tuán))的例子包括(但不限于)選自以下的芳烷基聚異氰酸酯：間四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(m-tmxdi)、對四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(p-tmxdi)、1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯(xdi)、1,3-亞二甲苯基二異氰酸酯、對-(1-異氰酸根乙基)苯基異氰酸酯、間-(3-異氰酸根丁基)苯基異氰酸酯、4-(2-異氰酸根環(huán)己基-甲基)苯基異氰酸酯以及它們的混合物。通常，優(yōu)選的聚異氰酸酯包括選自2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯(tmdi)、四亞甲基1,4-二異氰酸酯、六亞甲基1,4-二異氰酸酯、六亞甲基1,6-二異氰酸酯(hdi)、八亞甲基1,8-二異氰酸酯、1,12-二異氰酸根合十二烷、它們的混合物以及縮二脲、異氰脲酸酯或脲二酮衍生物中的那些。在一些優(yōu)選的實施方案中，烯烴化合物為下式的氰脲酸酯或異氰脲酸酯：其中n為至少1；r10和r11中的每個獨(dú)立地為h或c1-c4烷基。聚烯烴化合物可以制備為多硫醇化合物和環(huán)氧-烯烴化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。類似地，聚烯烴化合物可以通過多硫醇與二級或更高級環(huán)氧化合物反應(yīng)，然后與環(huán)氧-烯烴化合物反應(yīng)來制備?；蛘?，聚氨基化合物可以與環(huán)氧-烯烴化合物反應(yīng)，或者聚氨基化合物可以與二級或更高級環(huán)氧化合物反應(yīng)，然后與環(huán)氧-烯烴化合物反應(yīng)。聚烯烴可以通過雙烯基胺(諸如hn(ch2ch＝ch2))與二級或更高級環(huán)氧化合物或與雙或高(甲基)丙烯酸酯或多異氰酸酯的反應(yīng)來制備。聚烯烴可以通過羥基官能的聚烯基化合物(諸如(ch2＝ch-ch2-o)n-r-oh)與聚環(huán)氧化合物或多異氰酸酯的反應(yīng)來制備。低聚聚烯烴可以通過(甲基)丙烯酸羥烷基酯和烯丙基縮水甘油醚之間的反應(yīng)來制備。在一些優(yōu)選的實施方案中，聚烯烴和/或多硫醇化合物是低聚的并且通過二者中一者過量的反應(yīng)制備。例如，式i的多硫醇可以與過量的式ii的聚烯烴反應(yīng)，使得低聚聚烯烴產(chǎn)物具有至少2的官能度。相反，過量的式i的多硫醇可以與式ii的聚烯烴反應(yīng)，使得低聚多硫醇產(chǎn)物具有至少2的官能度。低聚聚烯烴和多硫醇可以由下式表示，其中下標(biāo)z為2或更大。r1、r2、r10、r11、y和x如前所定義。在下式中，為了簡單起見，示出了線性硫醇-烯烴聚合物。應(yīng)當(dāng)理解，第一聚合物的側(cè)鏈烯基將與過量的硫醇反應(yīng)，并且第二聚合物的側(cè)鏈硫醇基團(tuán)將與過量的烯烴反應(yīng)。在一些實施方案中，(甲基)丙烯酸酯用于基體粘結(jié)劑組合物中。在一些實施方案中，輻射可固化甲基丙烯酸酯化合物可增加基體組合物的粘度，并且可減少另外將在硫醇-烯烴樹脂的熱加速過程中形成的缺陷。可用的輻射固化性甲基丙烯酸酯化合物具有可最小化水和/或氧氣侵入的阻擋特性。在一些實施方案中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)大于約100℃的甲基丙烯酸酯化合物和能夠形成高交聯(lián)密度的取代基可提供氣體和水蒸氣阻擋特性改善的基體。在一些實施方案中，輻射可固化甲基丙烯酸酯化合物是多官能的，并且合適的示例包括但不限于以商品名sr348(乙氧基化(2)雙酚a二(甲基)丙烯酸酯)、sr540(乙氧基化(4)雙酚a二(甲基)丙烯酸酯)和sr239(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)得自賓夕法尼亞州?？怂诡D的美國沙多瑪公司(sartomerusa,llc,exton,pa)的那些。(甲基)丙烯酸酯化合物形成約0重量％至約25重量％、或約5重量％至約25重量％、或約10重量％至約20重量％的基體組合物。在一些實施方案中，如果甲基丙烯酸酯聚合物形成少于5重量％的基體組合物，那么(甲基)丙烯酸酯化合物不充分增加基體組合物的粘度來為硫醇-烯烴組合物提供足夠的工作時間。