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用于調(diào)節(jié)能量通過的裝置的制作方法

文檔序號(hào):11445735閱讀:236來源:國知局
本申請涉及用于調(diào)節(jié)能量由外部空間向內(nèi)部空間通過的化合物和裝置,具體裝置,例如窗以及該化合物和裝置的用途。用于調(diào)節(jié)能量通過的裝置在本申請中通常是指調(diào)節(jié)能量流通通過具有相對高能量透射率的區(qū)域的裝置。該相對高能量透射率的區(qū)域優(yōu)選配置在相對較低能量透射率的結(jié)構(gòu)中。例如,高能量透射率的區(qū)域可以是玻璃區(qū)域或開放區(qū)域,并且包含高能量透射率區(qū)域的較低能量透射率的結(jié)構(gòu)可以是墻。該裝置優(yōu)選直接或間接地調(diào)節(jié)來自日照的能量流通。經(jīng)調(diào)節(jié)的能量通過由外部空間(優(yōu)選直接暴露于日照的環(huán)境)進(jìn)入到內(nèi)部空間(例如建筑物或車輛)或?qū)嵸|(zhì)上與環(huán)境隔開的另一個(gè)單元來進(jìn)行。在本發(fā)明的范圍內(nèi),術(shù)語能量特別是指在uv-a、vis和nir區(qū)域中因電磁輻射的能量。特別地,其是指未被通常用于窗的材料(例如玻璃)吸收或僅以可忽略的程度吸收的輻射能量。根據(jù)通常所使用的定義,uv-a區(qū)域是指320-380nm的波長,vis區(qū)域是指380-780nm的波長和nir區(qū)域是指780-2000nm的波長。相應(yīng)地,術(shù)語光通常是指具有320-2000nm波長的電磁輻射。在用于調(diào)節(jié)能量由外部空間向內(nèi)部空間通過的裝置領(lǐng)域,在過去若干年中提出了許多不同的技術(shù)方案。一個(gè)有利的解決方案是使用包含結(jié)合一種或多種二色性染料的液晶介質(zhì)的切換層。通過施加電壓可以在這些切換層中實(shí)現(xiàn)二色性化合物分子的空間配向的變化,從而引起其吸收的變化以及因此的通過切換層的透射率變化。例如在wo2009/141295中描述了相應(yīng)的裝置。在本申請的范圍內(nèi),二色性染料是指其中吸收性質(zhì)取決于化合物相對于光偏振方向的配向的吸光化合物。二色性染料化合物通常具有細(xì)長形狀,即該化合物在一個(gè)空間方向(縱向)與另外兩個(gè)空間方向相比顯著更長?;蛘?,也可以不用電壓而通過溫度誘導(dǎo)使由液晶介質(zhì)的各向同性狀態(tài)至液晶態(tài)轉(zhuǎn)變來實(shí)現(xiàn)這種類型的透射的變化,如描述(例如)于us2010/0259698中。此外,已知設(shè)計(jì)具有包含至少一種二色性染料的液晶介質(zhì)的切換層的裝置,使得該染料吸收的能量部分作為熒光輻射再發(fā)射,其本身傳導(dǎo)至太陽能電池,這將其轉(zhuǎn)化為電能(wo2009/141295)。特別關(guān)注采用熒光染料用于所述目的,其因它們高的耐光性而被人已知。這些包括苝和三萘嵌二苯衍生物,但它們的穩(wěn)定性在用于窗的極端要求的情況下需要改善。雖然苯并噻二唑和二酮基吡咯并吡咯衍生物滿足耐光性和二色性的要求,但它們通常在過短波長處吸收,這意味著藍(lán)綠色區(qū)域僅可以覆蓋不充足的范圍(zhang等,2004,14;wo2004/090046)。li等,2014,描述了二氟苯并噻二唑的衍生物和在有機(jī)光伏電池中的用途。在已知的用于調(diào)節(jié)能量通過的裝置的情況下,極大關(guān)注改善裝置的發(fā)展和適用于此目的的化合物。因此,本發(fā)明的目的在于提供新型、改善的用于調(diào)節(jié)能量由外部空間向內(nèi)部空間通過的化合物和裝置,其克服了上述缺點(diǎn)。此處應(yīng)當(dāng)可以特別是在切換層中使用該化合物。本發(fā)明的目的特別地還在于提供具有強(qiáng)熒光、高耐光性、高二色性比例和在一般液晶混合物中良好的溶解性的新染料。在此化合物應(yīng)當(dāng)滿足在與窗相關(guān)的應(yīng)用特別是在活性、基于液晶的遮蔽裝置中的特殊要求?;衔镌诠獾膙is和/或nir區(qū)域中應(yīng)當(dāng)具有強(qiáng)烈的光吸收。本發(fā)明的目的特別在于提供在大于450nm展現(xiàn)出良好吸收的化合物的目的。特別地,化合物應(yīng)當(dāng)具有小的帶隙和>450nm的吸收帶。對于將發(fā)射的熒光轉(zhuǎn)變成電能的化合物和裝置而言,還關(guān)注化合物具有高熒光量子產(chǎn)量、來自波導(dǎo)的相對高的熒光和高的斯托克(stokes)位移?;衔镞€應(yīng)當(dāng)在液晶混合物中具有高的有序度?;衔锖脱b置還應(yīng)當(dāng)具有長的壽命和大的切換范圍(即在明亮狀態(tài)至黑暗狀態(tài)下透射率的差異)。此外,在利用染料的熒光發(fā)射借助太陽能電池回收能量的裝置的情況下,在能量產(chǎn)量方面有可能得以改善。在最佳情況下,通過太陽能電池提供的能量應(yīng)當(dāng)足以提供裝置操作所需的所有能量或甚至超出此量?;衔镞€應(yīng)當(dāng)適用于其他應(yīng)用,例如有機(jī)太陽能電池、液晶顯示器和有機(jī)電子組件,例如半導(dǎo)體、二極管或oled。令人驚訝地,現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述技術(shù)目的通過根據(jù)專利權(quán)利要求的化合物和裝置實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的目的在于式(i)的化合物:其中:x等于s或se;z1彼此獨(dú)立地為單鍵、-cr3=cr3-或-c≡c-;或二、三、四或五個(gè)彼此結(jié)合的基團(tuán),選自基團(tuán)-cr3=cr3-和-c≡c-;z2彼此獨(dú)立地為單鍵、o、s、c(r3)2、-cr3=cr3-或-c≡c-;或二、三、四或五個(gè)彼此結(jié)合的基團(tuán),選自基團(tuán)o、s、c(r3)2、-cr3=cr3-和-c≡c-;ar1彼此獨(dú)立地為具有5-30個(gè)芳環(huán)原子的芳基或雜芳基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r4取代;r1彼此獨(dú)立地為h、d、f、cn、n(r5)2或具有1-20個(gè)c原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代;其中在烷基、烷氧基或硫代烷氧基中一個(gè)或多個(gè)ch2基團(tuán)可以被-r5c=cr5-、-c≡c-、c=o、c=s、-c(=o)o-、-oc(=o)-、si(r5)2、nr5、-o-或-s-替代;r3,r4彼此獨(dú)立地為h、d、f、cl、cn或具有1-10個(gè)c原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,其中在烷基、烷氧基或硫代烷氧基中一個(gè)或多個(gè)ch2基團(tuán)可以被-r5c=cr5-、-c≡c-、c=o、c=s、-c(=o)o-、-oc(=o)-、si(r5)2、nr5、-o-或-s-替代;r5彼此獨(dú)立地為h、d、f、cl、cn、n(r6)2,具有1-10個(gè)c原子的烷基、烷氧基或硫代烷氧基或具有2-20個(gè)c原子的烯基或炔基,其中上述基團(tuán)可以各自被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代,和其中在上述基團(tuán)中一個(gè)或多個(gè)ch2基團(tuán)可以被-r6c=cr6-、-c≡c-、c=o、c=s、-c(=o)o-、-o(c=o)-、si(r6)2、nr6、-o-或-s-替代;或具有5-30個(gè)芳環(huán)原子的芳基或雜芳基,其在每種情況中可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代;r6彼此獨(dú)立地為h、f或具有1-20個(gè)c原子的脂肪族有機(jī)基團(tuán),其中一個(gè)或多個(gè)h原子可以被f替代,或具有5-20個(gè)c原子的芳基或雜芳基,其中一個(gè)或多個(gè)h原子可以被f替代;和i彼此獨(dú)立地等于0、1、2、3、4或5。