本發(fā)明涉及便攜式電子設(shè)備用粘合片。
本申請(qǐng)基于2014年11月28日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-242183號(hào)和2015年8月21日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2015-164268號(hào)主張優(yōu)先權(quán),這些申請(qǐng)的全部內(nèi)容作為參照引用至本說明書中。
背景技術(shù):
通常,粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。以下相同。)在室溫附近的溫度區(qū)域呈現(xiàn)出柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過壓力容易地粘接于被粘物的性質(zhì)。利用這樣的性質(zhì),粘合劑以在基材的至少一側(cè)的表面設(shè)置有粘合劑層的帶有基材的粘合片的形態(tài),出于例如固定各種物品、或各種物品的表面保護(hù)、或者裝飾等得到期望的外觀等目的而被廣泛使用。作為公開這種現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn),可列舉出專利文獻(xiàn)1和2。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利申請(qǐng)公開2006-70273號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本專利申請(qǐng)公開2000-160117號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
用于上述各種用途的粘合片被粘貼于被粘物時(shí),有時(shí)在粘合片和被粘物之間會(huì)殘留空氣等流動(dòng)性異物,該異物成為氣泡等(空氣積存等)而導(dǎo)致外觀品質(zhì)的降低。上述那樣的氣泡等在降低粘接力等對(duì)粘合特性產(chǎn)生不良影響方面也是不期待的。為了預(yù)防這樣的氣泡等的產(chǎn)生、或賦予將產(chǎn)生了的氣泡等除去的性質(zhì)(以下也稱為“排氣性”。),已知有如下技術(shù):在保護(hù)粘合片的粘合面的剝離襯墊的表面形成凸條,利用該凸條在該片的粘合劑層表面形成槽(專利文獻(xiàn)1)??蓮男纬稍谡澈蟿拥谋砻娴牟鄢タ赡軞埩粼谏鲜稣澈厦婧捅徽澄镏g的空氣等。需要說明的是,專利文獻(xiàn)2是公開了在粘合劑層的表面局部層疊非粘合性層的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)。
然而,粘合片的優(yōu)選的應(yīng)用對(duì)象之一可列舉出近年普及迅速的智能手機(jī)等便攜式電子設(shè)備。上述便攜式電子設(shè)備因其便攜性,所以強(qiáng)烈要求小型化、輕量化,而且同時(shí)也要求不會(huì)犧牲大小、重量地實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的大容量化、高功能化。因此,便攜式電子設(shè)備中使用的粘合片也有維持必要的性能(例如粘接力)、且進(jìn)一步寬度窄化、厚度薄化的傾向。然而,如在專利文獻(xiàn)1中所提出那樣的、在粘合面具有槽的粘合片進(jìn)行厚度薄化時(shí)槽的深度也受到限制,該槽的深度為規(guī)定值以下時(shí),會(huì)損害排氣性。具體而言,即使以如下方式構(gòu)成,即:在剝離襯墊形成規(guī)定大小的凸條并可作為槽轉(zhuǎn)印在粘合劑層表面上,若形成在粘合劑層表面的槽的深度低于3μm,則由于對(duì)應(yīng)于從剝離襯墊除去后到粘貼至被粘物為止的時(shí)間、溫度條件等的粘合劑層的粘彈性作用,上述槽在粘貼至被粘物之前的期間縮小、消失。因此無法得到期望的排氣性。
本發(fā)明是基于上述的見解而創(chuàng)造出來的,其目的在于提供一種粘合片,所述粘合片在設(shè)置在粘合劑層的排氣手段的深度受限的便攜式電子設(shè)備用途中,具有良好的排氣性,粘合片的粘接面平滑、且在粘貼至被粘物后的早期階段即可顯示出良好的粘合特性。
用于解決問題的方案
根據(jù)本發(fā)明,可提供便攜式電子設(shè)備用粘合片。該粘合片具備薄膜狀基材、和設(shè)置于該薄膜狀基材的至少一側(cè)的表面的粘合劑層。所述粘合劑層的厚度為20μm以下。另外,還具備覆蓋所述粘合劑層的表面的局部的涂層。進(jìn)而,所述涂層的厚度低于3μm。
如上所述,對(duì)于限制了粘合劑層的厚度的粘合片,通過利用厚度低于3μm的涂層作為排氣手段,從而可實(shí)現(xiàn)良好的排氣性。因此,具有上述構(gòu)成的粘合片特別優(yōu)選用于要求厚度薄化的用途、典型的是用于便攜式電子設(shè)備用途。另外,由于將設(shè)置在粘合劑層上的涂層的厚度限制為低于3μm,因此可抑制或防止由涂層導(dǎo)致的粘合片粘接面的平滑性的降低。進(jìn)而,上述厚度的涂層在粘貼于被粘物時(shí),由粘合劑層和涂層構(gòu)成的粘合片粘接面容易與被粘物相適應(yīng)。因此,上述構(gòu)成的粘合片在粘貼至被粘物后的早期階段即可顯示出良好的粘合特性。
此處公開的粘合片的優(yōu)選的一方式中,所述涂層的厚度tc相對(duì)于所述粘合劑層的厚度ta的比(tc/ta)為0.75以下。通過以此方式構(gòu)成,從而能夠抑制粘合片粘接面的平滑性的降低,能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的粘接力。另外,對(duì)于通過相對(duì)于粘合劑層的厚度相對(duì)地限制涂層的厚度,從而在例如剝離性支撐體的表面上局部形成涂層,在其上進(jìn)一步形成粘合劑層的形態(tài),可對(duì)形成在剝離性支撐體表面上的涂層充分地供給粘合劑,得到良好的層疊狀態(tài)。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),使粘合劑層的厚度滿足上述比(tc/ta)、且設(shè)為1μm以上是適合的,優(yōu)選為2μm以上、更優(yōu)選為3μm以上。
此處公開的粘合片的優(yōu)選的一方式中,作為所述粘合劑層,具備:設(shè)置于所述薄膜狀基材的第1表面上的第1粘合劑層、和設(shè)置于所述薄膜狀基材的第2表面上的第2粘合劑層。另外,在所述第1粘合劑層和第2粘合劑層的至少一個(gè)粘合劑層的表面局部配置有所述涂層。這樣的雙面粘接性的粘合片優(yōu)選用于固定物品、構(gòu)件的用途。
此處公開的粘合片的優(yōu)選的一方式中,所述薄膜狀基材的厚度低于5μm。限制基材的厚度在粘合片的厚度薄化這點(diǎn)上是有利的,具備具有上述厚度的基材的粘合片可優(yōu)選用于便攜式電子設(shè)備用途。
此處公開的粘合片的優(yōu)選的一方式中,粘合片的總厚度為50μm以下。對(duì)于在這樣的厚度薄的粘合片,可良好地發(fā)揮基于此處公開的技術(shù)的排氣性。
另外,根據(jù)本發(fā)明,可提供一種帶有剝離襯墊的便攜式電子設(shè)備用粘合片,其具備此處公開的任意的粘合片、和保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊。該剝離襯墊的表面中的所述粘接面?zhèn)鹊谋砻鎯?yōu)選平滑地形成。通過以此方式構(gòu)成,從而有使粘合特性提高的傾向。另外,根據(jù)此處公開的技術(shù),在采用上述構(gòu)成,并作為涂層轉(zhuǎn)印用薄膜利用剝離襯墊時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn)良好的涂層轉(zhuǎn)印性。
另外,根據(jù)本發(fā)明,可提供一種粘合片用剝離襯墊,其具備至少一側(cè)的表面為剝離性表面的剝離性支撐體。在所述剝離性支撐體的剝離性表面上設(shè)置有可轉(zhuǎn)印于粘合片的涂層。而且,所述涂層的厚度低于3μm。通過使用這樣的剝離襯墊來將涂層轉(zhuǎn)印至粘合片的粘合劑層表面上,從而可提供能夠?qū)崿F(xiàn)良好的排氣性的粘合片。
另外,根據(jù)本發(fā)明,可提供制造此處公開的任意的粘合片的方法。該制造方法包括如下工序:形成粘合劑層的工序:在剝離性支撐體的剝離性表面上形成粘合劑層;轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序:在薄膜狀基材的表面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層。另外,在優(yōu)選的一方式中,在所述剝離性支撐體的剝離性表面上局部形成涂層并形成所述粘合劑層的工序是在形成有所述涂層的所述剝離性表面上進(jìn)一步形成粘合劑層的工序?;蛘?,在其它優(yōu)選的一方式中,在所述剝離性支撐體的剝離性表面上未形成涂層。在該方式中,在轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序之后,包括從所述粘合劑層上除去所述剝離性支撐體的工序。另外,包括如下工序:準(zhǔn)備在剝離性表面上局部形成有涂層的涂層形成剝離性支撐體的工序、和將所述涂層形成剝離性支撐體以該涂層轉(zhuǎn)印于所述粘合片的粘接面的方式疊加于該粘合劑層上的工序。通過采用上述的方法,從而可優(yōu)選地實(shí)現(xiàn)此處公開的粘合片(典型的是涂層的厚度低于3μm的粘合片。例如基材的厚度為規(guī)定值以下的粘合片)。在進(jìn)一步優(yōu)選的一方式中,此處公開的任意的粘合片的制造方法包括如下工序:在剝離性支撐體的剝離性表面上局部形成涂層的工序;在形成有所述涂層的所述剝離性表面上進(jìn)一步形成粘合劑層的工序;在薄膜狀基材的表面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序。通過采用這樣的轉(zhuǎn)印法,從而能夠精度良好且有效地制造此處公開的構(gòu)成的粘合片。
附圖說明
圖1是示意性地示出一實(shí)施方式的粘合片的俯視圖。
圖2是圖1的ii-ii線的截面圖。
圖3是放大地示出優(yōu)選的一方式的涂層的延伸成線狀的部分的截面(與長度方向垂直的截面)的示意性截面圖。
圖4是進(jìn)一步放大地示出圖3的涂層的左端部的示意性截面圖。
圖5是進(jìn)一步放大地示出圖3的涂層的右端部的示意性截面圖。
圖6是示意性地示出一實(shí)施方式的帶有剝離襯墊的粘合片的截面圖。
圖7是示意性地示出其它實(shí)施方式的帶有剝離襯墊的粘合片的截面圖。
圖8是示意性地示出一實(shí)施方式的粘合片用剝離襯墊的截面圖。
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。需要說明的是,對(duì)于除了在本說明書中特別提及的事項(xiàng)以外的實(shí)施本發(fā)明所需的事項(xiàng),本領(lǐng)域技術(shù)人員可以基于本說明書所記載的有關(guān)發(fā)明的實(shí)施的教導(dǎo)和申請(qǐng)時(shí)的技術(shù)常識(shí)來理解。本發(fā)明可以基于本說明書所公開的內(nèi)容和該領(lǐng)域中的技術(shù)常識(shí)來實(shí)施。另外,在以下的附圖中,有時(shí)使用相同符號(hào)對(duì)發(fā)揮相同作用的構(gòu)件/部位進(jìn)行說明,重復(fù)的說明有時(shí)省略或簡化。另外,為了清楚地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明而對(duì)附圖中記載的實(shí)施方式進(jìn)行了示意化,其并不一定準(zhǔn)確地表示作為產(chǎn)品實(shí)際提供的本發(fā)明的粘合片的大小、比例尺。
另外,本說明書中的粘合片的概念中包括可稱為粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合薄膜等的物質(zhì)。另外,此處公開的粘合片可為卷狀、也可為片狀?;蛘?,也可為進(jìn)一步加工成各種形狀的形態(tài)的片。
圖1是示意性地示出一實(shí)施方式的粘合片的俯視圖,圖2是圖1的ii-ii線的截面圖。一邊參照附圖一邊對(duì)該實(shí)施方式的粘合片進(jìn)行說明。
如圖1、2所示,該實(shí)施方式的粘合片1具有薄膜狀基材10和粘合劑層20的層疊結(jié)構(gòu)。薄膜狀基材10支撐粘合劑層20。在粘合片1中,粘合劑層20側(cè)的表面20a構(gòu)成粘接面1a。粘合片1的另一表面(薄膜狀基材10側(cè)的表面)1b為非粘接面。
在粘合劑層20的表面20a局部配置有涂層30。換言之,粘合劑層表面20a被涂層30局部覆蓋。涂層30在粘合片1粘貼至被粘物時(shí),在粘合片1與被粘物之間成為空氣等通過的通路,賦予排氣性。
涂層30的厚度設(shè)定為低于3μm。由此,得到良好的排氣性、且粘合片1的粘接面1a變得平滑。另外,在粘貼至被粘物后的早期階段即可發(fā)揮良好的粘合特性。另外,也使涂層30向粘合劑層表面20a的層疊性、外觀性提高。涂層的厚度優(yōu)選為2μm以下(典型的是低于2μm)。需要說明的是,該實(shí)施方式的涂層30的厚度為約1.5μm。涂層的厚度可以通過利用sem(掃描式電子顯微鏡)或tem(透射式電子顯微鏡)對(duì)粘合片的截面進(jìn)行觀察來把握。
另外,從粘合片粘接面1a的平滑性、向粘合劑層20上的層疊性的觀點(diǎn)出發(fā),涂層30的厚度優(yōu)選為與粘合劑層20的厚度為相同程度、或比粘合劑層20的厚度還薄。在優(yōu)選的一方式中,涂層30的厚度tc相對(duì)于粘合劑層20的厚度ta的比(tc/ta)為0.75以下、更優(yōu)選為0.70以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以下(例如0.4以下)。
涂層30在粘合片1的粘接面1a上呈現(xiàn)出規(guī)定的圖案(涂層圖案)40。在該實(shí)施方式中,涂層30呈現(xiàn)出格子狀圖案40。具體而言,涂層30的格子狀圖案40在粘合片1的粘接面1a上由第1條紋狀圖案部42、和以與第1條紋狀圖案部42交叉的方式配置的第2條紋狀圖案部44構(gòu)成。
第1條紋狀圖案部42由從粘接面1a的一端向另一端延伸成直線狀的多個(gè)部分(延伸成線狀的部分。本實(shí)施方式中為帶狀部分)50構(gòu)成,這些多個(gè)延伸成線狀的部分50在其寬度方向上隔開間隔平行地配置。在該實(shí)施方式中,延伸成線狀的部分50以使其長度方向與粘合片1的寬度方向的端部交叉的角度進(jìn)行配置,分別到達(dá)粘接面1a的兩端。