組分一般以大約1:1(+/-20％)的硫醇基團(tuán):烯烴基團(tuán)的摩爾量使用。因此，多硫醇的硫醇基團(tuán)與聚烯烴的烯烴基團(tuán)的摩爾比將為1.2:1至1:1.2，優(yōu)選地，1.1:1至1:1.1。在其中硫醇-烯烴聚合物組合物還包含(甲基)丙烯酸酯組分的實施方案中，烯烴的摩爾官能團(tuán)當(dāng)量加上(甲基)丙烯酸酯的摩爾官能團(tuán)當(dāng)量等于硫醇當(dāng)量+/-20％。硫醇-烯烴樹脂可以通過將多硫醇和聚烯烴以合適的比率組合而制備，并隨后使用光、熱或氧化還原引發(fā)劑來自由基固化。硫醇-烯烴樹脂可以通過暴露于光化輻射諸如uv光而固化。該組合物可以暴露于任何形式的光化輻射，例如可見光或紫外線輻射，但是優(yōu)選地暴露于uva(320至390nm)或uvv(395至445nm)輻射。一般來講，光化輻射的量應(yīng)足以形成觸摸不粘的固體塊。一般來講，固化本發(fā)明的組合物所需的能量在約0.2至20.0j/cm2的范圍。為了引發(fā)光聚合反應(yīng)，將樹脂放在光化學(xué)輻射源(諸如高能量紫外光源)下方，該輻射源的暴露具有一定的持續(xù)時間和強(qiáng)度，以使得基本完成(大于80％)模具中所含組合物的聚合。如果需要，可以采用濾波器來排除可能對反應(yīng)性組分或光聚合反應(yīng)產(chǎn)生有害影響的波長?？梢酝ㄟ^可固化組合物的暴露表面或通過如本文所述的阻擋層(通過適當(dāng)選擇在影響聚合所需的波長下具有必要透射的阻擋膜)來影響光聚合。光引發(fā)能源發(fā)出光化輻射，即，具有700納米或以下波長的輻射，它能夠直接或間接產(chǎn)生能夠引發(fā)硫醇-烯烴組合物的聚合的自由基。優(yōu)選的光引發(fā)能源發(fā)出紫外線輻射，即，具有約180至460納米之間波長的輻射，其包括諸如汞弧燈、碳弧燈、低、中或高壓汞蒸氣燈、湍流等離子體弧燈、氙閃光燈、紫外發(fā)光二極管和紫外發(fā)光激光器的光引發(fā)能源。特別優(yōu)選的紫外光源是購自日本東京的日亞公司(nichiacorp.,tokyojapan)的紫外發(fā)光二極管，諸如型號nvsu233au385、nvsu233au404、ncsu276au405、和ncsu276au385。在一個實施例中，引發(fā)劑是光引發(fā)劑并且能夠通過紫外線輻射激活?？捎玫墓庖l(fā)劑包括(如)苯偶姻醚(例如，苯偶姻甲醚和苯偶姻異丙醚)、取代的苯偶姻醚、取代的苯乙酮(例如，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)和取代的α-酮醇。市售的光引發(fā)劑的示例包括irgacuretm819和darocurtm1173(均購自紐約霍桑的汽巴嘉基公司(ciba-geigycorp.，hawthorne,ny))、lucemtpotm(購自新澤西州帕西帕尼的巴斯夫公司(basf，parsippany,nj))和購自汽巴嘉基公司(ciba-geigycorp.)的irgacuretm651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮)。優(yōu)選的光引發(fā)劑為購自新澤西州橄欖山的巴斯夫公司(basf，mt.olive,nj)的2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亞膦酸酯(lucirintmtpo-l)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-l-酮(irgacure1173tm，汽巴專用公司(cibaspecialties))、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(irgacure651tm，汽巴專用公司(cibaspecialties))、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(irgacure819，汽巴專用公司(cibaspecialties))。其它合適的光引發(fā)劑包括巰基苯并噻唑、巰基苯并噁唑和六芳基雙咪唑。