如果i大于1,則在括號(hào)中的基團(tuán)可以是相同或不同。如果i等于0,則在括號(hào)中的基團(tuán)不存在,并且基團(tuán)ar1和z2彼此直接連接。式(i)的化合物為染料。這意味著其在可見區(qū)域至少部分吸收光。該化合物優(yōu)選是二色性的。這意味著其取決于偏光吸收光至不同的程度。該化合物特別地為二色性染料。式(i)的化合物含有中心子單元2-(2,5,7-三硫雜-1,3-二氮雜-s-引達(dá)省(indace)-6-亞基)丙二腈(tdim),其表示在式(i)中兩個(gè)基團(tuán)z1之間。該結(jié)構(gòu)單元具有三個(gè)稠合環(huán),其形成了引達(dá)省的雜環(huán)衍生物。在c2位置處的硫原子在此處可以如在式(i)所描述地被硒替代。表述“二、三、四或五個(gè)彼此結(jié)合的基團(tuán),選自基團(tuán)…”在本申請的范圍中是指該基團(tuán)彼此連接,優(yōu)選以鏈的形式,其中兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或五個(gè)基團(tuán)彼此連接。優(yōu)選恰好兩個(gè)或三個(gè)基團(tuán)的組合。通常該基團(tuán)可以是相同或不同的。式(i)的化合物相對于現(xiàn)有技術(shù)具有優(yōu)點(diǎn)并且由此實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明所基于的目的。該化合物例如與苝二酰亞胺衍生物相比在于液晶主體中的溶液中展現(xiàn)出極好的耐光性。另外,它們顯示了長波吸收,和高二色性以及非常良好的溶解性。一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)還是可以通過變換側(cè)鏈的電子給體性質(zhì)調(diào)整吸收和最大發(fā)射至它們各自的要求。該化合物在液晶混合物中還具有高有序度,其通常高于苯并噻二唑衍生物。一個(gè)主要的優(yōu)點(diǎn)是熒光最大發(fā)射的位置超過了眼睛的敏感度范圍。在應(yīng)用例如基于液晶主賓系統(tǒng)的可切換窗中,這使得能夠在太陽能電池的幫助下利用能量自足系統(tǒng)的電力供應(yīng)的發(fā)出輻射,而不含眼睛看不見的熒光,這導(dǎo)致在這種窗系統(tǒng)中令人惱火的干涉效應(yīng)。式(i)的化合物優(yōu)選在中心單元的各側(cè)上具有兩個(gè)或三個(gè)芳族基團(tuán)。式(i)的化合物的芳族基團(tuán)優(yōu)選形成鏈。在式(i)中,所顯示的基團(tuán)可以通常是彼此相同或不同的。因此,如果式(i)的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)通過式中相同的占位符表示的基團(tuán),例如ar1,兩個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)ar1可以彼此相同或不同。芳基在本發(fā)明的范圍內(nèi)含有6-30個(gè)芳環(huán)原子,雜芳基在本發(fā)明的范圍內(nèi)含有5-30個(gè)芳環(huán)原子,其至少之一是雜原子。所述雜原子優(yōu)選選自n、o和s。這代表了基本定義。如果在本發(fā)明的描述中指示其它優(yōu)選項(xiàng),例如針對芳環(huán)原子數(shù)或所存在的雜原子,則應(yīng)用該優(yōu)選項(xiàng)。此處芳基或雜芳基是指簡單芳環(huán),即苯環(huán)或簡單雜芳環(huán),例如吡啶、嘧啶或噻吩,或稠合(稠)的芳族或雜芳族多環(huán),例如萘、菲、喹啉或咔唑。稠合(稠)的芳族或雜芳族多環(huán)在本申請的范圍內(nèi)由兩個(gè)或更多個(gè)彼此稠合的簡單芳環(huán)或雜芳環(huán)組成。這種類型的多環(huán)還可以含有個(gè)別非共軛的單元,如例如在芴基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的情況下。在各種情況下可被上述基團(tuán)取代和可以通過任何期望的位置連接至芳族或雜芳環(huán)體系的芳基或雜芳基特別是指衍生自以下的基團(tuán):苯、萘、蒽、菲、芘、二氫芘、苝、熒蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、螺二芴、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并二噻吩、環(huán)戊二噻吩、噻吩并噻吩、茚并噻吩、二噻吩并吡咯、噻咯并二噻吩(silolodithiophene)、硒吩、苯并硒吩、二苯并硒吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩唑、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘啶咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪咪唑、喹喔啉咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、異唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑?;衔?i)的雜芳基優(yōu)選與中心tdim基團(tuán)不同。在本發(fā)明的范圍內(nèi),具有1-10個(gè)c原子的烷基或具有2-10個(gè)c原子的烯基或炔基(此外,其中個(gè)別h原子或ch2基團(tuán)可以在所述基團(tuán)的定義下通過上述基團(tuán)取代)優(yōu)選是指基團(tuán)甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、2-甲基丁基、n-戊基、s-戊基、環(huán)戊基、新戊基、n-己基、環(huán)己基、新己基、n-庚基、環(huán)庚基、n-辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1-10個(gè)c原子的烷氧基或硫代烷氧基優(yōu)選是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基、t-丁氧基、n-戊氧基、s-戊氧基、2-甲基丁氧基、n-己氧基、環(huán)己基氧基、n-庚氧基、環(huán)庚基氧基、n-辛基氧基、環(huán)辛基氧基、2-乙基己基氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲基硫代、乙基硫代、n-丙基硫代、i-丙基硫代、n-丁基硫代、i-丁基硫代、s-丁基硫代、t-丁基硫代、n-戊基硫代、s-戊基硫代、n-己基硫代、環(huán)己基硫代、n-庚基硫代、環(huán)庚基硫代、n-辛基硫代、環(huán)辛基硫代、2-乙基己基硫代、三氟甲基硫代、五氟乙基硫代、2,2,2-三氟乙基硫代、乙烯基硫代、丙烯基硫代、丁烯基硫代、戊烯基硫代、環(huán)戊烯基硫代、己烯基硫代、環(huán)己烯基硫代、庚烯基硫代、環(huán)庚烯基硫代、辛烯基硫代、環(huán)辛烯基硫代、乙炔基硫代、丙炔基硫代、丁炔基硫代、戊炔基硫代、己炔基硫代、庚烯基硫代或辛炔基硫代。原則上具有1-20個(gè)c原子的脂肪族有機(jī)基團(tuán)是指不為芳族或雜芳族的任何所需的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選是指具有3-20或4-15個(gè)c原子的烷基,具有3-20或4-15個(gè)c原子烷氧基或具有2-10個(gè)c原子的烯基或炔基,如以上更詳細(xì)描述的。