第2條紋狀圖案部44也與第1條紋狀圖案部42相同地由從粘接面1a的一端向另一端延伸成直線狀的多個(gè)部分(延伸成線狀的部分。本實(shí)施方式中為帶狀部分)50構(gòu)成,這些多個(gè)延伸成線狀的部分50在其寬度方向上隔開間隔平行地配置。在該實(shí)施方式中,延伸成線狀的部分50以使其長度方向與粘合片1的寬度方向的端部交叉的角度進(jìn)行配置,分別到達(dá)粘接面1a的兩端。需要說明的是,在該實(shí)施方式中,延伸成線狀的部分50為直線狀的帶狀部分,但不限定于此,各延伸成線狀的部分也可延伸成曲線狀。此時(shí),多個(gè)延伸成線狀的部分可形成的條紋狀圖案可為波狀等。另外,延伸成線狀的部分的根數(shù)可由與粘合片的粘接面的形狀、大小等關(guān)系來決定,因此不限定于特定的根數(shù)。
另外,在該實(shí)施方式中,關(guān)于第1條紋狀圖案部42與第2條紋狀圖案部44,以第1條紋狀圖案部42的延伸成線狀的部分50與第2條紋狀圖案部44的延伸成線狀的部分50幾乎垂直的方式交叉。因此,第1條紋狀圖案部42的延伸成線狀的部分50與第2條紋狀圖案部44的延伸成線狀的部分50局部重疊。
需要說明的是,在本說明書中格子狀圖案典型的是包含相互交叉的2個(gè)條紋狀圖案部的圖案,不僅包含如本實(shí)施方式那樣的斜向格子,而且也包含正方格子、三角格子等各種格子形狀。延伸成線狀的部分為直線狀時(shí),2個(gè)條紋狀圖案部的交叉角度(銳角側(cè))可設(shè)定在10度~90度(優(yōu)選45度~90度、典型的是60度~90度)的范圍內(nèi)。另外,此處公開的格子狀圖案中也包含:重復(fù)彎曲的含有由多個(gè)延伸成線狀的部分構(gòu)成的條紋狀圖案部的圖案、例如六角格子那樣的圖案。那樣的圖案可以是相鄰的延伸成線狀的部分彼此一部分連接而成的圖案。從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),涂層優(yōu)選具有1或2個(gè)以上的條紋狀圖案部。涂層圖案(典型的是格子狀圖案)可以是具有第3條紋狀圖案部的涂層圖案。
接著,對(duì)涂層30的優(yōu)選的一方式進(jìn)行說明。圖3是放大地示出涂層的延伸成線狀的部分的截面(與長度方向垂直的截面)的示意性截面圖,圖4是進(jìn)一步放大地示出圖3的涂層的左端部的示意性截面圖,圖5是進(jìn)一步放大地示出圖3的涂層的右端部的示意性截面圖。
如圖3所示,涂層30的延伸成線狀的部分50是局部層疊于粘合劑層20的表面20a上的薄的層,其具有構(gòu)成粘合片1的粘接面1a的第1面52、和相對(duì)于第1面52位于粘合劑層20側(cè)的第2面54。具體而言,延伸成線狀的部分50的表面由第1面52、和作為第1面(外表面)52的相反面的第2面(內(nèi)表面)54構(gòu)成。
延伸成線狀的部分50的第1面52與粘合劑層20的外表面為同面、或比粘合劑層20的外表面還稍微凸起。從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),延伸成線狀的部分50的第1面52優(yōu)選比粘合劑層20的外表面還稍微凸起。延伸成線狀的部分的第1面的凸起高度(相對(duì)于粘合劑層外表面(嚴(yán)格來說由粘合劑層外表面形成的虛擬平面)的高度)優(yōu)選為低于延伸成線狀的部分的厚度的30%(例如低于10%)。需要說明的是,延伸成線狀的部分的厚度與涂層的厚度基本相同。
延伸成線狀的部分50的第2面54在與延伸成線狀的部分50的長度方向垂直的截面上整體由平緩的曲線構(gòu)成。由此,對(duì)于具備覆蓋粘合劑層20的表面的局部的涂層的粘合片,可得到良好的排氣性、且能夠進(jìn)一步高品質(zhì)化。具體而言,如圖4所示,延伸成線狀的部分50的第2面54在上述截面上具有:隨著以延伸成線狀的部分50的一端(圖中左端)56作為起點(diǎn)朝向中央以平緩的曲線以向粘合劑層20的深度方向(粘合劑層20的厚度方向)陷入的方式延伸的部分。相同地,如圖5所示,延伸成線狀的部分50的第2面54在上述截面上具有:隨著以延伸成線狀的部分50的另一端(圖中右端)58作為起點(diǎn)朝向中央以平緩的曲線以向粘合劑層20的深度方向(粘合劑層20的厚度方向)陷入的方式延伸的部分。由此,粘合劑良好地適應(yīng)于涂層30。上述端部(一端56和另一端58)基本上可構(gòu)成粘合片1的粘接面1a,因此上述端部為高品質(zhì)使得粘接面1a為高品質(zhì)。需要說明的是,上述一端56和另一端58分別是延伸成線狀的部分50的寬度方向的一端和另一端。
需要說明的是,在本說明書中“整體由平緩的曲線構(gòu)成”是指整體為平緩的曲線,也可在一部分(例如涂層的底面等)具有直線。另外,是指在用1萬倍倍率進(jìn)行觀察時(shí)(具體而言,在用1萬倍倍率觀察涂層的延伸成線狀的部分的sem或tem截面圖像時(shí))其整體中沒有角,優(yōu)選為不具有拐點(diǎn)。也可換言之在亞微米級(jí)(0.1μm)水平上沒有角、優(yōu)選為不具有拐點(diǎn)。
另外,本說明書中的“隨著以延伸成線狀的部分的一端作為起點(diǎn)朝向中央以平緩的曲線向所述粘合劑層的深度方向延伸”并非限定為具體的傾斜角度、曲線形狀,典型的是包含:在與延伸成線狀的部分50的長度方向垂直的截面中,在構(gòu)成延伸成線狀的部分50的第2面54的線段上,具有總是滿足以延伸成線狀的部分50的一端(一端56和另一端58)作為起點(diǎn)從該一端向中央行進(jìn)了xμm的地點(diǎn)的上述第2面54的深度低于1/√2xμm(優(yōu)選為低于1/√3xμm、更優(yōu)選為低于1/2xμm、例如低于1/3xμm)的程度的平緩的傾斜。上述延伸成線狀的部分50的第2面54的深度是指相對(duì)于粘合劑層20外表面(嚴(yán)格來說由粘合劑層20外表面形成的虛擬平面)的上述第2面54的深度。另外,x為正的整數(shù),其上限為上述延伸成線狀的部分50的寬度的1/2。例如,涂層30的延伸成線狀的部分50的厚度低于3μm時(shí),優(yōu)選:上述x為10μm以下的范圍(更限定性的是5μm以下的范圍)時(shí),在構(gòu)成延伸成線狀的部分50的第2面54的線段上,總是滿足將延伸成線狀的部分50的一端作為起點(diǎn)從該一端向中央行進(jìn)了xμm的地點(diǎn)的上述第2面54的深度低于1/√3xμm(優(yōu)選為低于1/2xμm、更優(yōu)選為低于1/3xμm、例如低于1/4xμm)。
更具體而言,延伸成線狀的部分50的第2面54具有:傾斜部60、和從傾斜部60起連續(xù)的平坦部62。傾斜部60在上述截面上具有從延伸成線狀的部分50的一端56延伸至粘合劑層20的深度方向的形狀。另外,上述第2面54的平坦部62是包含延伸成線狀的部分50的最深部的區(qū)域,在該實(shí)施方式中,在上述截面中幾乎與粘合片1的粘接面1a平行。
在該實(shí)施方式中,傾斜部60在從延伸成線狀的部分50的寬度方向的一端56朝向?qū)挾确较蛑醒雮?cè)約10μm的區(qū)域內(nèi)、和從延伸成線狀的部分50的寬度方向的另一端58朝向?qū)挾确较蛑醒雮?cè)約10μm的區(qū)域內(nèi)形成。第2面54中的除此以外的區(qū)域(也稱為涂層30的底部。)為平坦部62。另外,傾斜部60彎曲成向粘合劑層20側(cè)凸的形狀。
需要說明的是,形成傾斜部的區(qū)域不限定于上述情況,在將涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度作為dμm時(shí),也可以在從延伸成線狀的部分的寬度方向的一端或另一端朝向?qū)挾确较蛑醒雮?cè)10×dμm(典型的是7×dμm、例如4×dμm)的區(qū)域內(nèi)形成傾斜部。例如,在涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度在0.5~2μm的范圍內(nèi)時(shí),傾斜部可在從延伸成線狀的部分的寬度方向的一端或另一端朝向?qū)挾确较蛑醒雮?cè)20μm(典型的是14μm、例如8.0μm)的區(qū)域內(nèi)、進(jìn)而至5.0μm(典型的是3.5μm、例如2.0μm)為止的區(qū)域內(nèi)形成。需要說明的是,上述延伸成線狀的部分的深度是上述延伸成線狀的部分的第2面的深度,是指相對(duì)于粘合劑層外表面(嚴(yán)格來說由粘合劑層外表面形成的虛擬平面)的上述延伸成線狀的部分的深度。最深部的深度也同樣。
另外,從延伸成線狀的部分50的寬度方向的一端56和另一端58起直至朝向?qū)挾确较蛑醒雮?cè)至少約1μm(例如2μm、典型的是3μm)的地點(diǎn)為止,傾斜部60具有相對(duì)于粘合片1的粘接面1a通過1萬倍倍率的截面圖像(例如sem截面圖像)能夠識(shí)別的程度的傾斜(具體而言,在上述截面中粘接面1a與傾斜部60所成的角為例如5度以上、典型的是為10度以上的傾斜)。對(duì)于傾斜部60的傾斜的程度,在上述截面中粘接面1a與傾斜部60所成的角為約60度以下(例如45度以下、典型的是30度以下)的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)摹?/p>
另外,該實(shí)施方式中的涂層30的延伸成線狀的部分50的最深部的深度為約1.5μm,上述最深部的深度不限定于此。涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度優(yōu)選設(shè)為粘合劑層的厚度的一半以下(例如1/3以下、典型的是1/5以下)左右。具體而言,從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度優(yōu)選設(shè)為0.1μm以上(例如0.5μm以上、典型的是1μm以上)。另外,上述最深部的深度優(yōu)選設(shè)為10μm以下、更優(yōu)選設(shè)為5μm以下(例如3μm以下、典型的是2μm以下)。涂層的第1面與粘合劑層的外表面幾乎為同面時(shí),涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度與涂層的厚度幾乎相同。需要說明的是,涂層的延伸成線狀的部分的最深部的深度可以通過利用sem或tem對(duì)粘合片的截面進(jìn)行觀察來把握。
需要說明的是,此處公開的涂層不限定于具有上述的截面形狀。例如,涂層的延伸成線狀的部分的與其長度方向垂直的截面的形狀也可為四邊形、梯形、三角形等。
涂層30的各延伸成線狀的部分50的寬度(w1)在本實(shí)施方式中為約200μm,但不限定于此。在優(yōu)選的一方式中,涂層的各延伸成線狀的部分的寬度(w1)設(shè)定在0.1~2mm的范圍內(nèi)。由此,能夠兼顧高的經(jīng)時(shí)粘接力和良好的排氣性。從使排氣性提高的觀點(diǎn)出發(fā),上述延伸成線狀的部分的寬度(w1)更優(yōu)選為0.2mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3mm以上、特別優(yōu)選為0.5mm以上。在其它優(yōu)選的一方式中,涂層的各延伸成線狀的部分的寬度(w1)為約10μm以上。從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),涂層的各延伸成線狀的部分的寬度(w1)優(yōu)選為50μm以上、更優(yōu)選為100μm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為150μm以上。另外,從粘接力、外觀等的觀點(diǎn)出發(fā),上述延伸成線狀的部分的寬度(w1)更優(yōu)選為1.2mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.0mm以下、特別優(yōu)選為0.7mm以下、進(jìn)而特別優(yōu)選為0.5mm以下、最優(yōu)選為0.4mm以下。第1條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的寬度(w1)與第2條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的寬度(w1)可以相同,也可以不同。
在優(yōu)選的一方式中,從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),延伸成線狀的部分的寬度w相對(duì)于其厚度t的比(w/t)為約50以上。上述比(w/t)更優(yōu)選為約80以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100以上(典型的是120以上)。另外,從排氣性和粘接性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā),上述比(w/t)優(yōu)選為約500以下(例如200以下、典型的是165以下)。
構(gòu)成涂層30的第1條紋狀圖案部42的延伸成線狀的部分50的間隔(w2)在本實(shí)施方式中為約1.8mm、構(gòu)成第2條紋狀圖案部44的延伸成線狀的部分50的間隔(w2)也同樣,但不限定于此。構(gòu)成第1條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的間隔(w2)優(yōu)選設(shè)定在1.0~10mm的范圍內(nèi)。由此,使平衡良好地兼顧高的經(jīng)時(shí)粘接力和排氣性的傾向提高。此處延伸成線狀的部分的間隔(w2)是指粘合片的粘接面中存在于相鄰的2個(gè)延伸成線狀的部分之間的部分的寬度。從經(jīng)時(shí)粘接力提高等的觀點(diǎn)出發(fā),上述延伸成線狀的部分的間隔(w2)更優(yōu)選為1.5mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5mm以上。上述延伸成線狀的部分的間隔(w2)可為8mm以下(例如5mm以下、典型的是3mm以下)左右。構(gòu)成第2條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的間隔(w2)也可從作為構(gòu)成上述第1條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的間隔(w2)所示例的范圍內(nèi)優(yōu)選地設(shè)定。上述間隔(w2)優(yōu)選為等間隔。需要說明的是,構(gòu)成第1條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的間隔(w2)與構(gòu)成第2條紋狀圖案部的延伸成線狀的部分的間隔(w2)可以相同,也可以不同。