合適的熱引發(fā)劑的示例包括過氧化物諸如過氧化苯甲酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、過氧化環(huán)己烷、過氧化甲基乙基酮、氫過氧化物(例如，叔丁基氫過氧化物和枯烯氫過氧化物)、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、2,2-偶氮-雙(異丁腈)和過苯甲酸叔丁酯。市售的熱引發(fā)劑的示例包括以商品名vazo(其包括vazotm64(2,2'-偶氮-雙-(異丁腈))和vazotm52)購自特拉華州威名頓杜邦特種化學(xué)品公司(dupontspecialtychemical，wilmington,de)的引發(fā)劑以及得自賓夕法尼亞州費(fèi)城北美埃爾夫愛托化學(xué)有限公司(elfatochemnorthamerica，philadelphia,pa)的lucidoltm70。硫醇-烯烴樹脂也可使用有機(jī)過氧化物和叔胺的有機(jī)過氧化物的引發(fā)劑體系聚合。可參考bowman等人的redoxinitiationofbulkthiol-alkenepolymerizations,polym.chem.,2013,4,1167-1175(大量硫醇烯烴聚合的氧化還原引發(fā)，《聚合物化學(xué)》，2013年，第4卷，第1167-1175頁)和其中的參考文獻(xiàn)。一般而言，引發(fā)劑的量小于5重量％，優(yōu)選小于2重量％。在一些實施方案中，未添加自由基引發(fā)劑。如果需要，可向硫醇-烯烴組合物添加穩(wěn)定劑或抑制劑以控制反應(yīng)速率。穩(wěn)定劑可以為硫醇-烯烴樹脂領(lǐng)域中已知的任一者并且包括us5358976(dowling等人)和us5208281(glaser等人)中所述的n-亞硝基化合物，以及us5459173(glaser等人)中所述的烯基取代的酚類化合物。參見圖1，量子點(diǎn)制品10包括第一阻擋層32、第二阻擋層34和位于第一阻擋層32與第二阻擋層34之間的量子點(diǎn)層20。量子點(diǎn)層20包括分散于基體24中的多個量子點(diǎn)22。阻擋層32,34可由任何可用材料形成，該可用材料可保護(hù)量子點(diǎn)22免于暴露在環(huán)境污染物(例如，氧氣、水和水蒸氣)中。合適的阻擋層32,34包括但不限于聚合物膜、玻璃膜和介電材料膜。在一些實施方案中，用于阻擋層32,34的合適材料包括例如：玻璃和聚合物，諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、pen、聚醚或pmma；氧化物，諸如氧化硅、氧化鈦或氧化鋁(例如，sio2、si2o3、tio2或al2o3)；以及它們的合適組合。阻擋層期望地透射至少90％，優(yōu)選為至少95％到選定波長的入射和射出輻射。更特別地，阻擋膜可選自多種構(gòu)造。阻擋膜通常選擇為使它們具有應(yīng)用所要求的規(guī)定水平的氧和水透過率。在一些實施方案中，在38℃和100％的相對濕度下，阻擋膜的水蒸氣透過率(wvtr)低于約0.005g/m2/天；在一些實施方案中，在38℃和100％的相對濕度下，低于約0.0005g/m2/天；在一些實施方案中，在38℃和100％的相對濕度下，低于約0.00005g/m2/天。在一些實施方案中，在50℃和100％相對濕度下，柔性阻擋膜的wvtr低于約0.05、0.005、0.0005或0.00005g/m2/天或在85℃和100％相對濕度下甚至低于約0.005、0.0005、0.00005g/m2/天。在一些實施方案中，在23℃和90％的相對濕度下，阻擋膜的氧透過率低于約0.005g/m2/天；在一些實施方案中，在23℃和90％的相對濕度下，低于約0.0005g/m2/天；在一些實施方案中，在23℃和90％的相對濕度下，低于約0.00005g/m2/天。示例性的可用阻擋膜包括通過原子層沉積、熱蒸發(fā)、濺射和化學(xué)氣相沉積法制備的無機(jī)膜?？捎玫淖钃跄ねǔＪ侨嵝郧彝该鞯摹Ｔ谝恍嵤┓桨钢?，可用的阻擋膜包含無機(jī)物/有機(jī)物。包含多層無機(jī)物/有機(jī)物的柔性超阻擋膜在例如美國專利no.7,018,713(padiyath等人)中有所描述。此類柔性超阻擋膜可以具有設(shè)置在聚合物膜基材上的第一聚合物層，該聚合物膜基材由用至少一個第二聚合物層分隔的兩個或更多個無機(jī)阻擋層所頂涂。在一些實施方案中，阻擋膜包括一個無機(jī)阻擋層，該無機(jī)阻擋層插入設(shè)置在聚合物膜基材上的第一聚合物層和第二聚合物層224之間。