x優(yōu)選表示s。隨后式(i)中的中心基團(tuán)為tdim結(jié)構(gòu)單元。在本申請的范圍內(nèi),使用術(shù)語tdim作為2-(2,5,7-三硫雜-1,3-二氮雜-s-引達(dá)省-6-亞基)丙二腈的縮寫,如在式(i)中所示。在c2位置處的硫原子在以下描述的所有化合物中可以被硒代替,如通過取代基x描述于式(i)中。這優(yōu)選不是這種情況。z1優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示單鍵、-cr3=cr3-或-c≡c-。z1特別優(yōu)選為單鍵。z2優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示單鍵、-c(r3)2c(r3)2-、-cr3=cr3-、-c≡c-、-oc(r3)2-或-c(r3)2o-,特別優(yōu)選表示單鍵、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-、-och2-、-ocf2-、-ch2o-或-cf2o-。z2特別優(yōu)選為單鍵。ar1優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地代表具有6-15個(gè)c原子的芳基或具有5-15個(gè)c原子的雜芳基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r4取代。ar1特別優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自苯、芴、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、三嗪、噻吩、具有縮合的1,4-二烷環(huán)的噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并二噻吩、環(huán)戊二噻吩、噻吩并噻吩、茚并噻吩、二噻吩并吡咯、噻咯并二噻吩、硒吩、苯并硒吩、二苯并硒吩、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃和喹啉,其各自任選地被基團(tuán)r4取代。特別優(yōu)選苯或噻吩,其各自可以任選地被氟取代,優(yōu)選每個(gè)環(huán)一個(gè)或兩個(gè)氟?;鶊F(tuán)r1優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為h、f、cn、n(r5)2或具有1-20個(gè)c原子的直鏈烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,或具有3-20個(gè)c原子的支化烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,或具有4-8個(gè)c原子的環(huán)狀烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,其中在烷基和烷氧基中一個(gè)或多個(gè)ch2基團(tuán)可以被-o-、-s-或-r5c=cr5-替代,或具有1-20個(gè)si原子的硅氧烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代。r1特別優(yōu)選彼此獨(dú)立地選自h、f或具有3-20個(gè)c原子的直鏈烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,或具有3-20個(gè)c原子的支鏈烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,或具有6個(gè)c原子的環(huán)狀烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代,其中在烷基和烷氧基中一個(gè)或多個(gè)ch2基團(tuán)可以被-o-、-s-或-r5c=cr5-替代,或具有1-6個(gè)si原子的硅氧烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代。非常特別優(yōu)選至少一個(gè)側(cè)鏈r1,優(yōu)選兩個(gè)側(cè)鏈r1選自具有3-20,特別是4-15個(gè)c原子的直鏈烷基或烷氧基,或具有3-20,特別是4-15個(gè)c原子的支鏈烷基或烷氧基,或具有6個(gè)c原子的環(huán)狀烷基,或n(r10)2基團(tuán),其中r10彼此獨(dú)立地選自具有1-10個(gè)c原子的烷基。支鏈r1優(yōu)選具有至少一個(gè)手性中心。尤其優(yōu)選兩個(gè)側(cè)鏈r1為具有至少2,優(yōu)選3-20,特別是4-15個(gè)c原子的烷基,優(yōu)選是支鏈的,優(yōu)選具有一個(gè)手性中心。r3優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為h、f或具有1-10個(gè)c原子的烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代。r3特別優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為h或f。r4優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí),相同或不同地為h、d、f、cn或具有1-10個(gè)c原子的烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r5取代。r3特別優(yōu)選在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為h或f。r5在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為h、f、cn或具有1-10個(gè)c原子的烷基或烷氧基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代或具有5-30個(gè)芳環(huán)原子的芳基或雜芳基,其可以在每種情況下被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代,或具有1-6個(gè)si原子的硅氧烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代。指數(shù)i優(yōu)選等于1、2或3,特別優(yōu)選等于1或2,非常特別優(yōu)選等于1。式(i)的化合物不是聚合物。它們未通過聚合制備。因此它們至關(guān)重要地不同于現(xiàn)有技術(shù)中描述的用于光化學(xué)和電化學(xué)中的二色性染料,該二色性染料通常是聚合物。式(i)的化合物優(yōu)選總共具有3-5個(gè)芳環(huán)結(jié)構(gòu)。因此,芳環(huán)結(jié)構(gòu)表示環(huán),或稠合環(huán)體系,其優(yōu)選具有2-4個(gè)稠合的環(huán)。式(i)的化合物特別優(yōu)選具有5個(gè)環(huán)體系,即中心tdim基團(tuán)和在各個(gè)側(cè)彼此連接的2個(gè)芳環(huán)。芳環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選通過c-c單鍵彼此連接?;鶊F(tuán)r1優(yōu)選各自具有至少2個(gè)c原子,特別地各自具有至少一個(gè)具有至少兩個(gè)c原子,優(yōu)選3-20個(gè)c原子的烷基鏈。式(i)的化合物特別優(yōu)選具有總共3-5芳環(huán)結(jié)構(gòu),和基團(tuán)r1各自具有至少一個(gè)具有至少兩個(gè)c原子的烷基鏈。