從平衡良好地兼顧高的經(jīng)時(shí)粘接力和排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),延伸成線狀的部分的間距優(yōu)選設(shè)在1~20mm的范圍內(nèi)。上述延伸成線狀的部分的間距更優(yōu)選為1.5mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2mm以上(例如2.5mm以上)、更優(yōu)選為15mm以下(例如12mm以下)、進(jìn)一步優(yōu)選為5mm以下。需要說明的是,上述間距是指上述延伸成線狀的部分的寬度方向的中心線間的距離(間隔)。
關(guān)于上述實(shí)施方式的構(gòu)成,著眼于粘合劑層20的表面20a時(shí),可以表現(xiàn)為粘合劑層20的表面20a具有:配置有涂層30的涂層配置部70、和未配置涂層30而使粘合劑層20在外表面露出的涂層非配置部72。該粘合劑層表面20a中的涂層配置部70的構(gòu)成(形狀、配置狀態(tài)、配置關(guān)系、大小等)與粘合片1的粘接面1a中的涂層30的構(gòu)成相同。因此,涂層配置部70具有與涂層圖案40相同構(gòu)成的圖案(格子狀圖案),具有與第1條紋狀圖案部42相同構(gòu)成的第1條紋狀圖案部,具有與第2條紋狀圖案部44相同構(gòu)成的第2條紋狀圖案部。另外,涂層配置部70的第1條紋狀圖案部具有與第1條紋狀圖案部42所具有的延伸成線狀的部分50相同構(gòu)成的延伸成線狀的部分,涂層配置部70的第2條紋狀圖案部具有與涂層30的第2條紋狀圖案部44所具有的延伸成線狀的部分50相同構(gòu)成的延伸成線狀的部分。因此,此處省略有關(guān)這些涂層配置部70和涂層非配置部72的構(gòu)成的說明。
粘合片1可為在使用前如圖6所示具有由粘接面1a側(cè)為剝離面的剝離襯墊100保護(hù)的構(gòu)成的帶有剝離襯墊的粘合片1的形態(tài)?;蛘哌€可為薄膜狀基材10的背面(與粘合劑層20側(cè)的表面處于相反側(cè)的面)為剝離面,通過卷繞粘合片1而使粘合劑層20抵接于該背面,粘合劑層20由薄膜狀基材10的背面保護(hù)的構(gòu)成。這樣的僅單面具有粘接性的單面粘接性的粘合片(單面粘合片)在例如對(duì)與粘接面處于相反側(cè)的表面要求裝飾性、表面保護(hù)性等特性的情況、作為涂料代替片使用的情況下是適合的。
另外,此處公開的粘合片為圖7所示的雙面粘接類型的帶有基材的粘合片(雙面粘合片)的情況下,粘合片2可具有如下的構(gòu)成:在薄膜狀基材10的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置粘合劑層21、22,這些粘合劑層21、22分別由至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊101、102保護(hù)。需要說明的是,該粘合片2中,僅在粘合劑層21的表面局部配置有涂層30,在粘合劑層22的表面未設(shè)置涂層?;蛘?,雖然沒有特別圖示,但雙面粘合片可以具有如下的構(gòu)成:在薄膜狀基材的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置粘合劑層,這些當(dāng)中的一個(gè)粘合劑層由雙面為剝離面的剝離襯墊保護(hù)。這種粘合片通過卷繞該粘合片而使另一側(cè)的粘合劑層抵接于剝離襯墊的背面,從而成為由1個(gè)剝離襯墊保護(hù)2個(gè)粘合劑層的構(gòu)成。上述雙面粘合片可優(yōu)選用于例如接合固定用途等。
<粘合片的特性等>
此處公開的粘合片優(yōu)選其粘合劑層表面的涂層非配置部的面積比例(也可為粘合片的粘接面中的涂層非配置部的面積比例。)為70%以上。由此,能夠確保高的經(jīng)時(shí)粘接力。上述面積比例更優(yōu)選為75%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。從得到良好的排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),上述面積比例優(yōu)選為90%以下、更優(yōu)選為85%以下。
在優(yōu)選的一方式中,粘合片的粘接面(典型的是由粘合劑層的外表面和涂層表面構(gòu)成)顯示出2n/20mm以上(優(yōu)選為5n/20mm以上、更優(yōu)選為8n/20mm以上)的經(jīng)過24小時(shí)后的粘接力。需要說明的是,上述經(jīng)過24小時(shí)后的粘接力通過下述的方法測(cè)定即可。具體而言,對(duì)于將粘合片切成寬度20mm、長度100mm的大小的測(cè)定樣品,在23℃、50%rh的環(huán)境下,將2kg的輥往復(fù)1次而使上述測(cè)定樣品的粘接面壓接在不銹鋼板(sus304ba板)的表面上。將其在相同環(huán)境下放置24小時(shí)后,使用萬能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī),依據(jù)jisz0237:2000,在拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測(cè)定剝離強(qiáng)度(n/20mm)。更具體而言,通過后述的實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
在優(yōu)選的一方式中,粘合片為透明性(包含半透明。)的粘合片。這樣的粘合片中,在粘合片和被粘物之間混入氣泡等時(shí),隔著粘合片能辨認(rèn)出該氣泡等而容易使外觀性損害。根據(jù)此處公開的技術(shù),可防止在粘合片與被粘物之間的氣泡等的產(chǎn)生,因此對(duì)于具有透明性的粘合片可得到優(yōu)異的外觀性。需要說明的是,粘合片為透明是指粘合片的構(gòu)成要素(粘合劑層、薄膜狀基材和涂層)為透明。在本說明書中,粘合片、其構(gòu)成要素(粘合劑層、薄膜狀基材和涂層)為透明是指粘合片、其構(gòu)成要素顯示出50%以上的總透光率,具體而言可為顯示出80%以上(例如90%以上、典型的是95%以上)的總透光率。另外,粘合片的霧度值優(yōu)選為10%以下(例如5%以下)。上述總透光率和霧度值依據(jù)jisk7136:2000并使用市售的透過率計(jì)(例如,商品名“hazemeterhm-150”、村上色彩技術(shù)研究所公司制)來測(cè)定即可。后述的薄膜狀基材的總透光率和霧度值也利用相同的方法進(jìn)行測(cè)定。
此處公開的粘合片(包含粘合劑層和基材,但不包含剝離襯墊。)的總厚度沒有特別限定,設(shè)在約2~1000μm的范圍是適合的,優(yōu)選為5~500μm(例如10~300μm、典型的是30~100μm)。在優(yōu)選的一方式中,粘合片的總厚度為50μm以下、更優(yōu)選為30μm以下(例如15μm以下、典型的是5μm以下)。根據(jù)此處公開的技術(shù),即使為上述那樣限制了總厚度的粘合片,也可得到良好的排氣性。另外,限制了總厚度的粘合片在應(yīng)用該粘合片的產(chǎn)品的小型化、輕量化、省資源化等方面變得有利。
此處公開的粘合片的厚度公差優(yōu)選為50%以下。通過厚度公差少的粘合片,可發(fā)揮更優(yōu)異的粘合特性。上述厚度公差更優(yōu)選為40%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30%以下、特別優(yōu)選為20%以下。粘合片的厚度公差可利用后述的實(shí)施例中記載的方法測(cè)定。
<薄膜狀基材>
作為此處公開的薄膜狀基材,例如可以使用:樹脂薄膜、紙、布、橡膠薄膜、發(fā)泡體薄膜、金屬箔、它們的復(fù)合體、層疊體等。其中,從粘貼性、外觀性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選包含樹脂薄膜層。從尺寸穩(wěn)定性、厚度精度、加工性、拉伸強(qiáng)度等的觀點(diǎn)出發(fā)包含樹脂薄膜層也是有利的。作為樹脂薄膜的例子,可列舉出:聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、乙烯/丙烯共聚物等聚烯烴系樹脂薄膜;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂薄膜;氯乙烯系樹脂薄膜;醋酸乙烯酯系樹脂薄膜;聚酰亞胺系樹脂薄膜;聚酰胺系樹脂薄膜;氟系樹脂薄膜;玻璃紙;等。作為優(yōu)選例,可列舉出:由pe、pp、pet形成的樹脂薄膜。在樹脂薄膜中,更優(yōu)選聚酯薄膜,其中進(jìn)一步優(yōu)選pet薄膜。薄膜狀基材可為單層結(jié)構(gòu),也可具有2層或3層以上的多層結(jié)構(gòu)。
在優(yōu)選的一方式中,薄膜狀基材為具備發(fā)泡體薄膜的基材(含有發(fā)泡體的基材)。由此,可對(duì)粘合片賦予沖擊吸收功能。此處發(fā)泡體薄膜是指具備具有氣泡(氣泡結(jié)構(gòu))的部分的薄膜狀結(jié)構(gòu)體。含有發(fā)泡體的基材可為由發(fā)泡體薄膜構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)體,也可為2層以上的多層結(jié)構(gòu)中的至少1層由發(fā)泡體薄膜(發(fā)泡體層)構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)體。作為含有發(fā)泡體的基材的構(gòu)成例,可列舉出層疊有發(fā)泡體薄膜(發(fā)泡體層)和非發(fā)泡體薄膜(非發(fā)泡體層)的復(fù)合基材。非發(fā)泡體薄膜(非發(fā)泡體層)是指未進(jìn)行為了制成發(fā)泡體的刻意的處理(例如氣泡導(dǎo)入處理)的薄膜狀結(jié)構(gòu)體,是指實(shí)質(zhì)上不具有氣泡結(jié)構(gòu)的薄膜。作為非發(fā)泡體薄膜的典型例,可列舉出發(fā)泡倍率低于1.1倍(例如低于1.05倍、典型的是低于1.01倍)的樹脂薄膜(例如pet等聚酯系樹脂薄膜)。薄膜狀基材包含2層以上的發(fā)泡體層時(shí),這些發(fā)泡體層的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同。另外,發(fā)泡體薄膜具有包含發(fā)泡體層的多層結(jié)構(gòu)時(shí),從使層間密合性提高的觀點(diǎn)出發(fā),各層之間也可配置粘接層。
上述發(fā)泡體薄膜的平均氣泡直徑?jīng)]有特別限定,通常為10μm~200μm是適合的、優(yōu)選為20μm~180μm、進(jìn)一步優(yōu)選為30μm~150μm。通過將平均氣泡直徑設(shè)為10μm以上,從而有使沖擊吸收性提高的傾向。另一方面,通過將平均氣泡直徑設(shè)為200μm以下,從而有使操作性、防水性(止水性)提高的傾向。
發(fā)泡體薄膜的平均氣泡直徑(μm)可以通過使用市售的低真空掃描電子顯微鏡來獲得發(fā)泡體截面的放大圖像并進(jìn)行圖像分析而求出。分析的氣泡數(shù)設(shè)為10~20個(gè)左右即可。作為低真空掃描電子顯微鏡,可以使用例如:hitachihigh-techsciencesystemsco.,ltd.制的商品名“s-3400n型掃描電子顯微鏡”。
上述發(fā)泡體薄膜的密度(表觀密度)沒有特別限定,通常設(shè)為0.01g/cm3以上是適合的,優(yōu)選為0.01~0.7g/cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.5g/cm3。通過將密度設(shè)為0.01g/cm3以上,從而有使發(fā)泡體薄膜的強(qiáng)度(甚至是粘合片的強(qiáng)度)提高、耐沖擊性、操作性提高的傾向。另一方面,通過將密度設(shè)為0.7g/cm3以下,從而有不會(huì)使柔軟性過度降低,使高度差追隨性提高的傾向。
發(fā)泡體薄膜的密度(表觀密度)依據(jù)jisk7222:1999中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。具體而言,將發(fā)泡體薄膜沖裁成100mm×100mm的大小來制作試樣,測(cè)定該試樣的尺寸。另外,使用測(cè)定端子的直徑為20mm的1/100直讀式厚度計(jì)來測(cè)定試樣的厚度?;谶@些值計(jì)算出發(fā)泡體薄膜試樣的體積。另外,通過最小刻度0.01g以上的上皿天秤來測(cè)定上述試樣的重量??梢曰谶@些值求出發(fā)泡體薄膜的表觀密度(g/cm3)。
上述發(fā)泡體薄膜的50%壓縮載荷沒有特別限定。從耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體薄膜顯示出0.1n/cm2以上的50%壓縮載荷是適合的。通過使50%壓縮載荷為規(guī)定值以上,從而在例如發(fā)泡體薄膜的厚度薄(例如100μm左右的厚度)時(shí),能夠在被壓縮時(shí)也示出充分的阻力(在被壓縮時(shí)反推的力),保持良好的耐沖擊性。上述50%壓縮載荷優(yōu)選為0.2n/cm2以上、更優(yōu)選為0.5n/cm2以上。另外,從平衡良好地兼顧柔軟性和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),上述50%壓縮載荷為8n/cm2以下是適合的、優(yōu)選為6n/cm2以下、更優(yōu)選為3n/cm2以下。
發(fā)泡體薄膜的50%壓縮載荷(硬度)依據(jù)jisk6767:1999進(jìn)行測(cè)定。具體而言,將發(fā)泡體薄膜切成100mm×100mm,以總厚度為2mm以上的方式進(jìn)行層疊,將其作為測(cè)定樣品。在室溫條件下,使用壓縮試驗(yàn)機(jī)以10mm/分鐘的速度對(duì)上述測(cè)定樣品進(jìn)行壓縮,將壓縮率到達(dá)50%時(shí)(相對(duì)于初始厚度,厚度壓縮至50%為止的時(shí)間點(diǎn))并保持10秒后的值(回彈應(yīng)力:n/cm2)作為50%壓縮載荷進(jìn)行記錄。對(duì)于其它條件(例如夾具、計(jì)算方法等)而言,依據(jù)jisk6767:1999即可。