任選地，阻擋層包括一個或多個底漆層以進(jìn)一步改進(jìn)阻擋性能以及量子點(diǎn)層在阻擋層上的粘附。然而，具有硫醇-烯烴基體，無需底漆層。在一些實施方案中，量子點(diǎn)制品10的每個阻擋層32,34包括至少兩個不同材料或組合物的亞層。在一些實施方案中，這樣的多層阻擋構(gòu)造可以更有效地減少或消除阻擋層32,34中的針孔缺陷，從而提供更有效的屏蔽，避免氧氣和濕氣滲入基體24中。量子點(diǎn)制品10可包含任何合適的材料，或阻擋材料的組合，以及在量子點(diǎn)層20的一側(cè)或兩側(cè)上的任意合適數(shù)量的阻擋層或亞層。阻擋層和亞層的材料、厚度和數(shù)量將取決于具體應(yīng)用，并且將被適當(dāng)?shù)剡x擇以使阻擋保護(hù)和量子點(diǎn)22亮度增至最大，同時使量子點(diǎn)制品10的厚度減至最小。在一些實施方案中，每個阻擋層32,34本身為層合膜，例如雙重層合膜，其中每個阻擋膜層足夠厚，以在輥對輥或?qū)雍现圃旃に囍邢薨?。在一個示例性實施方案中，阻擋層32,34為其暴露表面上具有氧化物層的聚酯膜(如，pet)。量子點(diǎn)層20可包括量子點(diǎn)或量子點(diǎn)材料22的一個或多個群體。在將藍(lán)光led發(fā)出的藍(lán)基色光下轉(zhuǎn)換為量子點(diǎn)發(fā)出的二次光時，示例性量子點(diǎn)或量子點(diǎn)材料22發(fā)出綠光和紅光?？煽刂萍t光、綠光和藍(lán)光的各自的比例來實現(xiàn)由組裝了量子點(diǎn)制品10的顯示裝置發(fā)射的白光所期望的白點(diǎn)。用于量子點(diǎn)制品10中的示例性量子點(diǎn)22包括但不限于帶zns殼的cdse。用于本發(fā)明所述量子點(diǎn)制品中的合適量子點(diǎn)包括但不限于芯/殼發(fā)光納米晶體，包括cdse/zns、inp/zns、pbse/pbs、cdse/cds、cdte/cds或cdte/zns。在示例性實施方案中，納米晶體包括外部配體涂層，并且分散于聚合物基體中。量子點(diǎn)和量子點(diǎn)材料22可從例如加利福尼亞州米爾皮塔斯的nanosys公司(nanosysinc.,milpitas,ca)商購獲得。量子點(diǎn)層20可具有任意可用量的量子點(diǎn)22，并且在一些實施方案中，量子點(diǎn)層20可包含基于量子點(diǎn)層20的總重量計0.1重量％至20重量％的量子點(diǎn)。量子點(diǎn)通常具有結(jié)合到其表面的所選擇的分子、低聚物或聚合物，導(dǎo)致對于在量子點(diǎn)的表面處的原子的期望的局部配體環(huán)境。一般來講，在用于合成量子點(diǎn)的生長過程期間存在某些配體。通常，在稍后的時間這些配體被替換或交換以提供所選擇用于優(yōu)化特性的新的配體環(huán)境。配體執(zhí)行若干功能。它們幫助阻止量子點(diǎn)聚集和淬滅，它們可改善量子點(diǎn)表面的化學(xué)穩(wěn)定性，并且它們可改善量子點(diǎn)的發(fā)射效率。配體體系可包括若干形式。一般來講，它們可包括直接結(jié)合到量子點(diǎn)的分子或官能團(tuán)和任選地附加材料。在一些實施方案中，官能有機(jī)硅提供必要的配體官能團(tuán)。在一些實施方案中，量子點(diǎn)可另外被下式的配體化合物官能化：r8-(x)piv其中r8為具有c2至c30碳原子的(雜)烴基基團(tuán)；優(yōu)選為10至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或聚硅氧烷；p為至少1；優(yōu)選地為至少2；x為供電子基團(tuán)。優(yōu)選地，x為氨基基團(tuán)或硫醇。當(dāng)用式i的配體官能化時，可以添加此類另外的配體。通常，每個納米粒子存在許多配體分子。配體多于納米晶體以確保qd的覆蓋。在一些實施方案中，量子點(diǎn)材料可包括分散于液體載體中的量子點(diǎn)，其可以是配體官能的或非官能的。例如，液體載體可包括油，諸如氨基硅油。期望地，選擇液體載體以匹配聚合物基體的透射率。為了增加通過量子點(diǎn)層的光程長度，以及提高量子點(diǎn)吸收和效率，載液和聚合物基體的折射率差為≥0.05，優(yōu)選為≥0.1。氨基取代的有機(jī)硅載液(配體官能載液)具有下式iii：其中每個r6獨(dú)立地為烷基或芳基；rnh2為胺取代的(雜)烴基基團(tuán)；x為1至2000；優(yōu)選為3至100；y可為零；x+y為至少1；r7為烷基、芳基或rnh2；其中胺官能有機(jī)硅具有至少兩個rnh2基團(tuán)?？