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(i)的化合物是手性化合物。其優(yōu)選用作外消旋物或作為立體異構(gòu)體(左、右或內(nèi)消旋)的混合物。式(i)的化合物優(yōu)選具有一個(gè),優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)支化的側(cè)鏈r1,其具有手性中心。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(i)的化合物在兩個(gè)連接至中心tdim基團(tuán)的單元不相同的意義上是不對稱的。這種化合物通常具有特殊的電子性能,特別地是特殊的熒光性能。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(i)的化合物在<200℃具有中間相。式(i)的優(yōu)選的實(shí)施方案符合以下式(ia)和(ib):其中存在的基團(tuán)如上所定義。對于式(ia)和(ib),優(yōu)選使用基團(tuán)ar1、z2和r1的上述優(yōu)選的實(shí)施方案。根據(jù)本發(fā)明和特別對于式(ia)和(ib),優(yōu)選直接連接至tdim結(jié)構(gòu)單元的至少一個(gè)ar1代表含硫的雜芳基,特別優(yōu)選噻吩。該基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r4取代。這種類型的化合物的特征在于特別高的光穩(wěn)定性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所有的基團(tuán)z1和z2為單鍵。隨后式(i)的化合物具有式(ic):其中存在的基團(tuán)如上所定義。式(ic)優(yōu)選含有以上所述的優(yōu)選基團(tuán)ar1和r1,其中如ar1選擇ar2。式(ia)和(ib)的優(yōu)選的實(shí)施方案符合下式:其中基團(tuán)ar1、z2和r1如以上所示定義。特別優(yōu)選的式(i)的化合物為下式(iia)-(iic)的那些:其中基團(tuán)r1彼此獨(dú)立地如以上所示地定義。苯和噻吩環(huán)可以是氟化的。優(yōu)選地,每個(gè)環(huán)存在不超過一個(gè)氟。本發(fā)明還涉及式(i)的化合物,其符合下式(iii)和(iv):其中:存在的基團(tuán)r4和r5如以上所定義,r7如以上r5所定義,和k在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為0、1、2、3或4;m在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為0、1、2、3、4、5或6;n在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地為1、2、3、4或5。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在式(iii)或(iv)中的指數(shù)k相同或不同地為0或1,特別優(yōu)選為0。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在式(iii)或(iv)中的指數(shù)m相同或不同地為0、1或2,特別優(yōu)選為1或2。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,在式(iii)或(iv)中的指數(shù)n相同或不同地為1、2或3,特別優(yōu)選為2。此外優(yōu)選地,式(iii)或(iv)中的r5為氫或具有1-5個(gè)c原子的烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代,特別優(yōu)選甲基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(iii)和(iv)中的r7為氫或具有1-5個(gè)c原子的烷基,其可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)r6取代,特別優(yōu)選氫。式(iii)和(iv)中的化合物具有關(guān)于上文提及的在液晶介質(zhì)中良好的溶解性、良好的光穩(wěn)定性、高熒光和/或高吸收各向異性或二色性行為的性能的特別大的優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)選的化合物是下式v1-v15的那些,其中化合物v1-v6是特別優(yōu)選的:式(i)的化合物可以通過有機(jī)化學(xué)基本已知的方法制備,特別是通過有機(jī)溴化物和有機(jī)硼酸之間的suzuki偶聯(lián)反應(yīng),或通過經(jīng)由三丁基甲錫烷基衍生物的stille偶聯(lián)反應(yīng)制備。特別合適的方法以一般的形式以下顯示。對于制備式(i)化合物的具體方法,此外參考已知的文獻(xiàn)和工作實(shí)施例。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,化合物由二鹵二氟苯并噻二唑,特別是二溴二氟苯并噻二唑起始制備。以下一般的合成方案1-3通過實(shí)例的方式顯示了如何制備式(i)的化合物,特別是式(iia)、(iib)和(iic)的化合物。合成由二鹵二氟苯并噻二唑,特別是二溴二氟苯并噻二唑起始。這類化合物的制備描述于zhang等,2011,和li等,2014。偶聯(lián)通過標(biāo)準(zhǔn)方法經(jīng)由硼酸(suzuki偶聯(lián))或三丁基甲錫基衍生物(stille偶聯(lián))進(jìn)行。在該方案中,基團(tuán)r對應(yīng)于式(i)的基團(tuán)r1,nbs代表n-溴琥珀酰亞胺,nmp代表n-甲基-2-吡咯烷酮。方案1:式(iia)的化合物的合成方案2:式(iib)的化合物的合成方案3:式(iic)的化合物的合成本發(fā)明還涉及含有至少一種根據(jù)本發(fā)明的化合物的裝置。所述裝置特別選自窗,特別是可切換的窗,有機(jī)太陽能電池,特別是體異質(zhì)結(jié)太陽能電池,液晶顯示器(主-賓lcd),半導(dǎo)體(給體或受體)、有機(jī)電子組件,例如場效應(yīng)晶體管,二極管或oled。染料還可以用于對聚合物基體著色,例如在汽車部分。式(i)的化合物優(yōu)選為具有正二色性染料,即具有正各向異性度r的染料。各向異性度r特別優(yōu)選大于0.4,非常特別優(yōu)選大于0.6和最優(yōu)選大于0.7。各向異性度可以例如如在2014年08月25日提交的ep14002950.5的工作實(shí)施例中所述的確定。當(dāng)光的極化方向平行于式(i)分子的最長延長方向時(shí),吸收率優(yōu)選達(dá)到最大值,并且光的極化方向垂直于式(i)分子的最長延長方向時(shí),吸收率優(yōu)選達(dá)到最小值。式(i)的化合物優(yōu)選具有小的帶隙以及大于450nm良好的吸收率。它們優(yōu)選具有大于450nm的吸收帶。此外,式(i)的化合物優(yōu)選為熒光染料。此處,熒光是指化合物通過吸收某種波長的光而被置于電子激發(fā)態(tài),其中該化合物隨后變換至基態(tài)并發(fā)出光。發(fā)出的光優(yōu)選比吸收的光具有更長的波長。此外,由激發(fā)態(tài)至基態(tài)的轉(zhuǎn)變優(yōu)選是自旋允許的,即在不改變自旋的情況下發(fā)生。此外,熒光化合物的激發(fā)態(tài)的壽命優(yōu)選短于10-5s,特別優(yōu)選短于10-6s,非常特別優(yōu)選在10-9和10-7s之間。式(i)的二色性化合物優(yōu)選以0.01-10wt%,特別優(yōu)選以0.05-7wt%和非常特別優(yōu)選以0.1-7wt%的量存在于切換層中。