構(gòu)成此處公開的發(fā)泡薄膜的發(fā)泡體的氣泡結(jié)構(gòu)沒有特別限制。作為氣泡結(jié)構(gòu),可為連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)、獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)、半連續(xù)半獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)的任一種。從沖擊吸收性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選連續(xù)氣泡結(jié)構(gòu)、半連續(xù)半獨(dú)立氣泡結(jié)構(gòu)。
發(fā)泡體薄膜的材質(zhì)沒有特別限制。發(fā)泡體薄膜典型的是可由包含聚合物成分(例如熱塑性聚合物)的材料形成。通常優(yōu)選由塑料材料的發(fā)泡體(塑料發(fā)泡體)形成的發(fā)泡體薄膜。用于形成塑料發(fā)泡體的塑料材料(是包含橡膠材料的含義。)沒有特別限制,可以從公知的塑料材料中適當(dāng)選擇。塑料材料(典型的是熱塑性聚合物)可以單獨(dú)使用1種或適當(dāng)組合使用2種以上。需要說明的是,以下有時(shí)將薄膜狀基材、發(fā)泡體薄膜中所含的聚合物成分的主要成分(典型的是包含超過50重量%的成分)稱為“基礎(chǔ)聚合物”。
作為發(fā)泡體的具體例,可列舉出:pe制發(fā)泡體、pp制發(fā)泡體等聚烯烴制樹脂發(fā)泡體;pet制發(fā)泡體、聚萘二甲酸乙二醇酯制發(fā)泡體、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯制發(fā)泡體等聚酯系樹脂制發(fā)泡體;聚氯乙烯制發(fā)泡體等聚氯乙烯系樹脂制發(fā)泡體;醋酸乙烯酯系樹脂制發(fā)泡體;丙烯酸系樹脂制發(fā)泡體;聚苯硫醚樹脂制發(fā)泡體;聚酰胺(尼龍)樹脂制發(fā)泡體、全芳香族聚酰胺(芳綸)樹脂制發(fā)泡體等酰胺系樹脂制發(fā)泡體;聚酰亞胺系樹脂制發(fā)泡體;聚醚醚酮(peek)制發(fā)泡體;聚苯乙烯制發(fā)泡體等苯乙烯系樹脂制發(fā)泡體;聚氨酯樹脂制發(fā)泡體等氨酯系樹脂制發(fā)泡體;等。另外,作為發(fā)泡體,還可以使用聚氯丁橡膠制發(fā)泡體等橡膠系樹脂制發(fā)泡體。
在優(yōu)選的一方式中,作為發(fā)泡體使用丙烯酸系樹脂發(fā)泡體(丙烯酸系樹脂制發(fā)泡體)。此處丙烯酸系樹脂發(fā)泡體是指包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的發(fā)泡體。本說明書中的丙烯酸系聚合物的定義如后所述。作為構(gòu)成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯,優(yōu)選使用具有碳原子數(shù)1~20(優(yōu)選為1~8、典型的是1~4)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的1種或2種以上。作為(甲基)丙烯酸烷基酯的優(yōu)選例,可列舉出:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。作為主要單體的(甲基)丙烯酸烷基酯的量設(shè)為丙烯酸系聚合物的全部單體成分中的70重量%以上是適合的,優(yōu)選為75重量%以上(例如80重量%以上)。另外,上述(甲基)丙烯酸烷基酯的量為全部單體成分中的98重量%以下是適合的、優(yōu)選為97重量%以下(例如96重量%以下)。
與作為主要單體的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副單體可有助于向丙烯酸系聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)點(diǎn)、或使丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力提高。作為副單體,例如可以使用:含羧基單體、含羥基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含氰基單體、具有含氮原子的環(huán)的單體等含官能團(tuán)的單體的1種或2種以上。副單體還可為醋酸乙烯酯等乙烯基酯系單體、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、含磺酸基單體、含磷酸基單體等。上述副單體的量設(shè)為丙烯酸系聚合物的全部單體成分中的0.5重量%以上是適合的,優(yōu)選為1重量%以上。另外,副單體的量為全部單體成分中的30重量%以下是適合的,優(yōu)選為10重量%以下。
在使用乳液型的樹脂組合物,采用攪拌等機(jī)械地混入空氣等氣體的發(fā)泡方法來形成發(fā)泡體時(shí),優(yōu)選使構(gòu)成丙烯酸系聚合物的單體成分中包含含氮原子單體作為副單體。由此,在發(fā)泡時(shí)容易產(chǎn)生氣泡,另外,在發(fā)泡體形成時(shí)(典型的是上述樹脂組合物的干燥時(shí))上述組合物的粘度上升而可發(fā)揮容易使氣泡保持在發(fā)泡體內(nèi)這樣的作用。
作為上述含氮原子單體,例如可列舉出:丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體;n-乙烯基-2-吡咯烷酮等含內(nèi)酰胺環(huán)單體;(甲基)丙烯酰胺、n-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等含酰胺基單體;等。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。其中優(yōu)選丙烯腈等含氰基單體、n-乙烯基-2-吡咯烷酮等含內(nèi)酰胺環(huán)單體。
上述含氮原子單體的量設(shè)為丙烯酸系聚合物的全部單體成分中的2重量%以上是適合的,優(yōu)選為3重量%以上(例如4重量%以上)。另外,上述含氮原子單體的量為全部單體成分中的30重量%以下是適合的、優(yōu)選為25重量%以下(例如20重量%以下)。
得到丙烯酸系聚合物的方法沒有特別限定,可以適當(dāng)采用溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、活性能量射線聚合法(例如uv聚合法)等作為丙烯酸系聚合物的合成方法已知的各種聚合方法。例如,可以通過使單體混合物溶解或分散在適當(dāng)?shù)木酆先軇?甲苯、醋酸乙酯、水等)中,使用偶氮系聚合引發(fā)劑、過氧化物系引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑來進(jìn)行聚合操作,從而能夠得到期望的丙烯酸系聚合物。從起泡性、環(huán)境方面出發(fā),優(yōu)選使用利用乳液聚合法得到的丙烯酸系樹脂發(fā)泡體(乳液型丙烯酸系樹脂發(fā)泡體)。
從提高內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),丙烯酸系樹脂發(fā)泡體形成用組合物優(yōu)選包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,可以適當(dāng)選擇并使用各種交聯(lián)劑的1種或2種以上。作為交聯(lián)劑的優(yōu)選例,可列舉出:異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、碳化二亞胺系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、金屬氧化物系交聯(lián)劑。其中,優(yōu)選噁唑啉系交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的用量沒有特別限制,從相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份為約10重量份以下(例如約0.005~10重量份、優(yōu)選為約0.01~5重量份)的范圍中選擇是適當(dāng)?shù)摹?/p>
在其它優(yōu)選的一方式中,作為發(fā)泡體使用聚烯烴系樹脂發(fā)泡體(聚烯烴制樹脂發(fā)泡體)。作為構(gòu)成上述聚烯烴系發(fā)泡體的塑料材料,可以沒有特別限定地使用公知或慣用的各種聚烯烴系樹脂。例如可列舉出:低密度聚乙烯(ldpe)、直鏈狀低密度聚乙烯(lldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、茂金屬催化劑系直鏈狀低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。這樣的聚烯烴系樹脂可以單獨(dú)使用1種或適當(dāng)組合使用2種以上。
作為此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體薄膜的優(yōu)選例,從耐沖擊性、防水性等的觀點(diǎn)出發(fā),可列舉出:實(shí)質(zhì)上由聚乙烯系樹脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚乙烯系發(fā)泡體薄膜、實(shí)質(zhì)上由聚丙烯系樹脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚丙烯系發(fā)泡體薄膜等。此處,聚乙烯系樹脂是指將乙烯作為主要單體(即,單體中的主要成分)的樹脂,除了hdpe、ldpe、lldpe等以外,還可包含乙烯的共聚比例超過50重量%的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。相同地,聚丙烯系樹脂是指將丙烯作為主要單體的樹脂。作為此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體薄膜,可優(yōu)選采用聚丙烯系發(fā)泡體薄膜。
發(fā)泡體薄膜的發(fā)泡方法沒有特別限定,可以根據(jù)目的、操作性等單獨(dú)使用或組合使用化學(xué)方法、物理方法等方法。從污染性等的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選物理發(fā)泡法。具體而言,可列舉出:使烴等低沸點(diǎn)化合物、熱膨脹微球等發(fā)泡劑預(yù)先包含在薄膜形成材料中,由該發(fā)泡劑形成氣泡的發(fā)泡方法;機(jī)械地使空氣等氣體混入的發(fā)泡方法;利用了除去水等溶劑的溶劑除去發(fā)泡法;利用了超臨界流體的發(fā)泡法等。還可優(yōu)選地采用例如在加壓條件下向發(fā)泡體薄膜形成用聚合物中注入非活性氣體(例如二氧化碳),通過對(duì)其進(jìn)行減壓而形成發(fā)泡體薄膜的方法。根據(jù)該方法,容易將平均氣泡直徑限制為規(guī)定以下、且容易使發(fā)泡體薄膜低密度化。
通過采用上述那樣的發(fā)泡方法,從而可制作發(fā)泡體薄膜。發(fā)泡體薄膜的形成沒有特別限制,例如,在采用機(jī)械地使空氣等氣體混入的發(fā)泡方法時(shí),可以之后通過將包含氣泡的樹脂組合物(例如乳液型樹脂組合物)涂布在基材或剝離紙等上并使其干燥而得到發(fā)泡體薄膜。從氣泡穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)出發(fā),干燥優(yōu)選包括50℃以上且低于125℃的預(yù)干燥工序、和125℃~200℃的主干燥工序?;蛘?,也可以使用壓延機(jī)、擠出機(jī)、輸送帶鑄造等來連續(xù)地形成薄膜狀的發(fā)泡體,也可采用以間歇式將發(fā)泡體形成材料的混煉物發(fā)泡成形的方法。在進(jìn)行發(fā)泡體薄膜的形成時(shí),可以通過切片加工而除去表層部分,調(diào)整為期望的厚度、發(fā)泡特性。
可包含在上述發(fā)泡體薄膜中的熱塑性聚合物(例如聚烯烴系聚合物)中可包含在常溫下顯示出作為橡膠的性質(zhì)、在高溫下顯示出熱塑性的熱塑性彈性體。從柔軟性、追隨性的觀點(diǎn)出發(fā),例如可以使用:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚異丁烯、氯化聚乙烯等烯烴系彈性體;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系彈性體;熱塑性聚酯系彈性體;熱塑性聚氨酯系彈性體;熱塑性丙烯酸系彈性體;等熱塑性彈性體中的1種或2種以上,其中,優(yōu)選使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為室溫以下(例如20℃以下)的熱塑性彈性體。上述發(fā)泡體薄膜中的熱塑性彈性體的含有比例優(yōu)選設(shè)為發(fā)泡體薄膜中的熱塑性聚合物的約10~90重量%(例如20~80重量%)左右。
從氣泡形成氣體的混入性、氣泡的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體薄膜形成材料(例如乳液型丙烯酸系樹脂組合物)可以使用例如陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等各種表面活性劑作為起泡劑。也可以使用烴系、氟系的表面活性劑。其中,從氣泡直徑的微細(xì)化、氣泡穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選陰離子性表面活性劑、更優(yōu)選硬脂酸銨等脂肪酸銨(典型的是高級(jí)脂肪酸銨)系表面活性劑。上述表面活性劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,上述表面活性劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.1~10重量份(例如0.5~8重量份)左右。需要說明的是,本說明書中的起泡劑不僅包含顯示出起泡作用的成分,而且還包含使氣泡直徑微細(xì)化的氣泡直徑調(diào)整劑、穩(wěn)泡劑等氣泡穩(wěn)定劑。
發(fā)泡體薄膜形成材料為水性分散液(例如丙烯酸系乳液)時(shí),優(yōu)選使用有機(jī)硅系化合物作為上述起泡劑。由此,有使壓縮后的厚度恢復(fù)性(恢復(fù)的程度、速度)提高的傾向。作為有機(jī)硅系化合物,優(yōu)選硅氧烷鍵為2000以下的有機(jī)硅系化合物。作為有機(jī)硅系化合物,例如可列舉出:硅油、改性硅油、有機(jī)硅樹脂等。其中,優(yōu)選二甲基硅油、甲基苯基硅油。作為有機(jī)硅系化合物,還可以使用有機(jī)硅改性聚合物(例如,有機(jī)硅改性丙烯酸系聚合物、有機(jī)硅改性氨酯系聚合物等)。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,有機(jī)硅系化合物的含量優(yōu)選設(shè)為0.01~5重量份(例如0.05~4重量份、典型的是0.1~3重量份)左右。