捎玫陌被袡C(jī)硅及其制備方法在us2013/0345458(freeman等人)中有所描述，其以引用方式并入本文?？捎玫陌饭倌苡袡C(jī)硅描述于lubkowsha等人，aminoalkylfunctionalizedsiloxanes,polimery,201459,pp763-768(氨基烷基官能化硅氧烷，《聚合物》，2014年，第59卷，第763-768頁)中，并且可從賓夕法尼亞州莫霍克谷的蓋勒斯特公司(gelestinc,morrisville,pa)、從道康寧公司(dowcorning)以xiametertm獲得，包括xiamterofx-0479、ofx-8040、ofx-8166、ofx-8220、ofx-8417、ofx-8630、ofx-8803和ofx-8822?？捎玫陌饭倌苡袡C(jī)硅也可從siletech.com以商品名silaminetm以及從momentive.com以商品名asf3830、sf4901、magnasoft、magnasoftplustsf4709、baysiloneof-tp3309、rps-116、xf40-c3029和tsf4707獲得。用于cdse基量子點(diǎn)的配體體系的示例為具有類似組成的結(jié)合材料和附加材料的液體氨基硅酮類型油。用于inp基量子點(diǎn)的配體體系的示例為結(jié)合介質(zhì)鏈羧酸物質(zhì)，其具有固體聚合物(例如，甲基丙烯酸異冰片酯)作為附加材料，或具有也結(jié)合到量子點(diǎn)的在聚合物中的羧酸根基團(tuán)。在一些實施方案中，配體系統(tǒng)在滲透時可為液體，并且隨后通過固化、聚合或溶劑去除轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w。在一些實施方案中，配體體系可以保持液體以提供分散在載液中，繼而分散在聚合物基質(zhì)中的量子點(diǎn)的液滴。在一些實施方案中，相對于包括無機(jī)納米粒子的總量，配體和載液(配體官能的或非官能的)的量為≥60重量％，優(yōu)選≥70重量％，更優(yōu)選≥80重量％。換句話講，相對于穩(wěn)定的量子點(diǎn)的總重量，配體穩(wěn)定的量子點(diǎn)包含≥60重量％的式iv的配體化合物和/或式iii的有機(jī)硅。在一個或多個實施方案中，量子點(diǎn)層20可任選地包含散射小珠或散射粒子。這些散射小珠或散射顆粒具有不同于基體材料24的折射率，折射率差值為至少0.05或至少0.1。這些散射小珠或散射顆?？砂ɡ纾壕酆衔铮T如有機(jī)硅、丙烯酸、尼龍等等；或無機(jī)材料，諸如tio2、siox、alox等等；以及它們的組合。在一些實施方案中，在量子點(diǎn)層20中包含散射顆粒可增加通過量子點(diǎn)層20的光學(xué)路徑長度，并提高量子點(diǎn)的吸收能力和效率。在許多實施方案中，散射小珠或散射顆粒的平均粒度為1至10微米，或2至6微米。在一些實施方案中，量子點(diǎn)材料20可任選地包含填料例如熱解法二氧化硅。在一些優(yōu)選的實施方案中，散射小珠或散射粒子為無機(jī)小珠，諸如可從俄亥俄州哥倫布的邁圖專用化學(xué)品公司(momentivespecialtychemicalsinc.，columbus,ohio)分別以2.0、3.0、4.5和6.0微米粒度得到的tospearltm120a、130a、145a和2000b球形有機(jī)硅樹脂。其它可用的散射粒子為可從永瀨美國公司(nagaseamerica)或從積水化學(xué)工業(yè)株式會社(sekisuichemicals)得到的有機(jī)小珠。量子點(diǎn)層20的基體24由本文所述的硫醇-烯烴樹脂形成，該硫醇-烯烴樹脂粘附到形成阻擋層32,34的材料以形成層合構(gòu)造，并且還形成量子點(diǎn)22的保護(hù)性基體。在一個實施方案中，通過固化硫醇-烯烴組合物形成基體24，該硫醇-烯烴組合物包含任選的輻射可固化甲基丙烯酸酯化合物。參見圖2，在另一個方面，本公開涉及一種形成量子點(diǎn)膜制品100的方法，該方法包括將包含量子點(diǎn)的硫醇-烯烴組合物涂覆在第一阻擋層102上，并將第二阻擋層設(shè)置在量子點(diǎn)材料104上。