除了式(i)的化合物之外,在切換層中優(yōu)選存在包含一種或多種不同化合物的液晶介質(zhì)。所述液晶介質(zhì)優(yōu)選代表裝置切換層的混合物的主要組分。式(i)的二色性化合物優(yōu)選在切換層中呈溶液的形式。其配向優(yōu)選受到液晶介質(zhì)的化合物的配向影響。在本申請的范圍內(nèi),術(shù)語液晶介質(zhì)是指在某些條件下具有液晶介質(zhì)性質(zhì)的材料。所述材料優(yōu)選在室溫和在室溫上下某段溫度范圍內(nèi)具有液晶介質(zhì)性能。所述液晶介質(zhì)可以包含單一化合物或其可以包含多種不同的化合物。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)通常包含至少一種其分子具有細(xì)長形狀的化合物,即為與另外兩個(gè)空間方向相比,在一個(gè)空間方向(縱軸)中顯著更長的化合物。本發(fā)明還涉及包含液晶介質(zhì)和至少一種式(i)的化合物的混合物在用于調(diào)節(jié)能量由外部空間通過至內(nèi)部空間的裝置中的用途。切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有在70℃-170℃,優(yōu)選90℃-160℃,特別優(yōu)選95℃-150℃和非常特別優(yōu)選105℃-140℃溫度范圍內(nèi)的清亮點(diǎn),優(yōu)選為自向列相液晶介質(zhì)態(tài)向各向同性態(tài)的相轉(zhuǎn)變。此外,切換層的液晶介質(zhì)的介電各向異性優(yōu)選大于3,特別優(yōu)選大于7。在另外優(yōu)選的實(shí)施方案中,切換層的液晶介質(zhì)的介電各向異性小于0,優(yōu)選小于-2。此外,切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有0.01-0.3,特別優(yōu)選0.04-0.27的光學(xué)各向異性(δn),此外,切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選包含3-20個(gè)不同的液晶介質(zhì)化合物,優(yōu)選8-18個(gè),特別優(yōu)選12-16個(gè)不同的液晶介質(zhì)化合物。可用作液晶介質(zhì)組分的化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且可以自由選擇。優(yōu)選的是,切換層的液晶介質(zhì)包含至少一種具有基于1,4-亞苯基和1,4-亞環(huán)己基的結(jié)構(gòu)單元的化合物,1,4-亞苯基和1,4-亞環(huán)己基被一個(gè)或多個(gè)氟原子或一個(gè)或多個(gè)腈基取代。特別優(yōu)選的是,切換層的液晶介質(zhì)包含至少一種含有2、3或4,特別優(yōu)選3或4個(gè)基于1,4-亞苯基和1,4-亞環(huán)己基的結(jié)構(gòu)單元的化合物。還優(yōu)選的是,切換層的液晶介質(zhì)包含一種或多種手性摻雜劑。在這種情況下,液晶介質(zhì)的分子優(yōu)選在裝置切換層中彼此扭轉(zhuǎn),特別優(yōu)選從自tn模式的顯示器所知。手性摻雜劑優(yōu)選以0.01-3wt%,特別優(yōu)選0.05-1wt%的總濃度用于切換層的液晶介質(zhì)中。為了獲得高扭轉(zhuǎn)值,也可以選擇手性摻雜劑的總濃度高于3wt%,優(yōu)選至多10wt%的最大值。根據(jù)另一同樣優(yōu)選的實(shí)施方案,切換層的液晶介質(zhì)不含有手性摻雜劑。在該情況下,液晶介質(zhì)的分子優(yōu)選在切換層中不彼此扭轉(zhuǎn)。當(dāng)指定液晶介質(zhì)化合物及二色性染料的比例時(shí),忽略這些化合物和其他以少量存在的組分的比例。此外,切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選包含一種或多種穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑的總濃度優(yōu)選為整個(gè)混合物的0.00001-10wt%,特別優(yōu)選0.0001-1wt%。當(dāng)指定液晶介質(zhì)化合物及二色性染料的比例時(shí),忽略這些化合物和其他以少量存在的組分的比例。除了一種或多種式(i)的化合物和優(yōu)選地液晶介質(zhì)以外,根據(jù)本發(fā)明的裝置優(yōu)選在切換層中還包含另外的二色性染料,其具有不同于式(i)的結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選包含一種、兩種、三種或四種另外的染料,非常特別優(yōu)選兩種或三種另外的染料和最優(yōu)選三種另外的具有不同于式(i)結(jié)構(gòu)的染料。就二色性而言,針對式(i)的化合物描述的優(yōu)選的性能對于任選的另外的二色性染料也是優(yōu)選的。切換層的二色性染料的吸收光譜優(yōu)選彼此互補(bǔ),以致眼感覺為黑色。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的兩種或更多種二色性染料優(yōu)選覆蓋了可見光譜的大部分??梢灾苽鋵ρ劬Τ尸F(xiàn)黑色或灰色的染料的混合物的確切方式是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且例如描述在例如manfredrichter,einführungindiefarbmetrik,第二版,1981,isbn3-11-008209-8,verlagwalterdegruyter&co中。染料混合物的顏色位置的設(shè)置描述于比色法領(lǐng)域中。為此,考慮lambert-beer定律,計(jì)算個(gè)別染料的光譜,以獲得總體光譜,并在相關(guān)照度(例如用于日光的照明體d65)下根據(jù)比色法規(guī)則轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的顏色位置和亮度值。白點(diǎn)的位置是通過各自的照明體(例如d65)確定,和引述在表格(例如上文的參考文獻(xiàn))中。可通過改變各種染料的比例來設(shè)定不同的顏色位置。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,切換層除了至少一種式(i)的化合物以外還包含一種或多種吸收紅色和nir區(qū)域(即在600至2000nm的波長下,優(yōu)選在650-1800nm的范圍內(nèi),特別優(yōu)選650-1300nm的范圍內(nèi))的光的一種或多種二色性染料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,這些二色性染料由以下物質(zhì)選擇:偶氮化合物、蒽醌、次甲基化合物、甲亞胺化合物、部花菁化合物、萘醌、四嗪、苝、三萘嵌二苯(terrylene)、四萘嵌三苯(quaterrylene)、高級(jí)萘嵌苯、吡咯次甲基、偶氮染料、鎳二硫烯、(金屬)酞花青、(金屬)萘酞菁、(金屬)卟啉、二酮基吡咯并吡咯和苯并噻二唑。其中,特別優(yōu)選苝和三萘嵌二苯。切換層的混合物中全部二色性顏料的比例優(yōu)選總共為0.01-10wt%,特別優(yōu)選0.1-7wt%和非常特別優(yōu)選0.2-7wt%。此外,不符合式(i)的切換層的另外的二色性染料優(yōu)選選自b.bahadur,liquidcrystals-applicationsanduses,vol.3,1992,worldscientificpublishing,section11.2.1中所指示的染料類別,并且特別優(yōu)選選自其中所示表格中給出的明確化合物。不符合式(i)的所述染料屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且多次描述于文獻(xiàn)中的二色性染料類別。