另外,從氣泡穩(wěn)定性、成膜性提高的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體薄膜形成材料(例如乳液型丙烯酸系樹脂組合物)還可以包含增稠劑。作為增稠劑,沒有特別限制,例如可列舉出:丙烯酸系增稠劑、氨酯系增稠劑、聚乙烯醇系增稠劑等。其中,優(yōu)選聚丙烯酸系增稠劑、氨酯系增稠劑。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,增稠劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.1~10重量份(例如0.1~5重量份)左右。
在使用含有發(fā)泡體的基材作為上述薄膜狀基材時(shí),發(fā)泡體薄膜優(yōu)選包含例如金屬氫氧化物(例如氫氧化鎂)等氣泡成核劑。由此,有使發(fā)泡體薄膜中的平均氣泡直徑的調(diào)整變得容易,容易得到期望的沖擊吸收性、柔軟性等的傾向。氣泡成核劑可為金屬氧化物、復(fù)合氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽等。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,氣泡成核劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.5~125重量份(例如1~120重量份)左右。
在使用含有發(fā)泡體的基材作為上述薄膜狀基材時(shí),從抑制氣泡形成時(shí)從發(fā)泡體透過氣體成分的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體薄膜優(yōu)選包含脂肪酸酰胺等氣體透過抑制劑。脂肪酸酰胺更優(yōu)選具有雙酰胺結(jié)構(gòu)。氣體透過抑制劑可為脂肪酸金屬鹽。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,氣體透過抑制劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.5~10重量份(例如0.7~8重量份、典型的是1~6重量份)左右。
為了使薄膜形成材料具有期望的流動(dòng)性而改善柔軟性等的特性,上述薄膜狀基材(例如發(fā)泡體薄膜)還可包含軟化劑。另外,通過使發(fā)泡體薄膜中包含軟化劑,從而可優(yōu)選地調(diào)節(jié)薄膜延伸性、發(fā)泡倍率等特性。例如可以優(yōu)選地使用:液體石蠟、固體石蠟、微晶石蠟、聚乙烯蠟等烴系軟化劑、硬脂酸單甘油酯等酯系軟化劑、脂肪酸系軟化劑的1種或2種以上。相對(duì)于薄膜狀基材(例如發(fā)泡體薄膜)的基礎(chǔ)聚合物100重量份,軟化劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.5~50重量份(例如0.8~40重量份、典型的是1~30重量份)左右。
另外,在使用乳液型丙烯酸系樹脂發(fā)泡體時(shí),為了防止與發(fā)泡體薄膜相鄰接的金屬構(gòu)件的腐蝕,還可包含任意的防銹劑。作為防銹劑,優(yōu)選含有唑環(huán)的化合物。通過使用含有唑環(huán)的化合物,從而能夠以高的水平兼顧金屬腐蝕防止性和與被粘物的密合性。其中,優(yōu)選唑環(huán)與苯環(huán)等芳香環(huán)形成稠環(huán)的化合物、特別優(yōu)選苯并三唑系化合物、苯并噻唑系化合物。相對(duì)于發(fā)泡體薄膜的基礎(chǔ)聚合物100重量份,防銹劑的含量優(yōu)選設(shè)為0.2~5重量份(例如0.3~2重量份)左右。
在優(yōu)選的一方式中,薄膜狀基材具有透明性(包含半透明。)。對(duì)于具備這樣的薄膜狀基材的粘合片,在粘合片和被粘物之間混入氣泡等時(shí),隔著粘合片能辨認(rèn)出該氣泡等而易使外觀性損害。根據(jù)此處公開的技術(shù),可防止在粘合片與被粘物之間的氣泡等的產(chǎn)生,因此在具有透明性基材的構(gòu)成中,可得到優(yōu)異的外觀性。具體而言,上述薄膜狀基材可顯示出80%以上(例如90%以上、典型的是95%以上)的總透光率。另外,薄膜狀基材的霧度值優(yōu)選為10%以下(例如5%以下)。
為了賦予期望的設(shè)計(jì)性、光學(xué)特性,上述薄膜狀基材(例如樹脂薄膜)還可包含各種著色劑(例如顏料)并著色成黑色、白色及其它顏色。作為黑色系著色劑優(yōu)選炭黑。另外,也可以采用在薄膜狀基材的至少一側(cè)的表面(單面或雙面)通過印刷等來層疊1層或2層以上的著色層(例如黑色層、白色層)的方法。
根據(jù)需要上述薄膜狀基材(例如樹脂薄膜基材、發(fā)泡體薄膜基材)中還可進(jìn)一步配混填充劑(無機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑等)、防老劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、增塑劑等各種添加劑。
粘合片為單面粘合片時(shí),在薄膜狀基材的表面當(dāng)中,與設(shè)置有粘合劑層的面處于相反側(cè)的表面(背面)優(yōu)選平滑地形成。上述的平滑表面可成為粘合片的外表面,因此在將具有該平滑表面的粘合片作為例如裝飾片、表面保護(hù)片使用時(shí),可賦予更良好的外觀性(設(shè)計(jì)性)。在優(yōu)選的一方式中,從粘合特性、外觀性(設(shè)計(jì)性)的觀點(diǎn)出發(fā),薄膜狀基材的背面的算術(shù)平均表面粗糙度可為1μm以下(例如約0.05~0.75μm、典型的是約0.1~0.5μm)。需要說明的是,在本說明書中算術(shù)平均表面粗糙度可以使用通常的表面粗糙度測(cè)定裝置(例如,veeco公司制的非接觸三維表面形狀測(cè)定裝置、型號(hào)“wykont-3300”)進(jìn)行測(cè)定。
另外,在對(duì)單面粘合片進(jìn)行卷繞并使粘合劑層的表面抵接于薄膜狀基材的背面時(shí),根據(jù)需要還可以對(duì)該薄膜狀基材的背面(與設(shè)置有粘合劑層的面處于相反側(cè)的面)實(shí)施利用有機(jī)硅系、長鏈烷基系、氟系等剝離處理劑的剝離處理。通過實(shí)施剝離處理,可得到容易進(jìn)行將粘合片卷繞成卷狀而成的卷繞體的退卷等效果。另一方面,為了提高基材和粘合劑層的密合性,還可對(duì)上述薄膜狀基材的粘合劑層側(cè)表面實(shí)施電暈放電處理、底涂劑的涂布等現(xiàn)有公知的表面處理。
薄膜狀基材的厚度沒有特別限定,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。一般而言,上述厚度通常設(shè)為1μm以上(例如2~500μm左右)是適合的,優(yōu)選設(shè)為5~500μm(例如10~200μm、典型的是15~100μm)左右。在優(yōu)選的一方式中,薄膜狀基材的厚度為約30μm以下、更優(yōu)選為12μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為低于10μm(例如低于5μm、典型的是低于3μm)。限制薄膜狀基材的厚度在粘合片的薄膜化、小型化、輕量化、省資源化等方面是有利的。
薄膜狀基材包含發(fā)泡體薄膜時(shí),含有發(fā)泡體的基材(例如發(fā)泡體薄膜基材)的厚度可以根據(jù)粘合片的強(qiáng)度、柔軟性、使用目的等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。從沖擊吸收性等的觀點(diǎn)出發(fā),將含有發(fā)泡體的基材的厚度設(shè)為30μm以上是適合的,優(yōu)選為50μm以上、更優(yōu)選為60μm以上(例如80μm以上)。從粘合片的薄膜化、小型化、輕量化、省資源化等的觀點(diǎn)出發(fā),通常將含有發(fā)泡體的基材的厚度設(shè)為1mm以下是適當(dāng)?shù)?。通過使用此處公開的發(fā)泡體薄膜,即使上述厚度為350μm以下(更優(yōu)選為250μm以下、例如180μm以下)左右也能夠發(fā)揮優(yōu)異的沖擊吸收功能。需要說明的是,含有發(fā)泡體的基材中的發(fā)泡體薄膜(可為發(fā)泡體層。)的厚度也可優(yōu)選地從作為上述的含有發(fā)泡體的基材的厚度所例示的范圍中選擇。
<粘合劑層>
此處公開的粘合劑層典型的是指在室溫附近的溫度區(qū)域呈現(xiàn)出柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),由具有通過壓力容易地粘接于被粘物的性質(zhì)的材料(粘合劑)構(gòu)成的層。此處所謂的粘合劑如“c.a.dahlquist,“adhesion:fundamentalandpractice”,mclaren&sons,(1966)p.143”中定義所述,通常是具備滿足復(fù)數(shù)拉伸模量e*(1hz)<107dyne/cm2的性質(zhì)的材料(典型的是在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。
此處公開的粘合劑層可包含在粘合劑的領(lǐng)域中公知的丙烯酸系聚合物、橡膠系聚合物、聚酯系聚合物、氨酯系聚合物、聚醚系聚合物、有機(jī)硅系聚合物、聚酰胺系聚合物、氟系聚合物等的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物。從粘合特性(例如剝離強(qiáng)度、耐回彈性)、分子設(shè)計(jì)等的觀點(diǎn)出發(fā),可優(yōu)選采用丙烯酸系聚合物。換言之,粘合劑層優(yōu)選為包含丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸系粘合劑層。需要說明的是,粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的聚合物成分的主要成分(典型的是包含超過50重量%的成分)。
作為上述丙烯酸系聚合物,例如優(yōu)選:包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體、可進(jìn)一步包含與該主要單體具有共聚性的副單體的單體原料的聚合物。此處主要單體是指在上述單體原料的單體組成中占有超過50重量%的成分。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以優(yōu)選地使用由下述通式(1)表示的化合物。
ch2=c(r1)coor2(1)
此處,上述通式(1)中的r1為氫原子或甲基。另外,r2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基(以下,有時(shí)將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-20”。)。從粘合劑的儲(chǔ)能模量等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選r2為c1-12(例如c2-10、典型的是c4-8)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述r2為c1-20的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉出丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
與作為主要單體的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副單體可有助于向丙烯酸系聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)點(diǎn)、或提高丙烯酸系聚合物的內(nèi)聚力。作為副單體,例如可以使用含羧基單體、含羥基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、具有含氮原子的環(huán)的單體等含官能團(tuán)的單體的1種或2種以上。副單體還可為醋酸乙烯酯等乙烯基酯系單體、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、含磺酸基單體、含磷酸基單體等。例如,從內(nèi)聚力提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選共聚有作為上述副單體的含羧基單體、含羥基單體的丙烯酸系聚合物。作為含羧基單體的優(yōu)選例,可列舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸。作為含羥基單體的優(yōu)選例,可列舉出:丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯。
上述副單體的量設(shè)為丙烯酸系聚合物的全部單體成分中的0.5重量%以上是適合的,優(yōu)選為1重量%以上。另外,副單體的量為全部單體成分中的30重量%以下是適合的、優(yōu)選為10重量%以下(例如5重量%以下)。在丙烯酸系聚合物中共聚有含羧基單體時(shí),從兼顧粘合力和內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),含羧基單體的含量在用于丙烯酸系聚合物的合成的全部單體成分中優(yōu)選在約0.1~10重量%(例如0.2~8重量%、典型的是0.5~5重量%)的范圍內(nèi)。在丙烯酸系聚合物中共聚有含羥基單體時(shí),從兼顧粘合力和內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),含羥基單體的含量在用于丙烯酸系聚合物的合成的全部單體成分中優(yōu)選在約0.001~10重量%(例如0.01~5重量%、典型的是0.02~2重量%)的范圍內(nèi)。另外,在作為上述副單體共聚有醋酸乙烯酯等乙烯基酯系單體時(shí),上述乙烯基酯系單體的含量在用于丙烯酸系聚合物的合成的全部單體成分中優(yōu)選設(shè)為約30重量%以下(典型的是0.01~30重量%、例如0.1~10重量%)。
得到丙烯酸系聚合物的方法沒有特別限定,可以適當(dāng)采用溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法等作為丙烯酸系聚合物的合成方法已知的各種聚合方法。也可以采用照射uv等來進(jìn)行的活性能量射線照射聚合。例如,通過使單體混合物溶解或分散在適當(dāng)?shù)木酆先軇?甲苯、醋酸乙酯、水等)中,使用偶氮系聚合引發(fā)劑、過氧化物系引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合操作,從而能夠得到期望的丙烯酸系聚合物。