在一些實施方案中，方法100包括使輻射可固化硫醇-烯烴聚合(例如，輻射固化)以形成部分固化的量子點(diǎn)材料106，并進(jìn)一步使粘結(jié)劑組合物聚合以形成固化的基體108。在一些實施方案中，硫醇-烯烴樹脂可在106中完全固化。在一些實施方案中，可通過加熱來固化或硬化粘結(jié)劑組合物。在其它實施方案中，還可通過施加輻射諸如紫外(uv)光來固化或硬化量子點(diǎn)組合物。固化或硬化步驟可包括uv固化、加熱或這兩者。在一些并非旨在限制的示例性實施方案中，uv固化條件可包括施加約10mj/cm2至約4000mj/cm2的uva，更優(yōu)選地約10mj/cm2至約200mj/cm2的uva。加熱和uv光也可單獨(dú)施加或組合施加，以增加粘結(jié)劑組合物的粘度，這可允許在涂覆和加工線上更容易的處理。量子點(diǎn)組合物一般具有至少200cps，且至多15,000cps，優(yōu)選為500至10,000cps且最優(yōu)選在1000與3000cps之間的粘度。期望的可涂覆粘度通過選擇相關(guān)聯(lián)的多硫醇和聚烯烴來實現(xiàn)。在一些實施方案中，粘結(jié)劑組合物可先層合在疊置的阻擋膜32和34之間，再固化。因此，在層合后粘結(jié)劑組合物粘度的立刻增大鎖定了涂層的質(zhì)量。通過先涂覆或?qū)雍显俟袒?，在一些實施方案中，固化的粘結(jié)劑使粘度增大至某個點(diǎn)，此時粘結(jié)劑組合物充當(dāng)粘合劑，以在固化期間將層合物保持在一起，并大大減少固化期間的缺陷。在一些實施方案中，粘結(jié)劑的輻射固化與傳統(tǒng)的熱固化相比，更好地控制涂覆、固化和幅材處理。一旦粘結(jié)劑組合物至少部分地固化，就形成聚合物網(wǎng)絡(luò)，從而為量子點(diǎn)22提供保護(hù)性支承基體24。侵入(包括邊緣侵入)被定義為由于濕氣和/或氧氣侵入基體24而造成量子點(diǎn)性能損失。在各種實施方案中，固化的基體24中濕氣和氧氣的邊緣侵入為在85℃下一周后小于約1.0mm，或在85℃下一周后小于約0.75mm，或在85℃下一周后小于約0.5mm，或在85℃下一周后小于約0.25mm。在各種實施方案中，基體具有在65℃和95％相對濕度下500小時后小于約0.5mm的濕氣和氧氣侵入。在各種實施方案中，固化基體中的氧氣滲透率小于約80(cc.密耳)/(m2天)，或小于約50(cc.密耳)/(m2天)。在各種實施方案中，固化基體的水蒸氣傳輸速率應(yīng)當(dāng)小于約15(20g/m2.密耳.天)，或小于約10(20g/m2.密耳.天)。在各種實施方案中，在老化時觀察到的顏色變化由在85℃下老化一周之后，在1931cie(x,y)色譜坐標(biāo)系上小于0.02的變化限定。在某些實施方案中，在老化時的顏色變化在85℃下老化一周之后小于0.005。在某些實施方案中，基體在65℃和95％相對濕度下100小時后使用cie1931(x,y)轉(zhuǎn)換時具有小于約0.02的色移(x,y)。硫醇烯烴基體在入射輻射的光譜區(qū)域，通常為450±50nm的區(qū)域內(nèi)具有至少90％，優(yōu)選為至少95％的透射率。在多個實施方案中，量子點(diǎn)層20的厚度為約40微米至約250微米。與使用常規(guī)基體相反，硫醇-烯烴基體中的點(diǎn)的量子效率通常超過溶液中量子點(diǎn)的效率。量子點(diǎn)制品可以實現(xiàn)外部量子效率(eqe)>90％，其通過使用nanosys提供的量子點(diǎn)的hamamatsu(tm)quantarus測得。參見http://www.hamamatsu.com/us/en/product/alpha/p/5033/index.html圖3為包括本文所述的量子點(diǎn)制品的顯示裝置200的一個實施方案的示意圖。該示意圖僅作為示例提供，并不旨在進(jìn)行限制。顯示裝置200包括具有光源204(諸如例如發(fā)光二極管(led))的背光源202。光源204沿著發(fā)射軸235發(fā)光。光源204(例如，led光源)發(fā)出的光經(jīng)由輸入邊緣208進(jìn)入中空光循環(huán)腔210內(nèi)，該中空光循環(huán)腔上具有背反射器212。背反射器212可主要為鏡面反射型、漫射型或它們的組合，并且優(yōu)選地為高度反射型。背光源202還包括量子點(diǎn)制品220，該量子點(diǎn)制品包括其中分散有量子點(diǎn)222的保護(hù)性基體224。