因此,例如,蒽醌染料是描述在ep34832、ep44893、ep48583、ep54217、ep56492、ep59036、gb2065158、gb2065695、gb2081736、gb2082196、gb2094822、gb2094825、jp-a55-123673、de3017877、de3040102、de3115147、de3115762、de3150803和de3201120中,萘醌染料描述于de3126108和de3202761中,偶氮染料描述于ep43904、de3123519、wo82/2054、gb2079770、jp-a56-57850、jp-a56-104984、us4308161、us4308162、us4340973、t.uchida,c.shishido,h.seki以及m.wada:mol.cryst.lig.cryst.39,39-52(1977),和h.seki,c.shishido,s.yasui以及t.uchida:jpn.j.appl.phys.21,191-192(1982)中,和苝描述于ep60895、ep68427和wo82/1191中。萘嵌苯染料例如描述于ep2166040、us2011/0042651、ep68427、ep47027、ep60895、de3110960和ep698649中。苯并噻二唑例如描述于wo2014/187529中,和二酮基吡咯并吡咯例如描述于wo2015/090497中。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,裝置的切換層,除了式(i)的化合物以外,還僅包含選自萘嵌苯(rylene)染料的二色性染料。不符合式(i)并且可以存在于裝置的切換層中的優(yōu)選的另外的二色性染料的實(shí)例描述于下表中:在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,裝置的切換層包含一種或多種淬滅劑化合物。如果該裝置在其切換層中包含一種或多種熒光染料,則這是特別優(yōu)選的。淬滅劑化合物是淬滅熒光的化合物。淬滅劑化合物可以接受在切換層中相鄰分子(例如熒光染料)的電子激發(fā)能并在過程中轉(zhuǎn)移至電子激發(fā)態(tài)。經(jīng)過淬滅的熒光染料由此轉(zhuǎn)化至電子基態(tài)并且由此防止發(fā)射熒光或經(jīng)受隨后的反應(yīng)。該淬滅劑化合物本身通過無輻射去活化或通過發(fā)射光返回至基態(tài)并且可再次用于進(jìn)一步的淬滅。淬滅劑化合物可以在裝置的切換層中具有各種不同的功能。首先,該淬滅劑化合物可以通過使電子激發(fā)能去活化而有助于延長染料體系的壽命。其次,該淬滅劑化合物消除可能不美觀的額外的彩色效果,例如在內(nèi)部空間中由切換層中的熒光染料發(fā)出的有色發(fā)射。為了達(dá)到有效地淬滅,淬滅劑化合物應(yīng)當(dāng)適應(yīng)各自的染料體系,特別是在染料組合中在最長波長處吸收的染料。達(dá)到此的方式是本領(lǐng)域已知的。優(yōu)選的淬滅劑化合物例如描述于josephr.lakowicz,principlesoffluorescencespectroscopy,3rdedition,2010,isbn10:0-387-31278-1,verlagspringerscience+businessmediallc的第279頁的表8.1中。其他類別的分子是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的,例如關(guān)鍵詞為暗淬滅劑或黑洞淬滅劑。實(shí)例為偶氮染料和氨基蒽醌。用于裝置的切換層中的淬滅劑化合物還可以為非熒光染料或僅在nir發(fā)出熒光的染料。在根據(jù)本發(fā)明切換層的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,選擇任何存在的淬滅劑化合物使得抑制在光譜可見光部分的熒光。裝置優(yōu)選適用于調(diào)節(jié)以太陽發(fā)出的光的形式的能量由環(huán)境通過至內(nèi)部空間。此處待調(diào)節(jié)的能量通過是從環(huán)境(外部空間)至內(nèi)部空間進(jìn)行。此處內(nèi)部空間可以是任何實(shí)質(zhì)上與環(huán)境隔開的期望空間,例如建筑物、車輛或容器。因此,本發(fā)明還涉及用于調(diào)節(jié)能量由外部空間向內(nèi)部空間通過的裝置的用途。然而,裝置還可以用于室內(nèi)美學(xué)設(shè)計(jì),例如用于光和色彩效果。例如,含有根據(jù)本發(fā)明裝置以灰色或彩色的門和墻構(gòu)件可以切換至透明。此外,該裝置還可以包含以亮度調(diào)節(jié)的白色或彩色平板背光或通過藍(lán)色主賓顯示器調(diào)節(jié)色彩的黃色平板背光。裝置的一個(gè)或兩個(gè)玻璃側(cè)可以提供有粗糙或結(jié)構(gòu)化的玻璃以偶聯(lián)輸出光和/或產(chǎn)生光效果。在另一替代用途中,裝置用于調(diào)節(jié)在眼睛上的入射光,例如在護(hù)目鏡、帽舌或太陽鏡中,其中該裝置在一種切換狀態(tài)保持光在眼睛的低入射和在另一種切換狀態(tài)中較少降低光的入射。該裝置優(yōu)選配置在相對大的平面結(jié)構(gòu)中的開口中,其中所述平面結(jié)構(gòu)本身僅允許少量能量通過,或完全不允許能量流通,和其中開口具有相對高的能量透射率。該平面結(jié)構(gòu)優(yōu)選為墻或內(nèi)部空間至外部的另一個(gè)邊界。此外,該平面結(jié)構(gòu)優(yōu)選覆蓋與其中配置的裝置的開口相等尺寸的面積,特別優(yōu)選至少兩倍大的面積。裝置優(yōu)選特征在于,其具有至少0.05m2的面積,優(yōu)選至少0.1m2,特別優(yōu)選至少0.5m2和非常特別優(yōu)選至少0.8m2。該裝置優(yōu)選容納于在在建筑物、容器、車輛或另一個(gè)基本封閉的空間的如上所述的相對高能量透射率的開口中。該裝置可以通常用于任何理想的內(nèi)部空間,特別是如果它們與環(huán)境僅具有有限的空氣交換并且具有光透射邊界面,則通過其可以發(fā)生能量由外部以光能的形式輸入。將裝置用于通過光透射區(qū)域(例如通過窗區(qū)域)受到強(qiáng)日照的內(nèi)部空間是特別相關(guān)的。裝置是可切換的。此處切換是指能量流通通過裝置的變化。該裝置優(yōu)選是電可切換的,如例如描述于wo2009/141295和wo2014/090373中。然而,其還可以是熱可切換的,如例如描述于wo2010/118422中。在這種情況下,切換優(yōu)選通過包含式(i)的化合物和液晶介質(zhì)的切換層的溫度變化由向列態(tài)至各向同性態(tài)來發(fā)生。在向列態(tài)中,液晶介質(zhì)的分子是以有序的形式,并且因此式(i)的化合物也是如此,例如通過取向?qū)拥淖饔闷叫杏谘b置的表面配向。在各向同性態(tài)中,分子是無序的形式,并且因此式(i)的化合物也是如此。根據(jù)二色性化合物取決于相對于光振動(dòng)平面的取向具有更高或更低吸收系數(shù)的原理,式(i)的二色性化合物的有序與無序存在之間的差異導(dǎo)致裝置切換層的光透射率的差異。如果裝置是電可切換的,則其優(yōu)選包含兩個(gè)或更多個(gè)電極,其安裝在切換層的兩側(cè)上。電極優(yōu)選由ito或薄的、優(yōu)選透明的金屬和/或金屬氧化物層組成,例如銀或fto(氟摻雜的氧化錫)或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于該用途的替代材料。電極優(yōu)選提供有電連接。電壓優(yōu)選通過電池、可充電電池或外部電源提供。在電切換情況下的切換操作通過施加電壓經(jīng)由液晶介質(zhì)分子的配向發(fā)生。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,裝置由無電壓時(shí)存在的具有高吸收率即較低光透射率的狀態(tài)轉(zhuǎn)變成具有較低吸收率即較高的光透射率的狀態(tài)。