從平衡良好地兼顧粘合力和內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),此處公開的丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)優(yōu)選在10×104以上且100×104以下的范圍內(nèi)。根據(jù)mw為20×104以上且70×104以下(例如30×104以上且50×104以下)的丙烯酸系聚合物,可實(shí)現(xiàn)更良好的結(jié)果。需要說明的是,在該說明書中mw是指通過gpc(凝膠滲透色譜)而得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。
從提高內(nèi)聚力的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑組合物優(yōu)選包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,可以適當(dāng)選擇并使用現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑中的1種或2種以上。作為交聯(lián)劑的優(yōu)選例,可列舉出:異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的用量沒有特別限制,例如,可從相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份為約10重量份以下(例如約0.005~10重量份、優(yōu)選為約0.01~5重量份)的范圍中選擇。
此處公開的粘合劑層可為包含增粘劑的組成。作為增粘劑,沒有特別限定,例如可以使用:松香系增粘樹脂、萜烯系增粘樹脂、烴系增粘樹脂、環(huán)氧系增粘樹脂、聚酰胺系增粘樹脂、彈性體系增粘樹脂、酚系增粘樹脂、酮系增粘樹脂等各種增粘樹脂。這樣的增粘樹脂可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
增粘樹脂的軟化點(diǎn)(軟化溫度)優(yōu)選為約60℃以上(優(yōu)選為約80℃以上、典型的是100℃以上)。由此,可實(shí)現(xiàn)粘接力更高的粘合片。增粘樹脂的軟化點(diǎn)的上限沒有特別限制,可以設(shè)為約180℃以下(例如約140℃以下)。需要說明的是,此處所謂的增粘樹脂的軟化點(diǎn)定義為根據(jù)jisk5902:2006和jisk2207:2006的任一個(gè)中規(guī)定的軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(環(huán)球法)所測(cè)定的值。
增粘劑的用量沒有特別限制,可以根據(jù)目標(biāo)粘合性能(粘接力等)進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。例如,以固體成分基準(zhǔn)計(jì),相對(duì)于基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選的是丙烯酸系聚合物)100重量份,優(yōu)選以約10~100重量份(更優(yōu)選為20~80重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為30~60重量份)的比例使用增粘劑。
根據(jù)需要上述粘合劑組合物可含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、抗靜電劑、防老劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等在粘合劑組合物的領(lǐng)域中常用的各種添加劑。對(duì)于這樣的各種添加劑而言,利用常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)即可。
此處公開的粘合劑層可為由水系、溶劑型、熱熔型、活性能量射線固化型等的粘合劑組合物形成的粘合劑層。水系粘合劑組合物是指在將水作為主要成分的溶劑(水系溶劑)中包含粘合劑(粘合劑層形成成分)的形態(tài)的粘合劑組合物,典型的是包括稱為水分散型粘合劑組合物(粘合劑的至少一部分分散于水中的形態(tài)的組合物)等的物質(zhì)。另外,溶劑型粘合劑組合物是指在有機(jī)溶劑中包含粘合劑的形態(tài)的粘合劑組合物。從減少環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選使用水系粘合劑組合物,從粘合特性等的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選使用溶劑型粘合劑組合物。
此處公開的粘合劑層可以通過現(xiàn)有公知的方法形成。例如可以優(yōu)選地采用:通過對(duì)具有剝離性的表面(剝離面)賦予粘合劑組合物并使其干燥而在該表面上形成粘合劑層,將該粘合劑層轉(zhuǎn)印至基材的方法(轉(zhuǎn)印法)?;蛘?,也可以采用:在基材上直接賦予(典型的是涂布)粘合劑組合物并使其干燥來形成粘合劑層的方法(直接法)。作為上述剝離面,可利用剝離襯墊的表面、進(jìn)行了剝離處理的基材背面等。
粘合劑組合物的涂布可以使用例如:凹版輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、輥舐涂布機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、浸漬輥涂布機(jī)、模涂機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、噴涂器等公知或慣用的涂布機(jī)來進(jìn)行?;蛘?,也可利用浸滲、簾幕涂布法等涂布粘合劑組合物。
從交聯(lián)反應(yīng)的促進(jìn)、制造效率提高等的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進(jìn)行。干燥溫度可設(shè)為例如40~150℃左右、通常優(yōu)選設(shè)為60~130℃左右。使粘合劑組合物干燥后,進(jìn)而,出于粘合劑層內(nèi)中的成分轉(zhuǎn)移的調(diào)整、交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行、可存在于基材、粘合劑層內(nèi)的應(yīng)變的緩和等目的,還可進(jìn)行熟化。
此處公開的粘合劑層的厚度沒有特別限定,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。通常從干燥效率等生產(chǎn)率、粘接特性等的觀點(diǎn)出發(fā),設(shè)為0.5~200μm左右是適合的,優(yōu)選設(shè)為2~200μm(例如5~100μm、典型的是10~50μm)左右。在優(yōu)選的一方式中,粘合劑層的厚度為20μm以下、更優(yōu)選為10μm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為7μm以下(例如5μm以下)。根據(jù)此處公開的技術(shù),即使為上述那樣限制了粘合劑層的厚度的構(gòu)成,也可得到良好的排氣性。另外,限制粘合劑層的厚度在粘合片的薄膜化、小型化、輕量化、省資源化等的方面是有利的。此處公開的技術(shù)以在基材的雙面具備粘合劑層的雙面粘合片的形態(tài)實(shí)施時(shí),各粘合劑層的厚度可以相同,也可以不同。
<涂層>
覆蓋粘合劑層表面的局部的涂層只要是可賦予排氣性的涂層即可,在這樣的條件下,沒有特別限制。作為涂層材料的優(yōu)選例可列舉出樹脂材料。從外觀性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選由透明或半透明的樹脂材料形成的涂層。
作為可構(gòu)成涂層的樹脂材料,例如可列舉出:聚氨酯系樹脂、酚系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酰胺系樹脂、尿素三聚氰胺系樹脂、有機(jī)硅系樹脂、聚硅氮烷系樹脂、氟系樹脂、苯氧基樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸-氨酯系樹脂、丙烯酸-苯乙烯系樹脂、聚芳酯樹脂、聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素類、聚縮醛等。這些樹脂可為選自熱固化型樹脂、紫外線固化型樹脂、電子射線固化型樹脂、二組分混合型樹脂等各種類型的樹脂中的1種或2種以上的樹脂。
此處公開的涂層可以根據(jù)需要包含填充劑、防老劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、交聯(lián)劑、潤滑劑、著色劑(顏料、染料等)、抗靜電劑、流動(dòng)性調(diào)整劑(觸變劑、增稠劑等)、成膜助劑等各種添加劑。
涂層典型的是非粘合性或弱粘合性。由此能夠優(yōu)選實(shí)現(xiàn)良好的排氣性。此處,涂層為非粘合性或弱粘合性是指涂層的180度剝離強(qiáng)度低于3n/25mm(典型的是低于1n/25mm,包括粘接力過低而不能測(cè)定的情況。)。具體而言,涂層的180度剝離強(qiáng)度用下述的方法進(jìn)行測(cè)定。即,對(duì)于將在整個(gè)粘合劑層表面配置了涂層的粘合片切成寬度25mm、長度100mm的大小的測(cè)定樣品,在23℃、50%rh的環(huán)境下,將2kg的輥往復(fù)1次而使上述測(cè)定樣品的涂層表面壓接(在不粘接時(shí),在該時(shí)間點(diǎn)視為非粘合性。)在不銹鋼板(sus304ba板)的表面上,在相同環(huán)境下將其放置30分鐘后,使用萬能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī),依據(jù)jisz0237:2000,在拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測(cè)定剝離強(qiáng)度(n/25mm)。
在粘合劑層表面配置涂層的方法沒有特別限定,典型的是采用以下所述的方法。具體而言,根據(jù)需要將涂層形成用組合物溶解或分散在適當(dāng)?shù)娜軇┲械葋碇苽?。接著,采用公知或慣用的各種印刷處理方法中的適當(dāng)?shù)姆椒ǎ瑢⒃摻M合物賦予在剝離性支撐體(也稱為“涂層轉(zhuǎn)印用薄膜”。典型的是剝離襯墊)的剝離性表面并使其固化。而且,將形成了涂層的剝離性支撐體表面抵接于粘合劑層表面而使涂層轉(zhuǎn)印至粘合劑層表面。以此方式操作,能夠在粘合劑層表面局部配置涂層。通過例如采用膠印、絲網(wǎng)印刷、凸版印刷、柔性版印刷、凹版印刷、噴墨印刷等方法,從而能夠優(yōu)選地形成格子狀圖案等期望的涂層圖案。從排氣性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選凹版印刷?;蛘?,通過在如上所述形成了涂層的剝離性表面上以覆蓋該涂層的方式進(jìn)一步形成粘合劑層,也可得到與上述相同的構(gòu)成。在此情況下,所形成的粘合劑層可在之后轉(zhuǎn)印至薄膜狀基材的表面。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用上述那樣的方法,基于本技術(shù)領(lǐng)域中的技術(shù)常識(shí),考慮到相對(duì)于剝離性支撐體的剝離性表面的潤濕性來選擇涂層材料,將涂層形成用組合物的粘度調(diào)整至適當(dāng)?shù)姆秶?,進(jìn)而選擇例如適當(dāng)?shù)挠∷⑹侄?,從而能夠形成具有此處公開的截面形狀的涂層。
涂層的厚度如上所述設(shè)定為低于3μm,從兼顧排氣性和外觀性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選設(shè)為粘合劑層的厚度的一半以下(例如1/3以下、典型的是1/5以下)。具體而言,從排氣性、生產(chǎn)率等的觀點(diǎn)出發(fā),涂層的厚度優(yōu)選設(shè)為0.1μm以上(例如0.5μm以上、典型的是1μm以上)。
<剝離襯墊>
此處公開的技術(shù)以具備保護(hù)上述的粘合片的粘接面的剝離襯墊的帶有剝離襯墊的粘合片的形態(tài)優(yōu)選地實(shí)施。作為剝離襯墊,可以使用慣用的剝離紙等,沒有特別限定。例如可以使用:在pet等樹脂薄膜、紙等襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊、由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烴系樹脂(pe、pp等)低粘接性材料構(gòu)成的剝離襯墊等。上述剝離處理層可以是例如通過有機(jī)硅系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑對(duì)上述襯墊基材進(jìn)行表面處理而形成的剝離處理層。
在優(yōu)選的一方式中,上述剝離襯墊(剝離薄膜)的剝離性表面(與粘合片的粘接面接觸側(cè)的面)平滑地形成。在這樣的剝離襯墊的剝離性表面局部形成涂層,使粘合劑層的表面抵接于局部形成有該涂層的剝離襯墊表面,而使涂層轉(zhuǎn)印至粘合劑層表面時(shí)(此時(shí),剝離襯墊也成為涂層轉(zhuǎn)印用薄膜(剝離薄膜)。),能夠?qū)崿F(xiàn)良好的涂層轉(zhuǎn)印性。并且通過使剝離襯墊的平滑表面轉(zhuǎn)印至粘合劑層表面,有使粘合特性也提高的傾向。另外,通過在上述那樣的剝離襯墊的剝離性表面局部形成涂層,在形成有該涂層的剝離性表面上以覆蓋該涂層的方式進(jìn)一步形成粘合劑層,也可得到與上述相同的效果。此時(shí),所形成的粘合劑層被轉(zhuǎn)印至薄膜狀基材的表面。根據(jù)上述的理由,上述剝離襯墊的剝離性表面的算術(shù)平均表面粗糙度優(yōu)選為1μm以下(例如約0.05~0.75μm、典型的是約0.1~0.5μm)。