保護(hù)性基體224的兩個表面由聚合物阻擋膜226,228界定，該聚合物阻擋膜可包括單個層或多個層。顯示裝置200還包括前反射器230，該前反射器包括多個定向再循環(huán)膜或?qū)樱@些定向再循環(huán)膜或?qū)邮枪鈱W(xué)膜，其表面結(jié)構(gòu)在更接近顯示器軸線的方向上重新定向偏軸光，這樣能增加通過顯示裝置軸向傳播的光量，這增大觀看者所看到的圖像的亮度和對比度。前反射器230還可包括其它類型的光學(xué)膜，例如偏振片。在一個非限制性示例中，前反射器230可包括一個或多個棱鏡膜232和/或增益漫射器。棱鏡膜232可具有沿著軸伸長的棱鏡，其可相對于光源204的發(fā)射軸235平行或垂直取向。在一些實施方案中，棱鏡膜的棱鏡軸可以交叉。前反射器230還可包括一個或多個偏振膜234，該偏振膜可包括多層光學(xué)偏振膜、漫反射偏振膜等等。由前反射器230發(fā)射的光進(jìn)入液晶(lc)面板280。背光結(jié)構(gòu)和膜的許多示例可見于例如美國專利公布no.us8848132(epstein等人)中。實施例材料測試方法熱分析方法使用q200差示掃描量熱儀(特拉華州紐卡斯?fàn)柕膖a儀器公司(tainstruments，newcastle，delaware))進(jìn)行熱分析。差示掃描量熱儀(dsc)掃描在-75℃至150℃下以3℃/分鐘的加熱速率進(jìn)行。測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。測量量子產(chǎn)率(qy)的方法所有量子產(chǎn)率(eqe)通過使用絕對pl量子產(chǎn)率光譜儀c11347(新澤西州米德爾塞克斯的濱松公司(hamamatsucorporation,middlesex,newjersey))測量。制備基體涂料制劑的一般方法通過以所需的當(dāng)量比混合多硫醇和聚烯，然后加入約1g的僅含有綠色qd或綠色(0.8g)和紅色(0.2g)qd的混合物的量子點(diǎn)(qd)，和光引發(fā)劑(1％,～0.2gtpo-l)，制備下述各實施例的約20g基體涂料制劑，其用cowles葉片式混合器在氮?dú)庀渲幸?400rpm的速度充分混合2分鐘。然后，將上述制備的制劑以約100μm的厚度在兩片剝離膜(silphans36m，1r10003clear152m，獲自伊利諾斯州芝加哥的思立科s.p.a.公司(siliconatures.p.a.,chicagoil))之間刀涂，并通過在385nmleduv光(獲自明尼蘇達(dá)州霍普金斯的清晰巖石科技公司(clearstonetechnologies，hopkins，minnesota))下暴露經(jīng)涂覆的膜30秒而固化。經(jīng)涂覆的和固化的膜用于如上所述的熱分析。此外，將上述制備的制劑在兩個2密耳(50μm)厚的底漆pet阻擋膜(ftb3-m-50，可以商品名“3mftb3barrierfilm”購自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3m公司(3mcompany,st.paul,minnesota))之間以約100μm的厚度刀涂，并且通過在385nm的leduv光下暴露經(jīng)涂覆的膜30秒鐘來固化。將如此制備的膜用于如上所述的制備時(即初始qy)和使其經(jīng)過老化穩(wěn)定性研究(在85℃烘箱中7或10天)之后的量子產(chǎn)率測量。制備低聚多烯(op-1)的方法在4盎司(118.3ml)瓶中加入8.15gpetmp-1(16.7mmol)、17.22ggdae(100mmol)和0.05gvazo-67。將溶液用n2氣鼓泡1分鐘，然后在磁力攪拌下在70℃油浴中密封并低聚24小時。獲得gdae過量的較高粘度的petmp-1/gdae低聚物。ftir分析確認(rèn)了petmp-1中所有-sh的消耗。實施例1-6(ex1-ex6)和比較例a至比較例c(ce-a至ce-c)ce-a是可購自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3m公司(3mcompany,saintpaul,minnesota)的“3mquantumdotenhancementfilm”。根據(jù)上述制備基體涂料制劑的一般方法，通過使用petmp和gdae來制備ce-b基體涂料制劑，得到具有較低tg的低粘度硫醇-烯制劑作為對照。根據(jù)上述制備基體涂料制劑的一般方法，通過使用如上所述制得的petmp和op-1來制備ce-c基體涂料制劑，得到具有較低tg的高粘度硫醇-烯制劑作為對照。