切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選在兩個(gè)狀態(tài)下為向列態(tài)。無電壓狀態(tài)優(yōu)選特征在于液晶介質(zhì)的分子和由此式(i)的化合物的分子平行于切換層的平面配向。這優(yōu)選通過相應(yīng)的選擇的取向?qū)訉?shí)現(xiàn)。在電壓下的狀態(tài)優(yōu)選特征在于液晶介質(zhì)的分子和由此式(i)的化合物的分子垂直于切換層的平面配向。在上述實(shí)施例的一個(gè)替代的實(shí)施例中,所述裝置由無電壓下存在的具有較低吸收率,即高光透射率的狀態(tài)轉(zhuǎn)化為具有較高吸收率,即較低光透射率的狀態(tài)。切換層的液晶介質(zhì)優(yōu)選在兩個(gè)狀態(tài)下為向列態(tài)。無電壓狀態(tài)優(yōu)選特征在于切換層液晶介質(zhì)的分子和由此式(i)的化合物的分子垂直于切換層的平面配向。這優(yōu)選通過相應(yīng)的選擇的取向?qū)訉?shí)現(xiàn)。在電壓下的狀態(tài)優(yōu)選特征在于切換層液晶介質(zhì)的分子和由此式(i)的化合物的分子平行于切換層的平面。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案,所述裝置可以在無外部電源下通過利用連接至該裝置的太陽能電池或另一個(gè)用于將光和/或熱能轉(zhuǎn)變成電能的裝置提供必要的能量來操作。通過太陽能電池提供能量可以直接或間接例如經(jīng)由之間連接電池或可充電電池或其它用于存儲(chǔ)能量的單元進(jìn)行。太陽能電池優(yōu)選安裝在該裝置的外側(cè)或?yàn)樵撗b置的內(nèi)部組件,如例如公開于wo2009/141295中的。此處特別優(yōu)選在漫散射光的情況下特別有效的太陽能電池和透明太陽能電池。裝置優(yōu)選具有以下層順序,其中可以任選存在另外的層。在裝置中以下所示的層優(yōu)選直接彼此相鄰:-基板層,優(yōu)選由玻璃或聚合物構(gòu)成-導(dǎo)電透明層,優(yōu)選由ito構(gòu)成-取向?qū)?切換層,包含一種或多種式(i)的化合物,-取向?qū)?導(dǎo)電透明層,優(yōu)選由ito構(gòu)成,-基板層,優(yōu)選由玻璃或聚合物構(gòu)成,以下描述了各個(gè)層優(yōu)選的實(shí)施方案。該裝置優(yōu)選包含一個(gè)或多個(gè)特別優(yōu)選兩個(gè)取向?qū)印T撊∠驅(qū)觾?yōu)選直接與包含式(i)化合物的切換層的兩側(cè)相鄰。用于該裝置的取向?qū)涌梢允潜绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知用于此目的的任何理想的層。優(yōu)選聚酰亞胺層,特別優(yōu)選由經(jīng)摩擦的聚酰亞胺層構(gòu)成。如果分子平行于取向?qū)?平面配向),則以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的某種方式摩擦的聚酰亞胺導(dǎo)致液晶介質(zhì)的分子以摩擦的方向配向。此處優(yōu)選液晶介質(zhì)的分子不完全在取向?qū)悠矫嫔希蔷哂新晕⒌念A(yù)傾斜角(預(yù)傾斜)。為了實(shí)現(xiàn)液晶分子的化合物與取向?qū)拥谋砻娴拇怪迸湎?垂面配向),以某種方式處理的聚酰亞胺優(yōu)選被用作取向?qū)拥牟牧?對于非常高的預(yù)傾斜角為聚酰亞胺)。此外,通過暴露于偏振光方法獲得的聚合物可以用作取向?qū)右詫?shí)現(xiàn)液晶介質(zhì)的化合物根據(jù)取向軸的配向(光配向)。此外優(yōu)選的是,在裝置中,切換層安裝在兩個(gè)基板層之間或由此密閉。例如所述基板層可以例如由玻璃或聚合物優(yōu)選光透射性聚合物組成。所述裝置優(yōu)選特征在于其不包含基于聚合物的偏振器,特別優(yōu)選不包含以固體材料相存在的偏振器和非常特別優(yōu)選完全不包含偏振器。然而,根據(jù)另一個(gè)替代的實(shí)施方案,該裝置還可以包含一個(gè)或多個(gè)偏振器。在這種情況下偏振器優(yōu)選為線性偏振器。如果剛好存在一個(gè)偏振器,則其吸收方向優(yōu)選垂直于該裝置的液晶介質(zhì)的化合物在偏振器位于的切換層側(cè)面上的取向軸。在裝置中,可以采用吸收和反射偏振器二者。優(yōu)選使用以薄光學(xué)膜形式的偏振器??梢杂糜谠撗b置的反射偏振器的實(shí)例為drpf(漫反射偏振膜,3m)、dbef(雙重增量膜,3m)、dbr(如us7,038,745和us6,099,758中所描述的層狀聚合物分布式bragg反射器)和apf膜(高級(jí)偏光膜,3m,參見technicaldigestsid2006,45.1、us2011/0043732和us7,023,602)。此外可以采用基于線柵(wgp,線柵偏振器)并且反射紅外光的偏振器??梢杂糜谠撗b置的吸收偏振器的實(shí)例為itosxp38偏振膜和nittodenkogu-1220dun偏振膜??梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用的環(huán)形偏振器的實(shí)例為apncp37-035-std偏振器(americanpolarizers)。另外實(shí)例為cp42偏振器(itos)。裝置還優(yōu)選包含光學(xué)波導(dǎo)系統(tǒng),其將光傳輸至太陽能電池或用于將光和/或熱能轉(zhuǎn)化成電能的另一裝置,優(yōu)選如在wo2009/141295中所述。光學(xué)波導(dǎo)系統(tǒng)收集并聚集到達(dá)裝置的光。其優(yōu)選收集并聚集通過切換層中熒光二色性顏料發(fā)出的光。光波導(dǎo)系統(tǒng)與用于將光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置,優(yōu)選太陽能電池接觸,使得收集的光以聚集的形式達(dá)到后者。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,將用于將光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置安裝在裝置的邊緣,整合于后者并且電連接至用于電切換該裝置的構(gòu)件。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,裝置是窗的組件,特別優(yōu)選包含一個(gè)玻璃面的窗,非常特別優(yōu)選包含多格絕緣玻璃的窗。此處窗特別是指包含框架和由框架圍繞的至少一個(gè)玻璃格的建筑物中的結(jié)構(gòu)。其優(yōu)選包含絕熱框架和兩個(gè)或更多個(gè)玻璃格(多格絕緣玻璃)。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,裝置直接應(yīng)用于窗的玻璃面,特別優(yōu)選在多格絕緣玻璃的兩個(gè)玻璃格之間的內(nèi)部空間中。此外,本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明裝置的窗,其優(yōu)選具有以上所示的優(yōu)選的特征。附圖圖1顯示了根據(jù)工作實(shí)施例2制備的化合物v2的uv-vis光譜,吸收峰在227、332、404、471和487納米。吸收率(od)作為波長(nm)的函數(shù)顯示。工作實(shí)施例實(shí)施例顯示了基于2-(2,5,7-三硫雜-1,3-二氮雜-s-引達(dá)省-6-亞基)丙二腈(tdim)的二色性熒光染料的制備。它們旨在解釋本發(fā)明并且不應(yīng)當(dāng)解釋為限制。