另外,如圖8所示,用于此處公開的粘合片的制作的剝離襯墊可以是具備具有剝離性表面120a的剝離性支撐體120的帶有涂層的剝離襯墊110。剝離性支撐體120可以是在襯墊基材的至少一側(cè)的表面具有剝離處理層的剝離性支撐體,也可為由低粘接性材料構(gòu)成的支撐體。在該剝離性支撐體120的剝離性表面120a上設(shè)置有可轉(zhuǎn)印于粘合片的涂層30。即,涂層30以可通過粘合劑的粘合力等而分離的狀態(tài)配置在剝離性表面120a上。通過使用這樣的、在表面具有可轉(zhuǎn)印的涂層30的剝離襯墊110,從而可優(yōu)選地制作此處公開的粘合片。設(shè)置在剝離性支撐體的剝離性表面上的涂層的構(gòu)成(形狀、配置狀態(tài)、配置關(guān)系、大小、圖案等)與上述的粘合片的粘接面的涂層的構(gòu)成基本相同,因此省略說明。另外,對(duì)于設(shè)置在剝離襯墊上的涂層的延伸成線狀的部分而言,其第1面位于剝離性表面?zhèn)?、?面在剝離性表面上構(gòu)成外表面,除此以外基本如上所述,因此省略說明。
剝離襯墊的厚度(總厚度)沒有特別限定,從剝離作業(yè)性、操作性、強(qiáng)度等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選設(shè)為10~500μm(例如15~100μm)左右。
此處公開的粘合片在如上所述粘貼至被粘物時(shí),能夠有效地防止與被粘物之間的氣泡等的產(chǎn)生。因此,手動(dòng)粘貼(手粘貼)、使用自動(dòng)粘貼機(jī)等的粘貼(自動(dòng)粘貼)的任意粘貼方法的粘貼性均提高。例如,在通過手動(dòng)粘貼來粘貼時(shí),可降低對(duì)個(gè)人的技能的依賴度,因此可得到粘貼效率、粘貼品質(zhì)的提高、穩(wěn)定化等優(yōu)點(diǎn)。另外,在通過自動(dòng)粘貼來粘貼時(shí),可實(shí)現(xiàn)氣泡的混入等粘貼不良的降低、重新粘貼作業(yè)的降低。因此,手動(dòng)粘貼、自動(dòng)粘貼的情況均能實(shí)現(xiàn)粘貼效率、品質(zhì)的提高、品質(zhì)的穩(wěn)定化等,由此也使使用粘合片所構(gòu)建的物品的生產(chǎn)率、品質(zhì)提高。此處公開的技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)更均勻的粘貼,因此特別適合作為使用自動(dòng)粘貼機(jī)來粘貼的形態(tài)的粘合片。
另外,在粘合片和被粘物之間不僅在粘貼時(shí)產(chǎn)生氣泡,有時(shí)在粘貼后隨著時(shí)間經(jīng)過也會(huì)產(chǎn)生氣泡等。典型的是在將粘合片粘貼后,在比較高溫(例如35℃以上)的環(huán)境下保管、使用等的情況下,上述的氣泡等發(fā)生在粘合片和被粘物之間,而導(dǎo)致外觀性的降低。例如,夏天的工廠內(nèi)、室外、電子設(shè)備內(nèi)部等容易成為上述那樣的高溫狀態(tài)。根據(jù)此處公開的技術(shù),即使用于暴露在上述那樣的高溫環(huán)境的用途,也能夠防止氣泡等的產(chǎn)生。
利用上述那樣的特征,此處公開的粘合片可優(yōu)選用于粘貼在各種物品的表面的用途。在優(yōu)選的一方式中,可作為各種裝飾片、表面保護(hù)片、柔性版印刷等的印刷板的固定片、遮光片等使用。例如,適合作為粘貼在車輛的外飾、住宅建材等的裝飾片(典型的是涂裝代替片)。另外,也適合作為在顯示器(典型的是電視機(jī)的顯示器)等電子設(shè)備的內(nèi)部例如為了提高底座外表面的平滑性、為了覆蓋各種構(gòu)件表面的螺絲孔等不均勻部分所使用的被覆片。通過使用這樣的被覆片,從而可實(shí)現(xiàn)被粘物外表面的外觀不均勻的降低、尺寸精度的均勻化。另外,也可優(yōu)選地作為重視外觀性的電池組的外飾片使用。
另外,此處公開的粘合片即使制成厚度薄的構(gòu)成時(shí),也可防止粘貼后的外觀品質(zhì)的降低、且維持良好的粘合特性。因此,可優(yōu)選用于要求厚度薄化、輕量化、且期望省資源化的用途(例如便攜式電子設(shè)備用途)。具體而言,可優(yōu)選用于:手機(jī)、智能手機(jī)、平板型個(gè)人電腦、筆記本型個(gè)人電腦、各種可穿戴設(shè)備(例如手表那樣戴在手腕上的手腕穿戴型、用夾子、帶子等戴在身體的一部分的模塊化型、包括眼鏡型(單眼型、雙眼型。也包括頭盔型。)的眼睛佩戴(eyewear)型、以例如飾品的形態(tài)安裝于襯衫、襪子、帽子等的服飾型、耳機(jī)那樣安裝在耳朵上的耳朵穿戴型等)、數(shù)碼照相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、音響設(shè)備(便攜音樂播放器、錄音筆等)、計(jì)算器(臺(tái)式計(jì)算器等)、便攜游戲設(shè)備、電子辭典、電子記事本、電子書、車載用信息設(shè)備、便攜收音機(jī)、便攜電視、便攜打印機(jī)、便攜掃描儀、便攜調(diào)制解調(diào)器等便攜式電子設(shè)備的表面保護(hù)片、上述便攜式電子設(shè)備的液晶顯示裝置中的接合固定用途、保護(hù)上述便攜式電子設(shè)備的顯示部的保護(hù)面板(透鏡)固定、便攜式電話的關(guān)鍵模塊構(gòu)件固定、輪圈片固定、裝飾面板固定、電池固定、其它各種構(gòu)件的固定、標(biāo)識(shí)(設(shè)計(jì)文字)、各種設(shè)計(jì)等顯示物(包括各種徽章。)的固定等用途。用于上述便攜式電子設(shè)備時(shí),根據(jù)目的等粘合片可以是具有框狀(邊框狀)、帶狀(條狀)等形狀的粘合片。需要說明的是,在本說明書中“便攜式”解釋為僅僅可以攜帶的話是不充分的,其是指具有個(gè)體(標(biāo)準(zhǔn)成人)可以相對(duì)容易地搬運(yùn)的水平的便攜性。
根據(jù)該說明書所公開的事項(xiàng)中包括如下內(nèi)容。
(1)一種粘合片,其為具備薄膜狀基材、和設(shè)置于該薄膜狀基材的至少一側(cè)的表面上的粘合劑層的便攜式電子設(shè)備用粘合片,
所述粘合片還具備覆蓋所述粘合劑層的表面的局部的涂層,
所述涂層的厚度低于3μm。
(2)根據(jù)上述(1)所述的粘合片,其中,所述粘合劑層的厚度為20μm以下。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的粘合片,其中,所述涂層的厚度tc相對(duì)于所述粘合劑層的厚度ta的比(tc/ta)為0.75以下。
(4)根據(jù)上述(1)~(3)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,作為所述粘合劑層,具備:設(shè)置于所述薄膜狀基材的第1表面上的第1粘合劑層、和設(shè)置于所述薄膜狀基材的第2表面上的第2粘合劑層,
在所述第1粘合劑層和第2粘合劑層的至少一個(gè)粘合劑層的表面局部配置有所述涂層。
(5)根據(jù)上述(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材的厚度低于5μm。
(6)根據(jù)上述(5)所述的粘合片,其中,總厚度為50μm以下。
(7)根據(jù)上述(1)~(6)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述粘合劑層以超過該粘合劑層中所含的聚合物成分的50重量%的比例包含丙烯酸系聚合物,
所述丙烯酸系聚合物以超過50重量%的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體成分,
所述(甲基)丙烯酸烷基酯由下述通式(1)表示:
ch2=c(r1)coor2(1)
上述通式(1)中的r1為氫原子或甲基,另外,r2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基。
(8)根據(jù)上述(7)所述的粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。
(9)根據(jù)上述(7)或(8)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物為作為副單體共聚有含羧基單體和/或含羥基單體的丙烯酸系聚合物。
(10)根據(jù)上述(7)~(9)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物為共聚有選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羥基乙酯和丙烯酸4-羥基丁酯組成的組中的至少1種副單體的丙烯酸系聚合物。
(11)根據(jù)上述(7)~(10)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物中共聚有含羧基單體,所述含羧基單體的共聚比例在用于所述丙烯酸系聚合物的合成的全部單體成分中為0.1~10重量%。
(12)根據(jù)上述(7)~(11)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述丙烯酸系聚合物中共聚有含羥基單體,
所述含羥基單體的共聚比例在用于所述丙烯酸系聚合物的合成的全部單體成分中為0.001~10重量%。
(13)根據(jù)上述(7)~(12)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述粘合劑層包含異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或環(huán)氧系交聯(lián)劑。
(14)根據(jù)上述(7)~(13)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述粘合劑層相對(duì)于所述丙烯酸系聚合物100重量份以30~60重量份的比例包含軟化點(diǎn)為100℃~140℃的增粘樹脂,
所述增粘樹脂為選自由松香系增粘樹脂、萜烯系增粘樹脂和烴系增粘樹脂組成的組中的至少1種。
(15)根據(jù)上述(1)~(14)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述涂層由透明樹脂形成。
(16)根據(jù)上述(1)~(15)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述涂層包含選自由聚氨酯系樹脂、酚系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酰胺系樹脂、尿素三聚氰胺系樹脂、有機(jī)硅系樹脂、聚硅氮烷系樹脂、氟系樹脂、苯氧樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸-氨酯系樹脂、丙烯酸-苯乙烯系樹脂、聚芳酯樹脂、聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、纖維素類和聚縮醛組成的組中的至少1種樹脂。
(17)根據(jù)上述(1)~(16)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述涂層為聚氨酯系樹脂。
(18)根據(jù)上述(1)~(17)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述涂層為二組分混合固化型的聚氨酯系樹脂。
(19)根據(jù)上述(1)~(18)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材為聚烯烴系樹脂薄膜、聚酯系樹脂薄膜、氯乙烯系樹脂薄膜、醋酸乙烯酯系樹脂薄膜、聚酰亞胺系樹脂薄膜、聚酰胺系樹脂薄膜、氟系樹脂薄膜或玻璃紙薄膜。
(20)根據(jù)上述(1)~(19)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材為聚酯薄膜。
(21)根據(jù)上述(1)~(20)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
(22)根據(jù)上述(1)~(21)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材顯示出80%以上的總透光率。
(23)根據(jù)上述(1)~(18)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述薄膜狀基材為發(fā)泡體薄膜。
(24)根據(jù)上述(23)所述的粘合片,其中,所述發(fā)泡體薄膜的平均氣泡直徑為10~200μm、密度為0.01~0.7g/cm3。
(25)根據(jù)上述(23)或(24)所述的粘合片,其中,所述發(fā)泡體薄膜為丙烯酸系樹脂發(fā)泡體或聚烯烴系樹脂發(fā)泡體。
(26)根據(jù)上述(1)~(25)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述粘合片的粘接面由所述粘合劑層和所述涂層構(gòu)成,
所述涂層具有從所述粘接面的一端向另一端延伸成線狀的部分,
所述延伸成線狀的部分具有構(gòu)成所述粘合片的粘接面的第1面、和相對(duì)于該第1面位于該粘合劑層側(cè)的第2面,
所述延伸成線狀的部分的第2面在與該延伸成線狀的部分的長度方向垂直的截面上整體由平緩的曲線構(gòu)成。
(27)根據(jù)上述(26)所述的粘合片,其中,所述延伸成線狀的部分的第2面在與該延伸成線狀的部分的長度方向垂直的截面上具有:隨著以該延伸成線狀的部分的一端為起點(diǎn)朝向中央以平緩的曲線向所述粘合劑層的深度方向延伸的部分。
(28)根據(jù)上述(26)或(27)所述的粘合片,其中,所述延伸成線狀的部分的第2面在與該延伸成線狀的部分的長度方向垂直的截面上具有:從該延伸成線狀的部分的一端向所述粘合劑層的深度方向延伸的傾斜部、和包含該延伸成線狀的部分的最深部且與所述粘接面幾乎平行的平坦部。
(29)根據(jù)上述(28)所述的粘合片,其中,所述傾斜部彎曲成向所述粘合劑層側(cè)凸的形狀。
(30)根據(jù)上述(27)~(29)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述延伸成線狀的部分的寬度w相對(duì)于其厚度t的比w/t為50以上。
(31)根據(jù)上述(27)~(30)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述延伸成線狀的部分的寬度為100μm以上。
(32)根據(jù)上述(1)~(31)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,所述粘合劑層表面具有涂層配置部和涂層非配置部,
所述粘合劑層表面中的所述涂層非配置部的面積比例為70%以上。
(33)根據(jù)上述(32)所述的粘合片,其中,所述延伸成線狀的部分的寬度在0.1~2mm的范圍內(nèi)。
(34)根據(jù)上述(32)或(33)所述的粘合片,其中,在所述粘合劑層表面配置有多個(gè)所述延伸成線狀的部分,