根據(jù)上述制備基體涂料制劑的一般方法，通過使用petmp和taic來制備ex1-ex6基體涂層制劑。所使用的qd的性質(zhì)、petmp的商業(yè)來源和petmp與taic的當(dāng)量比是不同的。涂覆并測試所得的制劑以用于熱分析，并使用上述方法測量量子產(chǎn)率。下表1匯總了ex1-ex6以及ce-a至ce-c各自的基體涂層制劑和tg、qy數(shù)據(jù)(eqe％，abs％)。ex1-ex6和ce-c的所有固化基體顯示出良好的涂層質(zhì)量。ce-b制劑在固化后具有差的涂層質(zhì)量(即，不均勻的基體)。表1將ex1-ex6和ce-a樣品在85℃烘箱中老化7天或10天，并使用上述方法再次測試?yán)匣瘶悠返膓y和邊緣侵入。下表2匯總了ex1-ex6和ce-a的老化時間、eqe％和邊緣侵入數(shù)據(jù)。表2實施例在85℃下的天數(shù)eqe％邊緣侵入，mmex1786.9<0.5ex2787.8<0.5ex31086.8<0.5ex41087.8<0.5ex51086.2<0.5ex6784.8<0.5ce-a774.30.75ce-b777.51.5ce-c777.31.5實施例7-12(ex7-ex12)和比較例a(ce-a)ex7-ex12以與ex1-ex6相同的方式制備，不同的是使用的基體制劑和qd改變?yōu)橄卤?中所匯總的。下表3匯總了ex7-ex12和ce-a各自的基體涂料制劑和tg、qy數(shù)據(jù)(eqe％，abs％)。ex7-ex12基體顯示出固化后良好的涂層質(zhì)量。表3將ex7-ex12和ce-a樣品在85℃烘箱中老化7天或10天，并使用上述方法再次測試?yán)匣瘶悠返膓y和邊緣侵入。下表4匯總了ex7-ex12和ce-a的老化時間、eqe％、abs％和邊緣侵入數(shù)據(jù)。表4實施例在85℃下的天數(shù)eqe％abs％邊緣侵入，mmex7789.451.60.25ex81084.958.40.25ex910n/an/a0.25ex101085.558.40.25ex111089.060.70.25ex12785.846.40.25ce-a774.338.60.75實例13(ex13)ex13以與ex7相同的方式制備，不同的是使用的基體制劑為下表5中所匯總的具有較高交聯(lián)度的多硫醇dpetmp。涂層顯示出很好的質(zhì)量。下表5匯總了ex13的基體涂層制劑和tg、qy數(shù)據(jù)(eqe％，abs％)。表5在85℃下老化7天后，ex13樣品展示出如下表6所示的qy的高穩(wěn)定性和極低的邊緣侵入。表6實施例14-17(ex14-ex17)ex14-ex17以與ex1-ex6相同的方式制備，不同的是使用的基體制劑和qd改變?yōu)橄卤?中所匯總的。ex14-ex17基體顯示出很好的固化后涂層質(zhì)量。下表7匯總了ex14-ex17各自的基體涂層制劑和tg、qy數(shù)據(jù)(eqe％，abs％)。表7實施例基體制劑(當(dāng)量比率)cdseqdtg，℃eqe％abs％ex14petmp-1/dabpa-1(1:1)qd-1n/a84.554.1ex15tempic/dabpa-1(1:1)qd-2/328.7780.644.9ex16petmp-1/dabpa-2(1:1)qd-2/328.9184.750.1ex17tempic/dabpa-2(1:1)qd-2/332.1388.749.8在85℃下老化7天后，ex15和ex16樣品展示出如下表8所示的qy的高穩(wěn)定性和極低的邊緣侵入。表8實施例在85℃下的天數(shù)eqe％abs％邊緣侵入，mmex15781.8944.6<<0.25ex16786.250.5～0實施例18-19(ex18-ex19)ex18-ex19以與先前實施例相同的方式制備，不同的是使用的基體制劑和qd改變?yōu)橄卤?中所匯總的。ex18-ex19基體顯示出很好的固化后涂層質(zhì)量。下表9匯總了ex18-ex19各自的基體涂層制劑和tg、qy數(shù)據(jù)(eqe％，abs％)。表9在85℃下老化7天后，ex18-ex19樣品展示出如下表10所示的qy的高穩(wěn)定性和極低的邊緣侵入。表10實施例在85℃下的天數(shù)qy％abs％邊緣侵入，mmex18788.248.40.25ex19783.846.8<<0.25當(dāng)前第1頁12