實(shí)施例1a:化合物v1的制備化合物3由化合物1根據(jù)方案4所示的合成路線制備:反應(yīng)方案4化合物2的制備:將1(schroeder等,2012;li等,2014)(1.50g,3.04mmol)、(2-乙基丁氧基)苯硼酸(1.62g,7.3mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(32mg,0.035mmol)、三(鄰甲苯基)膦(42mg,0.138mmol)、甲苯(52ml)和2mna2co3水溶液(30ml)的混合物在氬氣氣氛下回流加熱18小時(shí)。使混合物經(jīng)受常規(guī)水處理。由有機(jī)萃取液中得到的粗產(chǎn)物通過硅膠玻璃料(甲苯/正庚烷1:1)過濾并且隨后由甲苯結(jié)晶三次。化合物2:的產(chǎn)率:(1.3g,62%),紅色晶體,hplc純度99.5%?;衔?的制備:將2(1.00g,1.45mmol)和二巰基亞甲基丙二腈二鈉鹽(hatchard,1964)(350mg,1.88mmol)以及nmp(50ml)的混合物在氬氣氣氛下90℃下攪拌18小時(shí)。倒入水中(300ml)并且允許析出結(jié)晶18小時(shí)。將沉淀出的固體抽濾出并且過濾通過硅膠玻璃料(甲苯/正庚烷1:1)。將殘留物由熱的甲苯/正庚烷5:3um重結(jié)晶。化合物3:的產(chǎn)率:(370mg,32%),紅色晶體,hplc純度99.7%。hr-ms(c42h39o2n4s5):791.16664。實(shí)施例1b:化合物v2的制備化合物v2通過與實(shí)施例1a類似的路徑制備,其通過偶聯(lián)2-乙基庚基氧基-取代的苯基硼酸代替實(shí)施例1a中所示的2-乙基丁氧基苯基硼酸。實(shí)施例2:化合物v3的制備化合物5由化合物1根據(jù)方案5所示的合成路線制備:反應(yīng)方案5化合物4的制備:將化合物1(schroeder等,2012;li等,2014)(8.00g,16.19mmol)、4-(2-乙基庚基)-2-氟苯硼酸(8.80g,33.06mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(171mg,0.187mmol)、三(鄰甲苯基)膦(224mg,0.736mmol)、甲苯(280ml)和2mna2co3水溶液(65ml)的混合物在氬氣氣氛下回流加熱18小時(shí)。經(jīng)受常規(guī)水處理。將由有機(jī)萃取液中得到的粗產(chǎn)物通過硅膠玻璃料(甲苯/正庚烷1:4)過濾并且隨后由正庚烷/甲苯1:1結(jié)晶兩次?;衔?的產(chǎn)率:(8.2g,66%),紅色晶體,hplc純度99.3%。化合物5的制備:將4(1.94g,2.5mmol)和二巰基亞甲基丙二腈二鈉鹽(hatchard,1964)(930mg,5.00mmol)以及nmp(25ml)的混合物在氬氣氣氛下室溫下攪拌24小時(shí)。倒入水中(200ml)并且允許析出結(jié)晶1小時(shí)。將沉淀出的固體由甲苯(30ml)重結(jié)晶并且隨后過濾通過硅膠玻璃料(甲苯)。將殘留物由甲苯(20ml)再次重結(jié)晶?;衔?的產(chǎn)率:(1.1g,50%),紅色晶體,hplc純度99.4%,hr-ms(c48h49n4f2s5):879.25234。圖1顯示了化合物5(在100ml的四氫呋喃中1.3mg)的uv-vis譜,吸收峰在227、332、404、471和487納米。實(shí)施例3:化合物v1和v3的uv-vis吸收譜的測量記錄了兩個(gè)上述化合物在thf(化合物v1,在100ml的四氫呋喃中1.3mg,參見圖1)中,或在二氯甲烷(化合物v3)的吸收譜。所述譜具有以下峰:化合物吸收峰[nm]v1330;345;400;520v3227;332;404;471;487實(shí)施例4:在裝置中包含根據(jù)本發(fā)明染料的液晶介質(zhì)用于調(diào)節(jié)光通過的用途為了制備該裝置,將包含根據(jù)本發(fā)明染料之一的液晶混合物填入以下層配置的中間空間(單一盒):-基板層-ito層-聚酰亞胺取向?qū)?使用間隔物保持開放的中間空間-聚酰亞胺取向?qū)?ito層-基板層;或填入到以下層配置的中間空間(雙盒):-基板層-ito層-聚酰亞胺取向?qū)?使用間隔物保持開放的中間空間-聚酰亞胺取向?qū)?ito層-基板層-基板層-ito層-聚酰亞胺取向?qū)?使用間隔物保持開放的中間空間-聚酰亞胺取向?qū)?ito層-基板層,即,包含兩個(gè)一個(gè)在另一個(gè)后面設(shè)置的單個(gè)盒,其中第二單個(gè)盒的取向?qū)泳哂邢鄬τ诘谝粏蝹€(gè)盒的取向?qū)有D(zhuǎn)90°的摩擦方向(交叉單個(gè)盒)。在該設(shè)置中的液晶層以具有反平行的預(yù)傾斜角的平面方式取向。所述取向通過兩個(gè)彼此反平行摩擦的聚酰亞胺層實(shí)現(xiàn)。液晶介質(zhì)層的厚度通過間隔物限定并且通常為25μm。測量裝置的黑暗和明亮切換狀態(tài)二者的光透射度值τv并且以下顯示。明亮切換狀態(tài)通過施加電壓實(shí)現(xiàn),而黑暗切換狀態(tài)在無電壓下存在。此外,測定裝置在黑暗和明亮狀態(tài)中的顏色位置(以cie坐標(biāo))。在測量光束中使用包含液晶介質(zhì)和染料的裝置和在參考光束中使用相應(yīng)不含有染料的相同構(gòu)造的裝置進(jìn)行測量。由此消除了盒的反射和吸收損失。值τv和cie坐標(biāo)(x,y)如下定義:τv=光透射度,根據(jù)dinen410測定此處,基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)的照明體d65的顏色位置(白色、灰色、黑色)為x=0.3127和y=0.3290(manfredrichter,einführungindiefarbmetrik,第二版1991,isbn3-11-008209-8)。所有指明的顏色位置(x,y)涉及根據(jù)cie1931的標(biāo)準(zhǔn)照明體d65和2°標(biāo)準(zhǔn)觀察者。以下混合物作為主體混合物(m1):這些是以下使用的其它化合物的結(jié)構(gòu):實(shí)施例4a使用了以下液晶介質(zhì)混合物:成分比例[%]m199.029d10.188v10.118d20.061d30.604獲得的裝置測量值(雙盒,在每種情況下25μm):-黑暗狀態(tài):x=0.312;y=0.329;τv=15%-明亮狀態(tài):x=0.334;y=0.358;τv=70.6%實(shí)施例4b成分比例[%]m198.035d10.221v10.243d20.158d30.680d40.663獲得的裝置測量值(單盒,25μm):-黑暗狀態(tài):x=0.313;y=0.329;τv=38%-明亮狀態(tài):x=0.322;y=0.344;τv=72%實(shí)施例4c獲得的裝置測量值(單盒,25μm):-黑暗狀態(tài):x=0.313;y=0.329;τv=30%-明亮狀態(tài):x=0.322;y=0.346;τv=60%實(shí)施例顯示通過施加電壓該裝置可以由具有顯著更低光透射率的黑暗狀態(tài)切換至具有顯著增加光透射率的明亮狀態(tài)。文獻(xiàn)hatchard,w.r.,1964,j.org.chem.29,660-665.li,kang,gong,zhang,li,li,dong,hu,bo,2014;j.mater.chem.c,2,5116-5123.schroeder,huang,ashraf,smith,dangelo,watkins,anthopoulos,durrant,mcculloch;adv.funct.mater.2012,22,1663-1670.zhang,gorohmaru,kadowaki,kobayashi,ishi-i,thiemann,mataka;j.mater.chem.2004,14,1901-1904.zhang,cien,chen,yip,sun,davies,chen,jen,chem.commun.2011,47,11026-11028.當(dāng)前第1頁12
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