所述多個(gè)延伸成線狀的部分中的構(gòu)成一組的多個(gè)延伸成線狀的部分在其寬度方向上隔開間隔配置,由此使所述涂層配置部具有條紋狀圖案。
(35)根據(jù)上述(34)所述的粘合片,其中,所述涂層配置部包含第1條紋狀圖案部和第2條紋狀圖案部,所述第2條紋狀圖案部以與該第1條紋狀圖案部交叉的方式配置,由此使所述涂層配置部具有格子狀圖案。
(36)根據(jù)上述(34)或(35)所述的粘合片,其中,在所述涂層配置部,構(gòu)成一個(gè)條紋狀圖案的多個(gè)延伸成線狀的部分的間隔在1.0~10mm的范圍內(nèi)。
(37)根據(jù)上述(32)~(36)中任一項(xiàng)所述的粘合片,其中,局部配置有所述涂層的粘接面顯示出13n/25mm以上的經(jīng)過24小時(shí)后的180度剝離強(qiáng)度。
(38)一種帶有剝離襯墊的粘合片,其具備:上述(1)~(37)中任一項(xiàng)所述的粘合片、和保護(hù)該粘合片的粘接面的剝離襯墊。
(39)根據(jù)上述(39)所述的帶有剝離襯墊的粘合片,其中,所述剝離襯墊的表面中的所述粘接面?zhèn)鹊谋砻嫫交匦纬伞?/p>
(40)一種剝離襯墊,其為具備至少一側(cè)的表面為剝離性表面的剝離性支撐體的粘合片用剝離襯墊,
在所述剝離性支撐體的剝離性表面上設(shè)置有作為此處公開的任意的涂層、可轉(zhuǎn)印于粘合片的涂層。
(41)根據(jù)上述(40)所述的剝離襯墊,其中,所述涂層具有從所述剝離性表面的一端向另一端延伸成線狀的部分,
所述延伸成線狀的部分具有位于所述剝離性表面?zhèn)鹊牡?面、和在該剝離性表面上構(gòu)成外表面的第2面,
所述延伸成線狀的部分的第2面在與該延伸成線狀的部分的長度方向垂直的截面上整體由平緩的曲線構(gòu)成。
(42)根據(jù)上述(40)或(41)所述的剝離襯墊,其中,所述涂層的厚度低于3μm。
(43)一種制造方法,其特征在于,其為制造上述(1)~(37)中任一項(xiàng)所述的粘合片的方法,包括如下工序:
形成粘合劑層的工序:在剝離性支撐體的剝離性表面上形成粘合劑層、和
轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序:在薄膜狀基材的表面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層,
其中,在所述剝離性支撐體的剝離性表面上局部形成有涂層,形成所述粘合劑層的工序是在形成有所述涂層的所述剝離性表面上進(jìn)一步形成粘合劑層的工序;或者
在所述剝離性支撐體的剝離性表面上未形成涂層,在轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序之后,從所述粘合劑層除去所述剝離性支撐體,
準(zhǔn)備在剝離性表面上局部形成有涂層的涂層形成剝離性支撐體,將所述涂層形成剝離性支撐體以該涂層轉(zhuǎn)印于所述粘合片的粘接面的方式疊加于該粘合劑層上。
(44)制造上述(1)~(37)中任一項(xiàng)所述的粘合片的方法,其包括如下工序:
形成涂層的工序:在剝離性支撐體的剝離性表面上局部形成涂層;
形成粘合劑層的工序:在形成有所述涂層的所述剝離性表面上進(jìn)一步形成粘合劑層;和
轉(zhuǎn)印所述粘合劑層的工序:在薄膜狀基材的表面轉(zhuǎn)印所述粘合劑層。
以下,對(duì)與本發(fā)明相關(guān)的一些實(shí)施例進(jìn)行說明,但是,并不意味著將本發(fā)明限定于實(shí)施例所示的內(nèi)容。需要說明的是,以下的說明中“份”和“%”在沒有特別聲明的情況下為重量基準(zhǔn)。
<例1>
(粘合劑組合物的制備)
向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)容器中投入丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸2-乙基己酯30份、丙烯酸3份、丙烯酸4-羥基丁酯0.05份、作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈0.08份和作為聚合溶劑的甲苯,在60℃下進(jìn)行6小時(shí)溶液聚合而得到丙烯酸系聚合物的甲苯溶液(粘度28pa·s、固體成分40%)。得到的丙烯酸系聚合物的mw為約44萬。
相對(duì)于上述甲苯溶液中所含的丙烯酸系聚合物100份,加入作為增粘樹脂的聚合季戊四醇松香酯(arakawachemicalindustries,ltd.制、商品名“penseld-125”、軟化點(diǎn)125℃)30份,然后添加異氰酸酯系交聯(lián)劑(nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制、商品名“coronatel”)3份,進(jìn)行混合來制備丙烯酸系粘合劑組合物。
(涂層的形成)
利用凹版印刷將涂層形成材料(氨酯系:2組分混合固化型墨)賦予在厚度75μm的剝離薄膜(fujikoco.,ltd.制、商品名“fmn-75wd(c1-ca1)”)的剝離性表面上,形成具有格子狀圖案的涂層(涂布厚度約1.5μm、透明)。以此方式操作得到在剝離性表面局部形成有涂層的涂層形成剝離薄膜。
(粘合片的制作)
使用逗點(diǎn)涂布機(jī),以最終厚度為4μm的方式將上述粘合劑組合物涂布在上述得到的涂層形成剝離薄膜的涂層形成剝離性表面,進(jìn)行干燥,得到支撐于剝離薄膜上的形態(tài)的粘合劑層。而且,準(zhǔn)備厚度2μm的pet薄膜基材(商品名“l(fā)umirrorsdc61”、torayindustries,inc.制),在被剝離薄膜支撐的狀態(tài)下將上述得到的粘合劑層轉(zhuǎn)印在該pet基材的第1面(電暈放電處理面)。剝離薄膜直接用于粘合劑層表面的保護(hù)。
另外,以最終的厚度為4μm的方式將上述粘合劑組合物涂布在厚度38μm的剝離薄膜(商品名“diafoilmrf38”、三菱樹脂公司制)的剝離處理面上,進(jìn)行干燥,得到被剝離薄膜支撐的形態(tài)的粘合劑層。而且,在被剝離薄膜支撐的狀態(tài)下將上述得到的粘合劑層轉(zhuǎn)印在上述pet基材的第2面(電暈放電處理面)。剝離薄膜直接用于粘合劑層表面的保護(hù)。
通過利用上述的方法將各粘合劑層轉(zhuǎn)印在pet基材的雙面,從而制作了在pet基材的第1面配置有涂層形成粘合劑層、在另一側(cè)的面配置有涂層非形成粘合劑層的帶有基材的雙面粘合片。該粘合片的一側(cè)的粘接面為形成有由圖1所示的涂層形成的格子狀圖案的涂層形成粘接面,涂層的帶狀部分的寬度(線寬)為約0.2mm、帶狀部分的間隔為約1.8mm、帶狀部分的間距為約2mm、粘合片的粘接面的涂層的面積比例為19%。上述粘合片的另一側(cè)的粘接面為涂層非形成粘接面。
<例2和例3>
將涂層的厚度、粘合劑層的厚度變更為表1所示的值,除此以外,與例1相同地制作了各例的粘合片。
<例4和例5>
在粘合片的制作中,雙面均將涂層非形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印至pet基材上,然后除去一側(cè)的粘合劑層側(cè)的剝離薄膜并粘貼涂層形成剝離薄膜。除此以外,與例1、2相同地分別制作了例4、5的帶有基材的雙面粘合片。這些例子的粘合片中,在pet基材的第1面配置有涂層形成粘合劑層、在另一側(cè)的面配置有涂層非形成粘合劑層。
<例6>
將涂層的厚度變更為表1所示的值,除此以外,與例4相同地制作了本例的粘合片。
<例7>
將涂層的厚度變更為4μm,除此以外,欲與例3相同地制作粘合片,但無法在剝離薄膜的涂層形成剝離性表面上良好地涂布粘合劑組合物,無法制作粘合片。
<例8和例9>
未形成涂層,除此以外,與例1、3相同地分別制作了例8、9的粘合片。這些例子中,未使用涂層形成剝離薄膜而僅使用涂層非形成的剝離薄膜。
[排氣性]
使各例的雙面粘合片的一側(cè)的粘接面(涂層非形成粘接面)露出,用厚度25μm的pet薄膜進(jìn)行襯里,切成50mm×50mm的正方形而制作了測(cè)定樣品。使該測(cè)定樣品的另一側(cè)的粘接面(例1~7中為涂層形成粘接面)露出,在水平載置的作為被粘物的不銹鋼板(sus板)上以上述另一側(cè)的粘接面為被粘物側(cè)的方式放置測(cè)定樣品(不進(jìn)行壓接)。
接著,準(zhǔn)備氣泡形成用橡膠板,將其重疊在上述測(cè)定樣品上,通過壓制,在測(cè)定樣品的粘接面(涂層形成粘接面)和被粘物表面之間形成氣泡。具體而言,作為氣泡形成用橡膠板,準(zhǔn)備具有50mm×50mm的正方形,在其面中央具有20mm×20mm的正方形的開口(貫通孔)的橡膠板。將該氣泡形成用橡膠板重疊在上述測(cè)定樣品的上表面(襯里面),在3kgf、5秒的條件下從其上方進(jìn)行壓制,使對(duì)應(yīng)于該橡膠板的框狀的部分中的測(cè)定樣品的粘接面(例1~7中為涂層形成粘接面)和被粘物表面壓接,在對(duì)應(yīng)于橡膠板的開口的非載荷區(qū)域(20mm×20mm的正方形區(qū)域)的測(cè)定樣品的粘接面(例1~7中為涂層形成粘接面)和被粘物表面之間形成氣泡。
然后,去除上述測(cè)定樣品的襯里面上的氣泡形成用橡膠板,將50mm×50mm的正方形的橡膠板(無開口)重疊在上述測(cè)定樣品的襯里面上,在3kgf、15秒的條件下從其上方進(jìn)行壓制。去除橡膠板,目視確認(rèn)預(yù)先形成的氣泡的排出情況。在粘合片的粘接面和被粘物之間未發(fā)現(xiàn)氣泡時(shí)判斷為“合格”、發(fā)現(xiàn)氣泡時(shí)判斷為“不合格”。需要說明的是,作為橡膠板,使用入間川橡膠公司制的商品名“neo-200”(厚度3mm),作為氣泡形成用橡膠板,使用對(duì)相同種類橡膠板進(jìn)行加工而成的橡膠板。
[粘合力產(chǎn)生率(粘接面的表面狀態(tài))]
使各例的雙面粘合片的一側(cè)的粘接面(涂層非形成粘接面)露出,用厚度50μm的pet薄膜進(jìn)行襯里,切成20mm×100mm的大小而制作了測(cè)定樣品。使該測(cè)定樣品的另一側(cè)的粘接面(例1~7中為涂層形成粘接面)露出,在23℃、50%rh的環(huán)境下,將5kg的輥往復(fù)1次使上述測(cè)定樣品的露出粘接面壓接在不銹鋼板(sus板)的表面上。在相同環(huán)境下放置24小時(shí)后,使用萬能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī),依據(jù)jisz0237:2000,以拉伸速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件來測(cè)定剝離強(qiáng)度(n/20mm)(經(jīng)過24小時(shí)后的粘接力)。
將對(duì)應(yīng)于各例的涂層非形成粘合片(粘接面中的粘合劑層的面積比例100%、涂層的面積比例0%)的基準(zhǔn)剝離強(qiáng)度pc作為100%,減去各例的粘合片的粘接面的涂層的面積比例,求出各例的粘合片的理論剝離強(qiáng)度(理論值)pt(n/20mm)。具體而言,對(duì)于例1、2、4~6而言,將例8的剝離強(qiáng)度作為基準(zhǔn)剝離強(qiáng)度pc,對(duì)于例3、7而言,將例9的剝離強(qiáng)度作為基準(zhǔn)剝離強(qiáng)度pc,由粘合片的粘接面(涂層形成粘接面)中的涂層的面積比例19%(100-19=81%)求出理論剝離強(qiáng)度pt(pt=pc×0.81)。
若實(shí)測(cè)值pm(各例的粘合片在上述條件下測(cè)得的剝離強(qiáng)度)相對(duì)于理論剝離強(qiáng)度pt為90%以上(pm≥pt×0.9),則可評(píng)價(jià)為:形成在粘合劑層表面的涂層良好地適應(yīng)于粘合劑層,粘合片的粘接面(涂層形成粘接面)的表面狀態(tài)好,實(shí)現(xiàn)了接近理論值的值。即,滿足pm≥pt×0.9時(shí)評(píng)價(jià)為“合格”,不滿足pm≥pt×0.9時(shí)評(píng)價(jià)為“不合格”。
[厚度公差]
準(zhǔn)備各例的粘合片,使用直讀式厚度計(jì),對(duì)涂層的格子的交點(diǎn)10點(diǎn)、和格子狀圖案的涂層包圍的矩形的粘合劑層露出部分的中心10點(diǎn)進(jìn)行厚度測(cè)定,將其中的最大值tm(μm)和標(biāo)準(zhǔn)厚度ts(μm)代入式:(tm-ts)/ts×100;中,將得到的值作為厚度公差(%)使用。粘合片的厚度公差為50%以下時(shí)判定為“合格”,上述厚度公差超過50%時(shí)判定為“不合格”。
[表1]
各例的粘合片的概要和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。如表1所示,在例1~6中,通過將作為排氣手段的涂層配置在粘合劑層的表面,從而得到了良好的排氣性。相對(duì)于此,在未設(shè)置涂層的例8、9中,氣泡未排出且排氣性的評(píng)價(jià)為不合格。另外,在涂層的厚度低于3μm的例1~5中,粘合片的厚度公差在50%以下的范圍內(nèi),相對(duì)于此,具備厚度超過3μm的涂層的例6的粘合片的厚度公差超過50%。這給出如下啟示:通過使涂層的厚度低于3μm,從而抑制了由涂層導(dǎo)致的粘合片粘接面的平滑性的降低。進(jìn)而,示出了:例1~5的粘合片的粘合力產(chǎn)生率均為90%以上,在粘貼至被粘物后的較早期階段即可顯示出期望的粘合特性。相對(duì)于此,與例1~5相比,例6的粘合力產(chǎn)生率低。該結(jié)果啟示:通過使涂層的厚度薄,由粘合劑和涂層構(gòu)成的粘合片粘接面容易與被粘物相適應(yīng)。
由這些結(jié)果可知:通過將涂層的厚度設(shè)為低于3μm,從而可得到的良好的排氣性,粘合片的粘接面變得平滑,在粘貼至被粘物后的早期階段即可顯示出良好的粘合特性。
以上,對(duì)本發(fā)明的具體例子進(jìn)行了詳細(xì)說明,但這些不過是例示,并不限定保護(hù)范圍。權(quán)利要求書中記載的技術(shù)方案包括對(duì)以上所例示的具體例子進(jìn)行各種變形、變更的情況。
附圖標(biāo)記說明
1、2粘合片
1a粘接面
10薄膜狀基材
20、21、22粘合劑層
20a粘合劑層表面
30涂層
40涂層圖案(格子狀圖案)
42第1條紋狀圖案部
44第2條紋狀圖案部
50延伸成線狀的部分(帶狀部分)
52第1面
54第2面
56延伸成線狀的部分的寬度方向的一端(左端)
58延伸成線狀的部分的寬度方向的另一端(右端)
60傾斜部
62平坦部
70涂層配置部
72涂層非配置部
100、101、102剝離襯墊
110帶有涂層的剝離襯墊
120剝離性支撐體
120a剝離性表面